JPH0451819B2 - - Google Patents

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JPH0451819B2
JPH0451819B2 JP61275374A JP27537486A JPH0451819B2 JP H0451819 B2 JPH0451819 B2 JP H0451819B2 JP 61275374 A JP61275374 A JP 61275374A JP 27537486 A JP27537486 A JP 27537486A JP H0451819 B2 JPH0451819 B2 JP H0451819B2
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JP
Japan
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recording
dichroism
recording medium
polarization
optical recording
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Takeyuki Kawaguchi
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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    • GPHYSICS
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Landscapes

  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は光記録・再生方法に関するものであ
る。 背景技術とその問題点 従来、有機色素を用いた光記録媒体は多数提案
されているが、これらの記録媒体に於ける記録原
理は、色素が光(多くはレーザ光)を吸収して生
じる熱による記録媒体の形状変化(多くの場合、
ピツト形成)に基づいている為、その変化を吸収
できるスペーシング層等を設ける事が必要とな
り、記録媒体の構造が複雑になつていた。また、
従来の有機色素を用いた光記録媒体は、光照射後
の媒体の光反射率や透過率の変化を検出するもの
であるから、その変化率は通常、10%以上好まし
くは、15%以上であることが要求される。従つ
て、記録の書き込みに要するエネルギーをより少
なく、照射時間をより短くする事は現状では困難
とされていた。更に、従来の光記録媒体はピツト
形成により色素分子の気化、離散を伴うものであ
り、可逆性が無かつた。 こうした問題点を有する光記録媒体に対して、
最近、熱モードによる無機結晶の相変化を利用し
た記録媒体が提案されているが、これらは無機材
料である為に、コーテイングやキヤステイング等
の簡便な製膜法が使えず、真空蒸着やスパツタ等
の比較的複雑な製膜法を用いなければならない。 本発明者はこれらの状況に鑑みて、有機溶媒に
可溶性でコーテイング製膜ができ、高感度であつ
て、かつ消去・再生が可能な光記録媒体を鋭意検
討した結果、シアニン系及びメロシアニン系色素
の特殊会合体が固体膜状態で偏光二色性を示す
事、及びこのものが光照射により非会合状態にな
ると、偏光二色性を失なう事を見いだし本発明を
完成するに達つた。 本発明の概要 本発明に係わる光記録媒体は、基板と記録層
と、必要に応じて反射層及び保護層とを有する光
記録媒体に於て、前記記録層が偏光二色性を示す
有機色素分子会合体である事を特徴とする。 また、本発明に係わる光記録媒体を用いた記
録・再生方法は、該記録媒体にレーザを照射して
その記録媒体中の有機色素分子会合体の偏光二色
性を変化させる事により記録の書き込みを行つた
後、該光照射部の透過又は反射偏光の二色性比或
は回転角度変化を検出する事により記録の読み出
しを行う事を特徴とする。 本発明において用いる光記録媒体に於ける、各
層の積層順序は、1)基板−(反射層)−記録層−
(保護層)及び2)基板−記録層−(反射層)のい
ずれでもよい〔ただし、( )の層は必須ではな
い〕。上記、2)の積層順序によれば、記録層が
基板と反射層に挟まれ、密閉保護された構造にす
る事も可能である。各層のうち、記録層以外は光
学的に不活性である事が必要であり、特に複屈折
等の光学異方性を示してはならない。 本発明に用いられる有機色素分子としては、例
えば下記の式で表されるメロシアニン系及びシア
ニン系色素が挙げられる。これらの色素分子は、
