JPH0448224B2 - - Google Patents
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- JPH0448224B2 JPH0448224B2 JP59212651A JP21265184A JPH0448224B2 JP H0448224 B2 JPH0448224 B2 JP H0448224B2 JP 59212651 A JP59212651 A JP 59212651A JP 21265184 A JP21265184 A JP 21265184A JP H0448224 B2 JPH0448224 B2 JP H0448224B2
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- tropylium
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- ring
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- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
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- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、新規な光導電性被膜及びそれを用い
た高感度の電子写真感光体に関するものである。 従来の技術 従来より、光導電性を示す顔料や染料について
は、数多くの文献等で発表されている。 例えば、“RCA Review″Vol.23，P.413〜
P.419（1962.9）ではフタロシアニン顔料の光導電
性についての発表がなされており、又このフタロ
シアニン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許
第3397086号公報や米国特許第3816118号公報等に
示されている。その他に、電子写真感光体に用い
る有機半導体としては、例えば米国特許第
4315983号公報、米国特許第4327169号公報や“
Reseach Disclosure″20517（1981.5）に示されて
いるピリリウム系染料、米国特許第3824099号公
報に示されているスクエアリツク酸メチン染料、
米国特許第3898084号公報、米国特許第4251613号
公報等に示されたジスアゾ顔料などが挙げられ
る。 この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に対して
光導電性をもつ様な化合物として合成することが
でき、この様な有機半導体の被膜を導電性支持体
に形成した電子写真感光体は、感色性が良くなる
という利点を有しているが、感度および耐久性に
おいて実用できるものは、ごく僅かである。 発明が解決しようとする問題点 本発明の第１の目的は、高感度の光導電性被膜
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、高感度な光導電性被膜
を用いた電子写真感光体を提供することにある。 本発明の第３の目的は、電子写真式複写機に適
した電子写真感光体を提供することにある。 問題点を解決するための手段および作用 本発明のかかる目的は下記一般式（）で表わ
されるトロピリウム塩化合物によつて達成され
る。 すなわち本発明は、下記一般式（）で表わさ
れるトロピリウム塩化合物を含有する光導電性被
膜および該被膜を有する感光層を設けたことを特
徴とする電子写真感光体より構成される。 一般式 式中ｍは０、１、２、３より選択される整数を示
し、R1〜R6はメチル、エチル、プロピル等のア
ルキル基、ベンジル、フエネチル等のアラルキル
基、フエニル、ナフチル等のアリール基でこれら
の基は、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジフエニルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、モルフオリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の
置換アミノ基、水酸基等により置換されていても
良い。又R1〜R6より選択される隣接した２つの
基がトロピリウム環との縮合環を形成する残基を
示す。 Ｘは
た高感度の電子写真感光体に関するものである。 従来の技術 従来より、光導電性を示す顔料や染料について
は、数多くの文献等で発表されている。 例えば、“RCA Review″Vol.23，P.413〜
P.419（1962.9）ではフタロシアニン顔料の光導電
性についての発表がなされており、又このフタロ
シアニン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許
第3397086号公報や米国特許第3816118号公報等に
示されている。その他に、電子写真感光体に用い
る有機半導体としては、例えば米国特許第
4315983号公報、米国特許第4327169号公報や“
Reseach Disclosure″20517（1981.5）に示されて
いるピリリウム系染料、米国特許第3824099号公
報に示されているスクエアリツク酸メチン染料、
米国特許第3898084号公報、米国特許第4251613号
公報等に示されたジスアゾ顔料などが挙げられ
る。 この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に対して
光導電性をもつ様な化合物として合成することが
でき、この様な有機半導体の被膜を導電性支持体
に形成した電子写真感光体は、感色性が良くなる
という利点を有しているが、感度および耐久性に
おいて実用できるものは、ごく僅かである。 発明が解決しようとする問題点 本発明の第１の目的は、高感度の光導電性被膜
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、高感度な光導電性被膜
を用いた電子写真感光体を提供することにある。 本発明の第３の目的は、電子写真式複写機に適
した電子写真感光体を提供することにある。 問題点を解決するための手段および作用 本発明のかかる目的は下記一般式（）で表わ
されるトロピリウム塩化合物によつて達成され
る。 すなわち本発明は、下記一般式（）で表わさ
れるトロピリウム塩化合物を含有する光導電性被
膜および該被膜を有する感光層を設けたことを特
