JPH0456021B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0456021B2 JPH0456021B2 JP62125076A JP12507687A JPH0456021B2 JP H0456021 B2 JPH0456021 B2 JP H0456021B2 JP 62125076 A JP62125076 A JP 62125076A JP 12507687 A JP12507687 A JP 12507687A JP H0456021 B2 JPH0456021 B2 JP H0456021B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- epa
- acid ester
- ester
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は不飽和脂肪酸エステルとゼオライトと
の親和力との差によつて、エイコサペンタエン酸
エステルを濃縮分離する方法に関するものであ
る。 「従来技術と問題点」 エイコサペンタエン酸（C20:5、以下、EPAと
略記する。）は、一般に魚油等の中に含まれる高
度不飽和脂肪酸の一種であり、プロスタグランジ
ンの前駆体として重要な物質であることから、従
来は栄養素として食品等に添加した形で利用され
てきている。しかし、近年、EPAが閉塞性動脈
硬化症等の種々の病気に効果があることが判明す
るに至り、医薬品としての需要が非常に高まつて
きている。 医薬品としてEPAを用いるためには、EPAを
含む脂肪酸混合物から少なくとも純度90％以上の
EPAを分離精製する必要がある。従来、脂肪酸
エステル混合物からEPAのような不飽和脂肪酸
エステルを濃縮分離する方法としては、尿素複合
体法や銀複合体法（いずれも英国特許第1240513
号）が知られており、その他にも、酵素法、低温
分別法、超臨界ガス抽出法、分子蒸留法等が挙げ
られるが、これらの方法をEPAを含む脂肪酸エ
ステル混合物から、高純度のEPAエステルの濃
縮分離に適用した場合、いずれの場合も純度、コ
スト面、運転面において解決すべき技術的課題が
多く、工業的スケールで高純度のEPAを得るこ
とは極めて困難である。また、内孔径５−13Åの
ゼオライトを用いてEPAエステル及びドコサヘ
キサエン酸エステル（C22:6）を濃縮分離する方
法も開示されている（特開昭59−67245）が、こ
の場合においても純度約90％以上のEPAを得る
ことは困難である。 「問題点を解決するための手段」 本発明者等はかかる実情に鑑み、EPAエステ
ルを含む脂肪酸エステル混合物から、純度90％以
上のEPAエステルを工業的規模で得るべく鋭意
研究を重ねた結果、特定のゼオライトを用いて吸
脱着操作を行うとともに、極性溶媒を容量比で
0.01〜10％含有する無極性溶媒で脱着することに
より、所望の高純度EPAエステルが容易に得ら
れることを見出し本発明を完成させた。 即ち、本発明は下記(1)〜(3)の工程を実施するこ
とを特徴とする高純度のEPAエステルを濃縮分
離する方法を内容とするものである。 (1) アルキルアンモニウムカチオンまたは金属セ
シウムカチオンを含むゼオライトとエイコサペ
ンタエン酸エステルを含む脂肪酸エステル混合
物の無極性溶媒溶液とを接触させることによ
り、エイコサペンタエン酸エステルを吸着させ
る工程、 (2) 無極性溶媒と上記ゼオライトとを接触させる
ことにより、不純物を脱着させる工程、及び (3) 極性溶媒を容量比で0.01〜10％含む無極性溶
媒と上記ゼオライトを接触させることにより、
エイコサペンタエン酸エステルを脱着させる工
程。 本発明で使用される脂肪酸エステルはEPAを
含む油脂とメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等の低級アルコールとから得られ
るエステルであり、他にグリコール、グリセリン
等の多価アルコールの脂肪酸エステルも用いるこ
とができる。EPAを含む油脂は、一般にはイワ
シやサバ等の魚油或いは肝油等の各種動植物油類
が挙げられる。このような油脂は上記アルコール
類と触媒の存在下でエステル交換され脂肪酸エス
テルとされる。 本発明における濃縮分離法に使用されるゼオラ
