JPH0513190B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は近赤外域に強い吸収を示す新規なイン
ドレニン系化合物及びこれの用途に関する。更に
詳しくは水、メタノールに易溶で且つ堅牢な近赤
外吸収能を有する新規なインドレニン系化合物及
びこれを含有するレーザー光書き込み、読み取り
用記録媒体に関する。

従来の技術 近年、近赤外光域に吸収を有する色素が注目さ
れている。これはレーザー光線を用いる光記録材
料として、さらには印刷、写真、フイルター材料
として望ましい効果が基待出来るためである。
個々の応用に対して、材料が具備すべき特性はそ
れぞれ異なるが、特殊な性質が付与された場合
（例えば水に容易に溶解する等）上記の用途等で
その応用範囲を拡大することが出来る。

本発明と比較対照される化合物として米国特許
2895955 に記載された化合物があるがこのものは水、メタ
ノール等の有機溶媒にとけやすいという利点があ
るものの堅牢度（殊に日光、熱に対する安定性）
が不十分であるという欠点がある。

発明が解決しようとする問題点 その用途を拡大する上で有効な水、有機溶媒
（殊にメタノール、エタノール等の水と混和しう
る有機溶媒）に可溶でかつ日光、熱等に対して安
定な近赤外光域に吸収能を有する色素（赤外線吸
収剤）が求められている。

問題点を解決するた為の手段 本発明者らは水又はメタノール等の有機溶媒に
容易に溶解し日光、熱に対して堅牢な近赤外線吸
収剤を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至つたものである。即ち本発明は式 〔式(1)中Ｙは水素又は塩素、Ｍは水素又はアルカ
リ金属、ｎは１〜４の整数をそれぞれ表す〕 で表されるインドレニン系化合物及びこれを含有
することを特徴とする光記録媒体を提供する。

式(1)で表されるインドレニン化合物は種々の方
法で製造されるが次のような方法で製造するのが
好都合である。

即ち式(2) （式(2)においてＹ、ｎは前記と同じ意味を表す） で表される化合物２モルと式(3) で表される化合物１モルを酢酸カリウムのような
脂肪酸塩触媒の存在下、無水酢酸のような脱水性
の有機酸中、例えば60〜120℃で10〜60分処理す
るというような縮合条件で縮合させることによつ
て式(1)の化合物（遊離酸）が得られる。又式(1)の
化合物のうちＭがアルカリ金属である化合物は同
式でＭが水素原子である化合物をメタノールの様
な溶媒に溶解し、過塩素酸アルカリのようなアル
カリ金属塩を添加し、析出した結晶を集めること
により得られる。

本発明のインドレニン系化合物は800nｍ付近
の近赤外域を吸収するので、半導体レーザに関連
した分野においてすぐれた効果を表す。本発明の
化合物をレーザ光線を利用した光記録媒体に適用
する場合は支持体上に形成された記録媒体の薄膜
（通常1μｍ以下の厚さ）にレーザ光を収束して照
射し薄膜に孔を形成することにより記録を形成せ
しめ、記録された情報の再生はレーザ光を持続照
射し、薄膜からの反射光を検出することにより行
う。反射光による検出においては、一般に孔が形
成されている部分（ピツト）からの反射率が周囲
の、孔の形成されていない部分からの反射率より
も低いので、この反射率変化を利用して再生を行
うものである。このような基本原理に基づく光記
録媒体の要求される諸特性には次のようなものが
ある。

第一の特性として、支持体（基板）上に薄膜が
形成され易いものでなければならない。基板に薄
膜を形成する方法として、塗布法、スパツタリン
グ法或いは真空付着法がある。真空付着法はその
装置上高価なものになる。塗布の方法としては記
録媒体（赤外線吸収剤）を溶媒に溶解してスピン
コート等で薄く塗る。この場合、記録媒体を溶か
す溶媒は基板に何らの悪影響を与えるものであつ
てはならない。前記において基板としては一般に
ガラス板か透明プラスチツク板が用いられるがガ
ラスはプラスチツクより熱伝導度が大きいため書
き込み時に問題がある。プラスチツクを用いる時
は、用いたプラスチツクを溶解するような溶媒を
記録媒体の溶媒として使用出来ないことは前述し
た通りである。本発明のインドレニン系化合物
（記録媒体）を溶解する水又はメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒は基板として用いられるプラ
スチツクに何らの影響を与えないので非常に好都
合である。