徴とする電子写真感光体より構成される。 一般式 式中ｍは０、１、２、３より選択される整数を示
し、R1〜R6はメチル、エチル、プロピル等のア
ルキル基、ベンジル、フエネチル等のアラルキル
基、フエニル、ナフチル等のアリール基でこれら
の基は、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジフエニルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、モルフオリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の
置換アミノ基、水酸基等により置換されていても
良い。又R1〜R6より選択される隣接した２つの
基がトロピリウム環との縮合環を形成する残基を
示す。 Ｘは
【式】もしくは
【式】
を示す。但しR7、R8は置換基を有していても良
いベンゼン、ナフタレン、マントラセンピレン、
フルオレン等から誘導される芳香族炭化水素基な
いしは、フエノチアジン、フエノキサジン、カル
バゾール、インドール、ピロール、フラン、チオ
フエン、ジベンゾフラン、アクリジン等から誘導
される複素環基を示す。 芳香族炭化水素基、複素環基の置換基としては
メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ等のアルコキシ基、フエノキシ等のアリール
オキシ基、メチルメルカプト、エチルメルカプト
等のアルキルカプト基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ等のジアルキルアミノ基、ジベンジルア
ミノ等のジアラルキルアミノ基、ジフエニルアミ
ノ等のジアリールアミノ基、メチルフエニルアミ
ノ、エチルフエニルアミノ、シアノエチルフエニ
ルアミノ、クロロエチルフエニルアミノ等のアル
キルアリールアミノ基、ベンジルメチルアミノ、
ベンジルレチルアミノ、ベンジルシアノエチルア
ミノ等のアルキルアラルキルアミノ基、ベンジル
フエニルアミノ等のアラルキルアリールアミノ
基、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ等の環
状アミノ基、Ｐ−ジメチルアミノスチリル等のβ
−アリールエチレン基、Ｐ−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ等のアリールアゾ基塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン原子等があげられる。ｎは０ないし
は１を示す。Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Se−，−Te−
ないしはＮ−R15を示す。R15はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、２−ヒド
ロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキ
シプロピル、３−エトキシプロピル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、３−カルボキシ
プロピル等の置換アルキル基、ベンジル、フエネ
チル、α−ナフチルメチルクロロベンジル、ブロ
モベンジル等の置換ないしは非置換のアラルキル
基、フエニル、トリル、ナフチルニトロフエニル
等の置換及び非置換のアリール基等を示す。 式中Ｚは、ピリジン、チアゾリン、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、オキ
サゾリン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、
ナフトオキサゾール、イミダゾリン、イミダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、
ベンズセレナゾール、キノリン、イソキノリン、
インドール、オキサジアゾール、チアヂアゾー
ル、ピリリウム、ベンズピリリウム、ナフトピリ
リウム、及びその酸素を、Ｓ，Se，Te置換した
複素環、及びベンズジチイリウム、ナフトジチイ
リウム等の環中にＮ−R15ないしは−Ｏ−，−
Ｓ−，−Se−，−Te−を含む複素環を形成する残
基を示し、かかる複素環は、塩素、臭素、ヨー
素、フツソ等のハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、ニトロ基、フエニル、トリル等のアリール基
によつて置換されていても良い。２つのトロピリ
ウム環もしくはトロピリウム環と複素環を結ぶ連
鎖中の炭素原子についている水素は官能基により
置換されていても良く、置換基（R16）として
は、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基、メ
チル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ等のアルキシ基、メチ
ルメルカプト、エチルメルカプト、ブチルメルカ
プト等のアルキルメルカプト基、フエニル等のア
リール基などがあげられる。 R9〜R14は一般式（）中のR1〜R6と同義であ
る。 次に本発明に用いられるトロピリウム塩化合物
の一般的な製法について述べる。 一般式（）のＸが
いベンゼン、ナフタレン、マントラセンピレン、
フルオレン等から誘導される芳香族炭化水素基な
いしは、フエノチアジン、フエノキサジン、カル
バゾール、インドール、ピロール、フラン、チオ
フエン、ジベンゾフラン、アクリジン等から誘導
される複素環基を示す。 芳香族炭化水素基、複素環基の置換基としては
メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ等のアルコキシ基、フエノキシ等のアリール
オキシ基、メチルメルカプト、エチルメルカプト
等のアルキルカプト基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ等のジアルキルアミノ基、ジベンジルア
ミノ等のジアラルキルアミノ基、ジフエニルアミ
ノ等のジアリールアミノ基、メチルフエニルアミ
ノ、エチルフエニルアミノ、シアノエチルフエニ
ルアミノ、クロロエチルフエニルアミノ等のアル
キルアリールアミノ基、ベンジルメチルアミノ、
ベンジルレチルアミノ、ベンジルシアノエチルア
ミノ等のアルキルアラルキルアミノ基、ベンジル
フエニルアミノ等のアラルキルアリールアミノ
基、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ等の環