イトは、金属セシウムカチオンを含むゼオライト
及びアルキルアンモニウムカチオンを含むゼオラ
イトを用いる。このようなカチオンを含むゼオラ
イトは、通常市販されているゼオライト、例えば
Ｙ型ゼオライトやＸ型ゼオライト等のゼオライト
をイオン交換等の処理を施したり、または原料に
アルキルアンモニウムイオンの塩類を加えて合成
することによつて得ることができる。ゼオライト
をイオン交換する方法としては、通常公知の方
法、即ち、所定のゼオライトを交換したいカチオ
ン、例えば、メチルアンモニウムイオン、エチル
アンモニウムイオン、ｎ−プロピルアンモニウム
イオン或いはｉ−プロピルアンモニウムイオン等
を含む塩類水溶液に浸し、70−100℃で約24時間
攪拌する操作を数回繰り返す処理を施し、次いで
120℃−500℃で大気中で乾燥させることによつて
容易に得られる。 使用するゼオライトの形状としては、粉末状、
ペレツト状、ビーズ状、粒状等、どのような形状
であつても良い。 本発明に用いられる無極性溶媒としては、ｎ−
ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、ｎ−オクタン、ｎ−ペンタン等直鎖または
環状の無極性溶媒が利用でき、勿論これら２種以
上の混合溶媒も使用できる。 脱着に用いられる極性溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケ
トン類；メタノール、エタノール、ブタノール等
の低級アルコール類；クロロホルム、臭化エチル
等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチ
ル、酢酸メチル等の酢酸エステル類；トルエン、
キシレン等の極性芳香族炭化水素類等の極性溶媒
が広く使用できる。これらの極性溶媒は、液体分
子が電気双極子をもつているといわれ、ゼオライ
トと強い相互作用を示すため、ゼオライトに吸着
した脂肪酸エステルを脱着させることができるも
のと思われる。これら極性溶媒の１種又は２種以
上と無極性溶媒を混合して極性溶媒の極性を変化
させたものを使用する。即ち、EPAエステルを
脱着させる際に使用する無極性溶媒は、上記極性
溶媒を容量比で0.01−10％の割合で混合させた溶
媒を用いる。 ゼオライトと、脂肪酸エステルや各種溶媒とを
接触させる時の温度は、通常、溶液の吸着操作の
際、用いられる温度範囲（10℃−90℃）程度で良
い。温度が低すぎるとEPAエステル以外の不純
物も多量に吸着されるので好ましくなく、反対に
温度が高すぎると、不飽和脂肪酸が変質しやすく
なるということと、また、使用溶媒の沸点より高
くなると加圧条件下での操作が必要となることか
ら不経済となる。特に好ましい操作温度範囲とし
ては20℃−50℃程度が良い。 本発明における吸着工程は、EPAエステルを
含む脂肪酸エステル混合物を無極性溶媒に溶解さ
せ、攪拌槽内に入れ、ゼオライトを該脂肪酸エ
ステル混合物に対して重量比で0.05−５倍加えて
0.5−10時間攪拌することによつて、EPAエステ
ルを選択的に吸着させる方法、あらかじめカラ
ムに充填したゼオライトに該脂肪酸エステル混合
物溶液を流通し接触させることによつて、EPA
エステルを選択的に吸着させる方法等が適用でき
る。のカラム操作における通液速度は、EPA
エステルがゼオライトに吸着するのに充分な通液
量を流すのであれば任意のものが適用できるが特
に、空間速度が0.5−10（−液量／−充填容
積／hr）の範囲で操作するのが好ましい。またカ
ラム操作の圧力を大気圧以上、例えば10−100
Kg／cm2の中圧乃至高圧に設定することにより、よ
りコンパクトな分離カラムとして利用することも
できる。特に高純度のEPAエステルを得たい場
合にはカラム操作の方が好ましい。 次いで、無極性溶媒を上記ゼオライトに接触さ
せ、不純物、例えば、オレイン酸エステルやリノ
ール酸エステル等を脱着させる。 上記を適用した場合には、槽内の無極性溶媒
を濾過分別した後、新たに無極性溶媒をゼオライ
トに加えて攪拌し、この処理を１〜10回繰り返す
ことによつて、不純物を脱着させる。ゼオライト
に対する無極性溶媒の重量比は特に制限はない
が、0.5〜1000倍の範囲で使用するのが好ましい。
また、上記を適用した場合には、無極性溶媒を