単独で、又は互いに他の色素分子と混合して或い
は他の膜形成物質と混合して用いられ、可視光領
域にシヤープな吸収帯を有し、蛍光を発する性質
を持つ特殊会合体(通常、J会合体又はScheibe
会合体と呼ばれている)を形成するように製膜さ
れる。その製膜法としては、ラングミユアーブロ
ジエツト法、又はコーテイング法が用いられる。 〔上記式中、AはS,O,C(CH32又はSeを
表わし、Xはハロゲン原子又は過ハロゲン酸イ
オンを表わし、R1,R2,R3,R4及びR5は各々
独立に炭素原子数1〜25のアルキル基を表わ
し、R6はH、炭素原子数1〜4のアルキル基
又は同アルコキシル基を表わし、n1及びn2は0
〜2の整数を、n3は1〜3の整数を表わす。〕 これらの中でも下記の化合物が入手の容易性等
の点から好ましい。
【表】
【表】 ラングミユアーブロジエツト法による会合体の
形成は以下の如く行う。まず、水槽の水面上に有
機溶媒に溶かした上記シアニン色素等の溶液を滴
下して(この時、J会合体の形成を妨げない程度
に、ヘキサデカンやステアリン酸等の他の分子を
混合しても構わない)単分子膜を得る。次いで、
この単分子膜を一定の表面圧力で圧縮しながら、
この膜中に基板を垂直に浸入後、引き上げる操作
を所望の回数だけ繰り返す事により上記単分子膜
を基板上に写し取る。かくして、色素分子が基板
の浸入・引き上げ方向に配向したJ会合体が得ら
れる。またコーテイング法によりJ会合体を形成
する事も可能であり、特に上記メロシアニン系色
素の場合、固体基板上に該色素の単独溶液又は他
のマトリツクス材料(例えばポリメチルメタクリ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリフツ化ビニリデン、ポリスルホ
ン等の高分子材料)との混合溶液を流延し溶媒を
蒸発後、アルカリ水溶液中に浸漬する事により、
簡単にJ会合体が生成する。この時、固体基板と
して高度に結晶化した表面構造を有する無機材料
(例えば、マイカ)や有機高分子材料(例えば、
ポリフツ化ビニリデン、芳香族ポリイミド等)を
用いる事により、上記J会合体が基板上で面内配
向し偏光二色性を示す様になる。 かくして形成したJ会合体は、熱による分子内
の微小な集合状態の変化に伴つて、光吸収スペク
トルが大きく変化する事は知られていたが、J会
合体が固体状態で偏光二色性を示す事、及びこれ
が光照射に伴う発熱によつて光学不活性になる事
はこれまで知られていなかつた。 本発明では、J会合体のこのような特徴を利用
し、光照射部と非照射部との偏光二色性又は旋光
度の違いを読み取る事を基本原理としている。本
発明で言う偏光二色性とは、直線偏光又は円偏光
の二色性を意味しており、前者は色素(会合体)
の面内配向により実現でき、後者は光学活性な色
素分子膜又は会合体で実現する。こうした色素が
先に述べたJ会合体の様な特殊会合状態を形成し
ている場合、レーザ照射等の加熱によつてJ会合
体が解離する事により、色素分子の面内配向が乱
されるならば直線偏光の二色性が減少する。ま
た、色素分子がJ会合体は形成するが、もともと
面内配向性を示さない場合には、レーザ照射等の
加熱によつてJ会合体が解離する事により、J会
合体の極大吸収波長(λmax)領域での旋光度が
減少する。上記いずれの場合においても、レーザ
照射により書き込まれた記録部は、その透過又は
反射偏光の二色性比或は偏光回転角度の変化によ
つて、非記録部と区別される。本発明の記録媒体
は、その記録・読み出し原理からも理解出来るよ
うに、記録部の色素の蒸発や離散を伴わない為
に、原理的には可逆的であり、書換え可能であ
る。また、記録の読み出しも、これまでの反射率
や透過率変化を検出するものでなく、僅かの偏光
回転角度変化(通常、0.05〜0.50°で十分)を検出
するものであるから、書き込みに要する光照射エ
ネルギーと時間は大幅に少なくできる。 以下に、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 1 下記に示したメロシアニン(日本感光色素(株)
製、NK−2733)10mgを25mlのクロロホルムに溶
解し、10-4モル/のCOCl2水溶液(水温は、17
℃に制御)表面上に90μ滴下した。その後、15
分静置した後、この水面上の膜を30mN/mの圧
力で圧縮しながら、予めオクタデシルトリクロル
シラン処理したガラス基板上に、ラングミユアー
ブロジエツト法により0.8cm/分の速度で60層累
積した。この様にしてガラス基板上に厚さ約2100
Åの光記録層を形成した。この光記録媒体への入