状アミノ基、Ｐ−ジメチルアミノスチリル等のβ
−アリールエチレン基、Ｐ−ジメチルアミノフエ
ニルアゾ等のアリールアゾ基塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン原子等があげられる。ｎは０ないし
は１を示す。Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Se−，−Te−
ないしはＮ−R15を示す。R15はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、２−ヒド
ロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキ
シプロピル、３−エトキシプロピル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、３−カルボキシ
プロピル等の置換アルキル基、ベンジル、フエネ
チル、α−ナフチルメチルクロロベンジル、ブロ
モベンジル等の置換ないしは非置換のアラルキル
基、フエニル、トリル、ナフチルニトロフエニル
等の置換及び非置換のアリール基等を示す。 式中Ｚは、ピリジン、チアゾリン、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、オキ
サゾリン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、
ナフトオキサゾール、イミダゾリン、イミダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、
ベンズセレナゾール、キノリン、イソキノリン、
インドール、オキサジアゾール、チアヂアゾー
ル、ピリリウム、ベンズピリリウム、ナフトピリ
リウム、及びその酸素を、Ｓ，Se，Te置換した
複素環、及びベンズジチイリウム、ナフトジチイ
リウム等の環中にＮ−R15ないしは−Ｏ−，−
Ｓ−，−Se−，−Te−を含む複素環を形成する残
基を示し、かかる複素環は、塩素、臭素、ヨー
素、フツソ等のハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、ニトロ基、フエニル、トリル等のアリール基
によつて置換されていても良い。２つのトロピリ
ウム環もしくはトロピリウム環と複素環を結ぶ連
鎖中の炭素原子についている水素は官能基により
置換されていても良く、置換基（R16）として
は、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基、メ
チル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ等のアルキシ基、メチ
ルメルカプト、エチルメルカプト、ブチルメルカ
プト等のアルキルメルカプト基、フエニル等のア
リール基などがあげられる。 R9〜R14は一般式（）中のR1〜R6と同義であ
る。 次に本発明に用いられるトロピリウム塩化合物
の一般的な製法について述べる。 一般式（）のＸが
【式】で示される化合
物は
〔Ａ〕又は〔Ｂ〕によつて合成される。この方法
に関しては、Chem.Ber.97，1590〜1598（1964）
の記載が詳しい。 一般式（）のＸが
に関しては、Chem.Ber.97，1590〜1598（1964）
の記載が詳しい。 一般式（）のＸが
【式】もし
くは
【式】で示される化合物は一般
には以下の反応式に従つて合成される。
反応式〔Ｄ〕、〔Ｅ〕の
【式】の代わりに
を用いれば対応したペンタメチン、ヘプタメチン
染料が得られる。 これ等の合成法に関する公知文献としては
Angew.Chem.75 344（1963）があり、シアニン
色素の一般的な製法が適用できる。 各反応中の記号は一般式（）中の記号と同義
である。 以下本発明で用いるトロピリウム塩化化合物の
具体例を列挙する。 前述のトロピリウム塩化合物を有する被膜は光
導電性を示し、従つて下述する電子写真感光体の
感光層に用いることができる。 すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の
上に前述のトロピリウム塩化合物を真空蒸着法に
より被膜形成するか、あるいは適当なバインダー
中に分散含有させて被膜形成することにより電子
写真感光体を調製することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前
述の光導電性被膜を適用することができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前述の光導電性を示す化合物を含
有し、且つ発生した電荷キヤリヤの飛程を短かく
するために薄膜層、例えば5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが好まし
い。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層
で吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。 電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することに
よつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによつて得ることができる。電荷
発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など。）ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ましく
は40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引着を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。しかし電荷発生層が最上層の
場合繰返し使用時に塗膜の削れが発生し感度変化
をひき起す場合があり電荷輸送層は電荷発生層の
上に積層されていることが望ましい。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
ヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たもの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエニルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６，ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化ア
ルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μ
が適当である。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に
静電コントラストが生じる。この様にしてできた
静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像
が得られる。これを直接定着するか、あるいはト
ナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写後、
現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送表面を負に帯電する必要があり、帯
電後、露光すると露光部では電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。
現像時には電子輸送性物質を用いた場合と逆に正
電荷性トナーを用いる必要がある。 更に前記バインダー樹脂中にトロピリウム塩化
合物を分散した単層型感光体とする事もできる。 また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラ
ゾン類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性
物質の増感剤として前述のトロピリウム塩化合物
を含有させた感光被膜とすることができる。この
感光被膜は、これらの光導電性物質と前述のトロ
ピリウム塩化合物をバインダーと共に塗工によつ
て被膜形成される。 また本発明の別の具体例としては特開昭49−
91648号公報（光導電性部材）に開示されている
様な電荷移動錯体中に電荷発生材料を分散したタ
イプの感光体として使用する事もできる。 いずれの感光体においても一般式（）で示さ
れる化合物から選ばれる少くとも１種類のトロピ
リウム塩化合物を含有し、必要に応じて光吸収の
異なる他の光導電性顔料や染料を組合せて使用す
ることによつて、この感光体の感度を高めたり、
あるいはパンクロマチツクな感光体として調製す
ることも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならずレーザービームプリンター、
LEDプリンター、CRTプリンターなどの電子写
真応用分野にも広く用いることができる。 以下、本発明を実施例を従つて説明する。 実施例 １〜15 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様
に塗布し、乾燥した。 次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）２ｇをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に、下記表に挙げた15種のトロピリウム塩
化合物５ｇを各々加えて15種のの塗工液を調製し
た。 各塗工液をサンドミルで６時間分散した後、そ
れぞれ前述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚
が0.1μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成させた。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した15種の電子写真感光体を
川口電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−
428を用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで４秒
間露光して帯電特性を調べた。 帯電特性としては初期帯電電位（V0）と１秒
間暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するのに必
要な露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第
１表に示す。又、20lux、sec露光後の残留電位を
VRで表わした。
染料が得られる。 これ等の合成法に関する公知文献としては
Angew.Chem.75 344（1963）があり、シアニン
色素の一般的な製法が適用できる。 各反応中の記号は一般式（）中の記号と同義
である。 以下本発明で用いるトロピリウム塩化化合物の
具体例を列挙する。 前述のトロピリウム塩化合物を有する被膜は光
導電性を示し、従つて下述する電子写真感光体の
感光層に用いることができる。 すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の
上に前述のトロピリウム塩化合物を真空蒸着法に
より被膜形成するか、あるいは適当なバインダー
中に分散含有させて被膜形成することにより電子
写真感光体を調製することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前
述の光導電性被膜を適用することができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前述の光導電性を示す化合物を含
有し、且つ発生した電荷キヤリヤの飛程を短かく
するために薄膜層、例えば5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが好まし
い。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層
で吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。 電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することに
よつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによつて得ることができる。電荷
発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など。）ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ましく
は40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引着を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。しかし電荷発生層が最上層の