をカラムに流通させることによつて不純物を脱着
させる。この時の通液速度は、吸着している不純
物を脱着させるに充分な通液量を流すのであれば
任意のものが適用できるが、吸着工程の時と同様
に、空間速度が0.5〜10（−液量／−充填容
積／hr）の範囲で流通させるのが好ましい）。 次いで、極性溶媒を容量比で0.01〜10％含む無
極性溶媒（以下、極性溶媒含有無極性溶媒と記
す）をゼオライトに接触させることによつて、
EPAエステルを脱着させる。上記を適用した
場合には、槽内の無極性溶媒を濾過分別した後、
極性溶媒含有無極性溶媒をゼオライトに対する重
量比で0.5−30倍加えて0.5−５時間攪拌し、この
処理を１−５回程繰り返すことによつて、EPA
エステルを濃縮分離することができる。また、上
記を適用した場合には、極性溶媒含有無極性溶
媒をゼオライトカラムに流通させることによつ
て、EPAエステルを脱着させることができる。
通液速度は、吸着しているEPAエステルを脱着
させるには充分な通液量を流すのであれば任意の
ものが適用できるが、特に、空間速度が0.05−10
（／液量／−充填容積／hr）の範囲で流通さ
せるのが効果的である。また、流出する溶液を２
−100のフラクシヨンに分け、ゼオライトと親和
力の弱い脂肪酸エステルから順次脱着させた方
が、EPAエステルの純度の点で効果的である。
また、脱着の際に用いる極性溶媒は単に１種類を
用いるだけではなく、多種のものを用いる極性を
徐々に大きくさせて通過させることにより、
EPAエステルをより効率良く分画できる。 この場合、吸着工程の後、直ちに極性溶媒含有
無極性溶媒をゼオライトと接触させた場合は、
EPAエステル以外に多量の不純物も脱着するた
め、高純度のEPAエステルを得ることができな
い。例えば、ｎ−プロピルアンモニウムＹゼオラ
イトを吸着剤として用いた場合、吸着工程の後、
直ちに極性溶媒含有無極性溶媒をゼオライトに接
触させた場合は、得られたEPAエステルの純度
は高々90％であるが、吸着工程の後、無極性溶媒
と接触させてから極性溶媒含有無極性溶媒と接触
させた場合は、純度98％前後のEPAエステルが
容易に得られる。 最後に、分画した溶液の中のEPAエステルの
濃度の高いフラクシヨンを蒸留することによつて
極性溶媒含有無極性溶媒を除去し、純度約90％以
上のEPAエステルを得ることができる。他のフ
ラクシヨンの脂肪酸エステルも同様に回収するこ
とができる。またゼオライトは分別終了後、無極
性溶媒で洗浄したり、100−500℃で乾燥すること
によつて、繰り返し使用することができる。 「作用・効果」 以上の通り、本発明のEPAエステルの濃縮分
離方法は、従来の方法に比べ操作が簡単であり、
また、コスト的にも有利であり、工業化を企画す
る上で多大な貢献を約束するものである。 「実施例」 次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、実施例におけるパーセント
（％）は特に断らない限り、重量％である。 実施例 １ 東洋曹達(株)社製のナトリウムＹ型ゼオライト
（商品名TSZ−320NAD）、ユニオンカーバイド
(株)社製のナトリウムＸ型ゼオライト（商品名
Molecular sieves 13X）をそれぞれ５ｇに対し、
INの各種塩類水溶液を100mlの割合でフラスコに
入れ、温度約80℃で24時間攪拌を行いナトリウム
イオンを他のイオンと交換し、次いで水洗し、
160℃で１時間乾燥した。 一方、イワシ、サバ等から採取した魚油を
0.2N−NaOHエタノール溶液を用いてエステル
交換して、表１に示す脂肪酸組成のエチルエステ
ル混合物を得た。ただし、表１のCo:kは、分子
式Co-1H2(o-k)-1COOC2H5で表される脂肪酸エス
テルである。 この脂肪酸エステル混合物10.0ｇにｎ−ヘキサ
ン100mlを加えて溶解し、この溶液を上記の通り
調製した各種ゼオライト5.0ｇを充填した内径1.0
cm長さ10cmのガラスカラムに通液した。原料脂肪
酸エステルの通液が終わつた後、ｎ−ヘキサンを
250ml通液し、次いで、ｎ−ヘキサンに容量比で
0.5％のエタノールを混合した溶液を250ml通液し
た。尚、カラムは常圧、温度30℃に保ち、溶出溶
媒の空間速度は1.0（１／hr）で溶出し、25mlずつ