射偏光回転角度を旋光光度計(日本分光(株)製)を
用いて測定したところ−8.22°で、これを比旋光
度に直すと、−1.27×107°と極めて大きな値であ
つた。この光記録層にキセノンランプを用い、フ
ラツシユ光照射を行い瞬間的に加熱した処、該記
録層の入射偏光回転角度は−0.90°に激減した。
この事より、該記録媒体は、熱による入射偏光回
転角度変化をその記録の読みだし法として使える
事が原理的に確認された。かくして光学的に不活
性化された記録媒体を湿度100%に調節したデシ
ケータ中に入れて20℃にて30分静置した後、再び
その入射偏光回転角度を測定した処、−7.37°(比
旋光度:−1.13×107°)とほぼ初期値まで回復
した。この事より、本発明の記録媒体は可逆的で
あり、原理的には書換え可能であることが確認さ
れた。 実施例 2 実施例1で再生した光記録媒体を用いて、ロー
ダミン系色素レーザ(発振波長:600±10nm)を
2.0μm径、30mwのパワーで10CPSのパルス照射
を行つた処、その入射偏光回転角度は−7.37°か
ら−2.27°に減少し、レーザ記録が可能である事
が確認された。また、この媒体の記録感度は、
10mj/cm2に相当した。 実施例 3 実施例1で用いたメロシアニン色素100mgを、
クロロホルム10mlに溶解し、清浄なガラス板上に
スピンコート法によつて製膜した。こうして得た
厚み2600Åの色素層を有する記録媒体を、1wt%
のKOH水溶液中に10秒間浸漬した処、色素層は
赤色から青紫色に変化し、J会合体の形成を示し
た。このものを実施例1と同様にして、キセノン
ランプによりフラツシユ照射した処、その入射偏
光回転角度は−6.35°から−0.05°へと激減した。
この事より、コーテイング法により得たJ会合体
を記録層とする本実施例の記録媒体も、実施例1
で得た媒体と同様に、熱による偏光二色性変化を
その記録の読みだし法として使える事が原理的に
確認された。 実施例 4 実施例1で用いたメロシアニン色素の代わりに
下記のシアニン色素を用いて、蒸留水上で単分子
膜を形成させ、実施例1と同様にガラス基板上に
60層累積した。こうして得た厚み2200Åの色素層
を有する記録媒体に、実施例1と同様にして、キ
セノンランプによりフラツシユ照射した処、その
入射偏光回転角度は−4.25°から−0.15°へと激減
した。この事より、該記録媒体は、熱による偏光
二色性変化をその記録の読みだし法として使える
事が原理的に確認された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 偏光二色性を有し、且つ光照射によつてその
    偏光二色性が変化しうる記録層と基板とから少な
    くともなる光記録媒体を用いて、記録の書き込み
    及び再生を行うに際して、先ず当該記録媒体にレ
    ーザを照射して当該記録媒体中の有機色素分子会
    合体の偏光二色性を変化させることにより、記録
    の書き込みを行つた後、当該光照射部の透過また
    は反射偏光の二色性比或いは偏光回転角度変化を
    検出することにより記録の読み出しを行うことを
    特徴とする、光記録・再生方法。 2 記録層が、偏光二色性を示すシアニン又はメ
    ロシアニン系色素分子会合体である特許請求の範
    囲第1項記載の光記録・再生方法。 3 有機色素分子会合体が、可視光ないし近赤外
    光領域に吸収帯を有するものである特許請求の範
    囲第1項又は2項記載の光記録・再生方法。
JP61275374A 1986-11-20 1986-11-20 光記録・再生方法 Granted JPS63129339A (ja)

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JP61275374A JPS63129339A (ja) 1986-11-20 1986-11-20 光記録・再生方法

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JPS63129339A JPS63129339A (ja) 1988-06-01
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JP2527436B2 (ja) * 1987-04-17 1996-08-21 日本電信電話株式会社 光記録方法および光記録媒体
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