場合繰返し使用時に塗膜の削れが発生し感度変化
をひき起す場合があり電荷輸送層は電荷発生層の
上に積層されていることが望ましい。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
ヤが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たもの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエニルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６，ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化ア
ルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μ
が適当である。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に
静電コントラストが生じる。この様にしてできた
静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像
が得られる。これを直接定着するか、あるいはト
ナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写後、
現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送表面を負に帯電する必要があり、帯
電後、露光すると露光部では電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。
現像時には電子輸送性物質を用いた場合と逆に正
電荷性トナーを用いる必要がある。 更に前記バインダー樹脂中にトロピリウム塩化
合物を分散した単層型感光体とする事もできる。 また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラ
ゾン類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性
物質の増感剤として前述のトロピリウム塩化合物
を含有させた感光被膜とすることができる。この
感光被膜は、これらの光導電性物質と前述のトロ
ピリウム塩化合物をバインダーと共に塗工によつ
て被膜形成される。 また本発明の別の具体例としては特開昭49−
91648号公報（光導電性部材）に開示されている
様な電荷移動錯体中に電荷発生材料を分散したタ
イプの感光体として使用する事もできる。 いずれの感光体においても一般式（）で示さ
れる化合物から選ばれる少くとも１種類のトロピ
リウム塩化合物を含有し、必要に応じて光吸収の
異なる他の光導電性顔料や染料を組合せて使用す
ることによつて、この感光体の感度を高めたり、
あるいはパンクロマチツクな感光体として調製す
ることも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならずレーザービームプリンター、
LEDプリンター、CRTプリンターなどの電子写
真応用分野にも広く用いることができる。 以下、本発明を実施例を従つて説明する。 実施例 １〜15 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様
に塗布し、乾燥した。 次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）２ｇをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に、下記表に挙げた15種のトロピリウム塩
化合物５ｇを各々加えて15種のの塗工液を調製し
た。 各塗工液をサンドミルで６時間分散した後、そ
れぞれ前述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚
が0.1μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成させた。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した15種の電子写真感光体を
川口電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−
428を用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで４秒
間露光して帯電特性を調べた。 帯電特性としては初期帯電電位（V0）と１秒
間暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するのに必
要な露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第
１表に示す。又、20lux、sec露光後の残留電位を
VRで表わした。
【表】
実施例 16
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製、バイロン
200）５ｇと１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇをメ
チルエチルケトン80mlに溶解した後、前述のトロ
ピルウム塩化合物No.９ 1.0ｇを添加した分散後、
アルミニウム蒸着したポリエステルフイルム上に
塗布乾燥し、乾燥膜厚13μの感光層を有する感光
体を作成した。 この感光体の特性を実施例１と同様の方法によ
つて初期帯電電位（V0）、１秒間暗減衰させた時
の帯電電位を1/2に減衰するに必要な露光量（Ｅ
１／２）を測定したところ、下記のとおりであつた。
（但し帯電極性はとした。） V0：＋580V Ｅ1/2：4.9lux.sec 実施例 17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール１ｇと前述のト
ロピリウム塩化合物No.23 ５mgを１，２−ジクロ
ルエタン10ｇに加えた後、十分に撹拌した。こう
して調製した塗工液をアルミニウム蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフイルムの上に乾燥膜厚
が15μとなる様にドクターブレードにより塗布し
た。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した。但し、帯電極性はとした。