分画した。 このようにして得られたフラクシヨンNo.16−19
の溶出溶媒を蒸留によつて除去することにより、
得られた全脂肪酸エステルの量と組成を表２に示
す。 同時に、比較のためにイオン交換処理を施して
ないナトリウムＹ型ゼオライト及びナトリウムＸ
型ゼオライトを用いて上記と同様の方法にて実験
を実施した結果も表２に併せて記す。 表２より、アルキルアンモニウムカチオン又は
セシウムカチオンを含むゼオライトを用いること
によりEPAエステルの純度が大巾に向上するこ
とがわかる。一方、原料脂肪酸エステル混合物の
通液が終わつた後、直ちに、ｎ−ヘキサンに容量
比で0.5％のエタノールを混合した溶液を250ml流
し、得られたフラクシヨンNo.６−10の溶出溶媒を
除去することにより得られた脂肪酸エステルの中
のEPAエステルの純度は、いずれの場合も90％
を越えることはなかつた。
の親和力との差によつて、エイコサペンタエン酸
エステルを濃縮分離する方法に関するものであ
る。 「従来技術と問題点」 エイコサペンタエン酸（C20:5、以下、EPAと
略記する。）は、一般に魚油等の中に含まれる高
度不飽和脂肪酸の一種であり、プロスタグランジ
ンの前駆体として重要な物質であることから、従
来は栄養素として食品等に添加した形で利用され
てきている。しかし、近年、EPAが閉塞性動脈
硬化症等の種々の病気に効果があることが判明す
るに至り、医薬品としての需要が非常に高まつて
きている。 医薬品としてEPAを用いるためには、EPAを
含む脂肪酸混合物から少なくとも純度90％以上の
EPAを分離精製する必要がある。従来、脂肪酸
エステル混合物からEPAのような不飽和脂肪酸
エステルを濃縮分離する方法としては、尿素複合
体法や銀複合体法（いずれも英国特許第1240513
号）が知られており、その他にも、酵素法、低温
分別法、超臨界ガス抽出法、分子蒸留法等が挙げ
られるが、これらの方法をEPAを含む脂肪酸エ
ステル混合物から、高純度のEPAエステルの濃
縮分離に適用した場合、いずれの場合も純度、コ
スト面、運転面において解決すべき技術的課題が
多く、工業的スケールで高純度のEPAを得るこ
とは極めて困難である。また、内孔径５−13Åの
ゼオライトを用いてEPAエステル及びドコサヘ
キサエン酸エステル（C22:6）を濃縮分離する方
法も開示されている（特開昭59−67245）が、こ
の場合においても純度約90％以上のEPAを得る
ことは困難である。 「問題点を解決するための手段」 本発明者等はかかる実情に鑑み、EPAエステ
ルを含む脂肪酸エステル混合物から、純度90％以
上のEPAエステルを工業的規模で得るべく鋭意
研究を重ねた結果、特定のゼオライトを用いて吸
脱着操作を行うとともに、極性溶媒を容量比で
0.01〜10％含有する無極性溶媒で脱着することに
より、所望の高純度EPAエステルが容易に得ら
れることを見出し本発明を完成させた。 即ち、本発明は下記(1)〜(3)の工程を実施するこ
とを特徴とする高純度のEPAエステルを濃縮分
離する方法を内容とするものである。 (1) アルキルアンモニウムカチオンまたは金属セ
シウムカチオンを含むゼオライトとエイコサペ
ンタエン酸エステルを含む脂肪酸エステル混合
物の無極性溶媒溶液とを接触させることによ
り、エイコサペンタエン酸エステルを吸着させ
る工程、 (2) 無極性溶媒と上記ゼオライトとを接触させる
ことにより、不純物を脱着させる工程、及び (3) 極性溶媒を容量比で0.01〜10％含む無極性溶
媒と上記ゼオライトを接触させることにより、
エイコサペンタエン酸エステルを脱着させる工
程。 本発明で使用される脂肪酸エステルはEPAを
含む油脂とメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等の低級アルコールとから得られ
るエステルであり、他にグリコール、グリセリン
等の多価アルコールの脂肪酸エステルも用いるこ
とができる。EPAを含む油脂は、一般にはイワ
シやサバ等の魚油或いは肝油等の各種動植物油類
が挙げられる。このような油脂は上記アルコール
類と触媒の存在下でエステル交換され脂肪酸エス
テルとされる。 本発明における濃縮分離法に使用されるゼオラ
イトは、金属セシウムカチオンを含むゼオライト
及びアルキルアンモニウムカチオンを含むゼオラ