第２の特性として、記録媒体は記録感度が高く
なければならない。即ち、低いレーザ光感度で且
つ短時間照射で効率よく孔（ピツト）が形成され
る必要がある。孔形成の機構は理論的に十分解明
されていないが、被照射部の温度の上昇による蒸
発、分解、融解等の複合的効果によるものと考え
られている。高感度であるためにはまずレーザ光
を吸収して強い温度上昇を起こす記録媒体である
ことが必要である。使用されるレーザ光源として
は装置が小型ですみ、大電力を必要としないとい
うことから半導体レーザの使用が好都合である。
半導体レーザは通常その発振波長が800nｍ前後
であるのでこの波長域に強い吸収を示し、且つ大
きな吸光係数を持つ本発明のインドレニン系化合
物は好都合である。

第３の特性として、書き込み前後の非照射部の
光に対する安定性が要求されるが本発明インドレ
ニン系化合物はすぐれた耐光性を持つているので
この点においても本発明のインドレニン系化合物
は記録媒体として好都合である。

本発明のインドレニン系化合物を含有した光記
録媒体は一般的には次のようにして製造される。

式(1)のインドレニン系化合物を溶媒に溶解し、
基板上に塗布し乾燥する。又必要に応じて樹脂系
のバインダーや例えばアセチルアセトンのような
一重項酸素クエンチヤーをこの中に加えることも
出来る。用いられる溶媒の例としてはジクロロエ
タン、メタノール、水等を挙げることが出来る
が、溶媒としての溶解力、均一な膜の形成、基板
への影響を考慮した場合、メタノールの使用が好
ましい。

塗布の方法としては、式(1)の化合物を溶媒に溶
解し、必要ならば一重項酸素クエンチヤー及び又
はバインダーの適量を混合溶解し、スピンナーを
用いて20〜100nｍ厚さに塗布する。一重項酸素
クエンチヤーを使用する場合の添加比率は式(1)の
化合物１に対して0.05〜5.0、殊に0.2〜1.5の範囲
である。バインダーを用いる場合の添加比率は式
(1)の化合物１に対して、0.1〜3.0の範囲である。

記録層を形成する基板の材質は特に制限はな
く、各種樹脂、ガラス、セラミツクス、金属等い
ずれであつてもよいが、基板の成型、取り扱いの
難易、保存性、色素の基板へのマイグレーシヨン
防止等から、アクリル樹脂板又はポリカーボネー
ト樹脂板が好ましい。

又本発明のインドレニン系化合物を用いる記録
の書き込みおよびその読み出しの光源としては近
赤外レーザ例えば830nｍの半導体レーザ光を用
いるのが好都合である。

本発明のインドレニン系化合物の特徴である水
及びメタノールに対する良好な溶解性、大きな吸
光係数、高耐光性を利用した用途としては光記録
媒体の他以下のものがある。

本発明のインドレニン系化合物はインクジエツ
トプリンター用水溶性インクに添加し、バーコー
ダーに印字したものは、近赤外光による読み取り
効率を向上することが出来る。又、特定の近赤外
線を選択的に吸収することを利用して、紙幣、証
券、預金通帳、証明用カード等の照合や改ざんを
防止に利用することができる。更に光学フイルタ
ーに使用した場合、ガラス基板に塗布した水溶性
高分子（カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール等）を水あるいはメタノールから均一に染色
することが出来、むらのない近赤外線吸収フイル
ターが作成出来るという利点がある。近年ハロゲ
ン化銀感光材料として、波長700nｍ以上の近赤
外光に感光性を有するものが多数開発されてい
る。これはハロゲン化銀感光材に赤外光感光性を
具備せしめ、赤外域に発光するダイオードあるい
は半導体レーザを用いて露光し得るようにしたも
のがあるが、本発明のインドレニン系化合物は、
前述のハロゲン化銀感光材料に添加して増感効果
やハレーシヨン防止効果がすぐれる。この場合、
ハロゲン化銀感光剤の支持体としてはゼラチンや
カゼイン等が用いられるが本発明のインドレニン
系化合物は水溶性であるため、ゼラチンやカゼイ
ンとの相溶性が良く、且つ、水系で現像する段階
で容易に脱落し、出来上つた現像物に悪影響を与
えない利点がある。