この結果を下記に示す。 V0：＋560V Ｅ1/2：5.3lux.sec 実施例 18 前記実施例17の電子感光体を調製した時に用い
たトロピリウム塩化合物No.23に代えて前記トロピ
リウム塩化合物No.24を用いた他は実施例17と全く
同様の方法で感光体を調製した後、この感光体の
帯電特性を測定した。この結果を下記に示す。但
し、帯電極性をとした。 V0：＋570V Ｅ1/2：4.6lux.sec 実施例 19 微粒子酸化亜鉛（堺化学(株)製Sazex2000）10
ｇ、アクリル系樹脂（三菱レーヨン(株)製ダイヤナ
ールLR009）４ｇ、トルエン10ｇおよび前記例示
のトロピリウム塩化合物No.21 10mgをボールミル
中で十分に混合し、得られた塗工液をアルミニウ
ム蒸着したポリエチレンテレフタレートフイルム
の上にドクターブレードにより乾燥膜厚が21μに
なる様に塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製
した。 この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の
分光写真により測定したところ、前述のトロピリ
ウム塩化合物を含有していない酸化亜鉛被膜に較
べて、本実施例の感光体は長波長側に感度を有し
ていることが判明した。 実施例 20 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1μのポリビニルアルコー
ルの被膜を形成した。 次に実施例８と同じトロピリウム塩化合物を含
有した塗工液を先に形成したポリビニルアルコー
ル層の上に、乾燥後の膜厚が0.1μとなる様にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
10μとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例と
同様の方法によつて測定した。この結果を下記に
示す。 V0：−590V Ｅ1/2：2.8lux.sec 実施例 21 厚さ100μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚1.1μの下引層
を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前述のトロピリウム塩化合物No.
１ １ｇをポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡
製）５ｇをテトラヒドロフラン7.0mlに溶かした
液に加え、分散した。この分散液を下引層の上に
乾燥後の膜厚が12μとなる様に塗布し、乾燥し
た。こうした調製して感光体の帯電特性を実施例
１と同様の方法で測定した。これらの結果は、次
のとおりであつた。但し、帯電極性はとした。 V0：560V Ｅ1/2：4.5lux.sec
200）５ｇと１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇをメ
チルエチルケトン80mlに溶解した後、前述のトロ
ピルウム塩化合物No.９ 1.0ｇを添加した分散後、
アルミニウム蒸着したポリエステルフイルム上に
塗布乾燥し、乾燥膜厚13μの感光層を有する感光
体を作成した。 この感光体の特性を実施例１と同様の方法によ
つて初期帯電電位（V0）、１秒間暗減衰させた時
の帯電電位を1/2に減衰するに必要な露光量（Ｅ
１／２）を測定したところ、下記のとおりであつた。
（但し帯電極性はとした。） V0：＋580V Ｅ1/2：4.9lux.sec 実施例 17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール１ｇと前述のト
ロピリウム塩化合物No.23 ５mgを１，２−ジクロ
ルエタン10ｇに加えた後、十分に撹拌した。こう
して調製した塗工液をアルミニウム蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフイルムの上に乾燥膜厚
が15μとなる様にドクターブレードにより塗布し
た。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した。但し、帯電極性はとした。
この結果を下記に示す。 V0：＋560V Ｅ1/2：5.3lux.sec 実施例 18 前記実施例17の電子感光体を調製した時に用い
たトロピリウム塩化合物No.23に代えて前記トロピ
リウム塩化合物No.24を用いた他は実施例17と全く
同様の方法で感光体を調製した後、この感光体の
帯電特性を測定した。この結果を下記に示す。但
し、帯電極性をとした。 V0：＋570V Ｅ1/2：4.6lux.sec 実施例 19 微粒子酸化亜鉛（堺化学(株)製Sazex2000）10
ｇ、アクリル系樹脂（三菱レーヨン(株)製ダイヤナ
ールLR009）４ｇ、トルエン10ｇおよび前記例示
のトロピリウム塩化合物No.21 10mgをボールミル
中で十分に混合し、得られた塗工液をアルミニウ
ム蒸着したポリエチレンテレフタレートフイルム
の上にドクターブレードにより乾燥膜厚が21μに
なる様に塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製
した。 この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の
分光写真により測定したところ、前述のトロピリ
ウム塩化合物を含有していない酸化亜鉛被膜に較
べて、本実施例の感光体は長波長側に感度を有し
ていることが判明した。 実施例 20 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1μのポリビニルアルコー
ルの被膜を形成した。 次に実施例８と同じトロピリウム塩化合物を含
有した塗工液を先に形成したポリビニルアルコー
ル層の上に、乾燥後の膜厚が0.1μとなる様にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
10μとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例と
同様の方法によつて測定した。この結果を下記に
示す。 V0：−590V Ｅ1/2：2.8lux.sec 実施例 21 厚さ100μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚1.1μの下引層
を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前述のトロピリウム塩化合物No.