イトを用いる。このようなカチオンを含むゼオラ
イトは、通常市販されているゼオライト、例えば
Ｙ型ゼオライトやＸ型ゼオライト等のゼオライト
をイオン交換等の処理を施したり、または原料に
アルキルアンモニウムイオンの塩類を加えて合成
することによつて得ることができる。ゼオライト
をイオン交換する方法としては、通常公知の方
法、即ち、所定のゼオライトを交換したいカチオ
ン、例えば、メチルアンモニウムイオン、エチル
アンモニウムイオン、ｎ−プロピルアンモニウム
イオン或いはｉ−プロピルアンモニウムイオン等
を含む塩類水溶液に浸し、70−100℃で約24時間
攪拌する操作を数回繰り返す処理を施し、次いで
120℃−500℃で大気中で乾燥させることによつて
容易に得られる。 使用するゼオライトの形状としては、粉末状、
ペレツト状、ビーズ状、粒状等、どのような形状
であつても良い。 本発明に用いられる無極性溶媒としては、ｎ−
ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、ｎ−オクタン、ｎ−ペンタン等直鎖または
環状の無極性溶媒が利用でき、勿論これら２種以
上の混合溶媒も使用できる。 脱着に用いられる極性溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケ
トン類；メタノール、エタノール、ブタノール等
の低級アルコール類；クロロホルム、臭化エチル
等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチ
ル、酢酸メチル等の酢酸エステル類；トルエン、
キシレン等の極性芳香族炭化水素類等の極性溶媒
が広く使用できる。これらの極性溶媒は、液体分
子が電気双極子をもつているといわれ、ゼオライ
トと強い相互作用を示すため、ゼオライトに吸着
した脂肪酸エステルを脱着させることができるも
のと思われる。これら極性溶媒の１種又は２種以
上と無極性溶媒を混合して極性溶媒の極性を変化
させたものを使用する。即ち、EPAエステルを
脱着させる際に使用する無極性溶媒は、上記極性
溶媒を容量比で0.01−10％の割合で混合させた溶
媒を用いる。 ゼオライトと、脂肪酸エステルや各種溶媒とを
接触させる時の温度は、通常、溶液の吸着操作の
際、用いられる温度範囲（10℃−90℃）程度で良
い。温度が低すぎるとEPAエステル以外の不純
物も多量に吸着されるので好ましくなく、反対に
温度が高すぎると、不飽和脂肪酸が変質しやすく
なるということと、また、使用溶媒の沸点より高
くなると加圧条件下での操作が必要となることか
ら不経済となる。特に好ましい操作温度範囲とし
ては20℃−50℃程度が良い。 本発明における吸着工程は、EPAエステルを
含む脂肪酸エステル混合物を無極性溶媒に溶解さ
せ、攪拌槽内に入れ、ゼオライトを該脂肪酸エ
ステル混合物に対して重量比で0.05−５倍加えて
0.5−10時間攪拌することによつて、EPAエステ
ルを選択的に吸着させる方法、あらかじめカラ
ムに充填したゼオライトに該脂肪酸エステル混合
物溶液を流通し接触させることによつて、EPA
エステルを選択的に吸着させる方法等が適用でき
る。のカラム操作における通液速度は、EPA
エステルがゼオライトに吸着するのに充分な通液
量を流すのであれば任意のものが適用できるが特
に、空間速度が0.5−10（−液量／−充填容
積／hr）の範囲で操作するのが好ましい。またカ
ラム操作の圧力を大気圧以上、例えば10−100
Kg／cm2の中圧乃至高圧に設定することにより、よ
りコンパクトな分離カラムとして利用することも
できる。特に高純度のEPAエステルを得たい場
合にはカラム操作の方が好ましい。 次いで、無極性溶媒を上記ゼオライトに接触さ
せ、不純物、例えば、オレイン酸エステルやリノ
ール酸エステル等を脱着させる。 上記を適用した場合には、槽内の無極性溶媒
を濾過分別した後、新たに無極性溶媒をゼオライ
トに加えて攪拌し、この処理を１〜10回繰り返す
ことによつて、不純物を脱着させる。ゼオライト
に対する無極性溶媒の重量比は特に制限はない
が、0.5〜1000倍の範囲で使用するのが好ましい。
また、上記を適用した場合には、無極性溶媒を
をカラムに流通させることによつて不純物を脱着
させる。この時の通液速度は、吸着している不純