又直線性の良い分子構造を利用して近赤外部に
吸収のあるポリビニールアルコール系偏光フイル
ムの検討が進められているが、本インドレニン系
化合物はポリビニールアルコールに親和性が高く
高堅牢度なのでこの分野においても効果を発揮す
る。

実施例 実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 及びCH₃COOK5.9ｇを無水酢酸120mlに加え90℃
で15分加熱した後室温まで冷却し、析出した結晶
を集め、無水酢酸、次いでアセトンで洗い乾燥し
て16.8ｇの下記化合物を得た。

実施例 ２ 実施例１で得られたインドレニン系化合物7.0
ｇを70mlのメタノールに加熱溶解し、この溶液に
NaCl0₄10.5ｇを加え約10分間還流した後、室温
で一夜撹拌し生成した沈澱を取り出し乾燥した。
乾燥した粉末を180mlのアセトンに懸濁し、20〜
30分還流した後、熱時過した。この操作を３回
くり返すことにより、NaClO₄を含まない高純度
の下記化合物6.7ｇが得られた。

メタノール 水 λmax（ｎｍ） 782 774 ε 230000 170000 実施例 ３ 実施例１において を に変えその他は実施例１とほぼ同様に処理して
19.1ｇの下記化合物を得た。

実施例 ４ 実施例３で得られたインドレニン系化合物7.0
ｇを100mlのメタノールに加熱溶解し、実施例２
とほぼ同様に処理して6.7ｇの下記化合物を得た。

メタノール 水 λmax 792 783 ε 233000 172000 実施例 ５ 実施例２で得られたインドレニン系化合物1.5
ｇ、ポリアミド1.0ｇ、ニツケルアセチルアセト
ナート0.3ｇをメタノール100mlに溶解し、アクリ
ル基板にスピナーで塗布し乾燥させて厚さ60nｍ
の光記録層を有する光記録媒体をえた。この記録
媒体に波長830nｍの半導体レーザーを用い、ビ
ーム径1μｍ、線速1.2ｍ／sec書き込みパワー５ｍ
Ｗ、0.7MHzで信号を記録した。

これらの記録された光記録媒体表面を走査型電
子顕微鏡で観察したところ、鮮明なピツトが認め
られた。またこの光記録媒体に低出力の830nｍ
の半導体レーザーを入射し、反射光の検知を行つ
たところ、Ｓ／Ｎ比の高い波形が得られた。

実施例 ６〜12 実施例１〜４に準じて次の表に示されるインド
レニン系化合物をえた。λmaxはメタノール中で
の値である。えられたインドレニン系化合物を用
いて実施例５に準じて光記録媒体を調製した。そ
の光記録媒体に半導体レーザにより容易に信号が
記録され又半導体レーザーにより容易にその信号
をよみとることが出来た。

実施例 Ｙ ｎ Ｍ λmax（ｎｍ） ６ Ｈ ２ Na 780 ７ Ｈ ４ Na 784 ８ Cl ２ Na 789 ９ Cl ４ Na 794 10 Ｈ ３ Li 782 11 Cl ３ Ｋ 792 12 Ｈ １ Ｋ 776 なお上記表においてＹ、ｎ及びＭは次の式(1)に
よる。

発明の効果 水及びメタノール、エタノール等の有機溶媒に
可溶で日光、熱に対して堅牢なインドレニン系化
合物がえられた。このものは近赤外域に近い吸収
を示すので赤外線吸収剤として有効であり殊に書
き込み、読み取りにレーザー光を用いる光記録媒
体の記録媒体としてすぐれた効果を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中Ｙは水素又は塩素原子を、Ｍは水素又はア
   ルカリ金属を、ｎは１〜４の整数を表す） で表されるインドレニン系化合物。 ２ 式 （式中Ｙは水素又は塩素原子を、Ｍは水素又はア
   ルカリ金属を、ｎは１〜４の整数を表す） で表されるインドレニン系化合物を含有すること
   を特徴とする光記録媒体。