１ １ｇをポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡
製）５ｇをテトラヒドロフラン7.0mlに溶かした
液に加え、分散した。この分散液を下引層の上に
乾燥後の膜厚が12μとなる様に塗布し、乾燥し
た。こうした調製して感光体の帯電特性を実施例
１と同様の方法で測定した。これらの結果は、次
のとおりであつた。但し、帯電極性はとした。 V0：560V Ｅ1/2：4.5lux.sec
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表わされるトロピリウム
塩化合物を含有する光導電性被膜。 一般式 ｍは０、１、２、３より選択される整数を示
し、 R1〜R6はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基ないしはR1〜R6より選択される隣接した２
つの基がトロピリウム環との縮合環を形成する残
基を示し、 Ｘは もしくは 但しR7、R8は置換基を有していても良い芳香
族炭化水素基 又は複素環基を示し、 ｎは０又は１の整数、 Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Se−，Teないしは〓Ｎ
−R15を示し、R15は置換あるいは非置換のアル
キル基、 アラルキル基、アリール基を示し、 Ｚは置換基を有していても良い５ないし６員の
複素環あるいは置換基を有していても良いベンゼ
ン、ナフタレン等の芳香環と縮合した５ないし６
員の複素環を形成する為の残基を示し、 R9〜R14はR1〜R6と同義であり、一般式（）
中のＸとトロピリウム環を結ぶ連鎖中の炭素原子
についている水素は官能基で置換されていても良
い。 A-はアニオン基を示す。 ２ 導電性支持体の上に下記一般式（）で表わ
されるトロピリウム塩化合物を含有する光導電性
被膜を有する感光層を設けたことを特徴とする電
子写真感光体。 一般式 ｍは０、１、２、３より選択される整数を示
し、 R1〜R6はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基ないしはR1〜R6より選択される隣接した２
つの基がトロピリウム環との縮合環を形成する残
基を示し、 Ｘは もしくは 但しR7、R8は置換基を有していても良い芳香
族炭化水素基又は複素環基を示し、 ｎは０又は１の整数、 Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Se−，Teないしは〓Ｎ
−R15を示し、R15は置換あるいは非置換のアル
キル基、アラルキル基、アリール基を示し、 Ｚは置換基を有していても良い５ないし６員の
複素環あるいは置換基を有していても良いベンゼ
ン、ナフタレン等の芳香環と縮合した５ないし６
員の複素環を形成する為の残基を示し、 R9〜R14はR1〜R6と同義であり、一般式（）
中のＸとトロピリウム環を結ぶ連鎖中の炭素原子
についている水素は官能基で置換されていても良
い。 A-はアニオン基を示す。 ３ 導電性支持体の上に設けた感光層が少くとも
特許請求の範囲第２項の一般式（）で表わされ
るトロピリウム塩化合物を含有する光導電性被膜
を有する電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した
ものである特許請求の範囲第２項記載の電子写真
感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59212651A JPS6191663A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 光導電性被膜及びそれを用いた電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59212651A JPS6191663A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 光導電性被膜及びそれを用いた電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191663A JPS6191663A (ja) | 1986-05-09 |
| JPH0448224B2 true JPH0448224B2 (ja) | 1992-08-06 |
Family
ID=16626154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59212651A Granted JPS6191663A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | 光導電性被膜及びそれを用いた電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191663A (ja) |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59212651A patent/JPS6191663A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6191663A (ja) | 1986-05-09 |
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