物を脱着させるに充分な通液量を流すのであれば
任意のものが適用できるが、吸着工程の時と同様
に、空間速度が0.5〜10（−液量／−充填容
積／hr）の範囲で流通させるのが好ましい）。 次いで、極性溶媒を容量比で0.01〜10％含む無
極性溶媒（以下、極性溶媒含有無極性溶媒と記
す）をゼオライトに接触させることによつて、
EPAエステルを脱着させる。上記を適用した
場合には、槽内の無極性溶媒を濾過分別した後、
極性溶媒含有無極性溶媒をゼオライトに対する重
量比で0.5−30倍加えて0.5−５時間攪拌し、この
処理を１−５回程繰り返すことによつて、EPA
エステルを濃縮分離することができる。また、上
記を適用した場合には、極性溶媒含有無極性溶
媒をゼオライトカラムに流通させることによつ
て、EPAエステルを脱着させることができる。
通液速度は、吸着しているEPAエステルを脱着
させるには充分な通液量を流すのであれば任意の
ものが適用できるが、特に、空間速度が0.05−10
（／液量／−充填容積／hr）の範囲で流通さ
せるのが効果的である。また、流出する溶液を２
−100のフラクシヨンに分け、ゼオライトと親和
力の弱い脂肪酸エステルから順次脱着させた方
が、EPAエステルの純度の点で効果的である。
また、脱着の際に用いる極性溶媒は単に１種類を
用いるだけではなく、多種のものを用いる極性を
徐々に大きくさせて通過させることにより、
EPAエステルをより効率良く分画できる。 この場合、吸着工程の後、直ちに極性溶媒含有
無極性溶媒をゼオライトと接触させた場合は、
EPAエステル以外に多量の不純物も脱着するた
め、高純度のEPAエステルを得ることができな
い。例えば、ｎ−プロピルアンモニウムＹゼオラ
イトを吸着剤として用いた場合、吸着工程の後、
直ちに極性溶媒含有無極性溶媒をゼオライトに接
触させた場合は、得られたEPAエステルの純度
は高々90％であるが、吸着工程の後、無極性溶媒
と接触させてから極性溶媒含有無極性溶媒と接触
させた場合は、純度98％前後のEPAエステルが
容易に得られる。 最後に、分画した溶液の中のEPAエステルの
濃度の高いフラクシヨンを蒸留することによつて
極性溶媒含有無極性溶媒を除去し、純度約90％以
上のEPAエステルを得ることができる。他のフ
ラクシヨンの脂肪酸エステルも同様に回収するこ
とができる。またゼオライトは分別終了後、無極
性溶媒で洗浄したり、100−500℃で乾燥すること
によつて、繰り返し使用することができる。 「作用・効果」 以上の通り、本発明のEPAエステルの濃縮分
離方法は、従来の方法に比べ操作が簡単であり、
また、コスト的にも有利であり、工業化を企画す
る上で多大な貢献を約束するものである。 「実施例」 次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、実施例におけるパーセント
（％）は特に断らない限り、重量％である。 実施例 １ 東洋曹達(株)社製のナトリウムＹ型ゼオライト
（商品名TSZ−320NAD）、ユニオンカーバイド
(株)社製のナトリウムＸ型ゼオライト（商品名
Molecular sieves 13X）をそれぞれ５ｇに対し、
INの各種塩類水溶液を100mlの割合でフラスコに
入れ、温度約80℃で24時間攪拌を行いナトリウム
イオンを他のイオンと交換し、次いで水洗し、
160℃で１時間乾燥した。 一方、イワシ、サバ等から採取した魚油を
0.2N−NaOHエタノール溶液を用いてエステル
交換して、表１に示す脂肪酸組成のエチルエステ
ル混合物を得た。ただし、表１のCo:kは、分子
式Co-1H2(o-k)-1COOC2H5で表される脂肪酸エス
テルである。 この脂肪酸エステル混合物10.0ｇにｎ−ヘキサ
ン100mlを加えて溶解し、この溶液を上記の通り
調製した各種ゼオライト5.0ｇを充填した内径1.0
cm長さ10cmのガラスカラムに通液した。原料脂肪
酸エステルの通液が終わつた後、ｎ−ヘキサンを
250ml通液し、次いで、ｎ−ヘキサンに容量比で
0.5％のエタノールを混合した溶液を250ml通液し
た。尚、カラムは常圧、温度30℃に保ち、溶出溶
媒の空間速度は1.0（１／hr）で溶出し、25mlずつ
分画した。 このようにして得られたフラクシヨンNo.16−19
の溶出溶媒を蒸留によつて除去することにより、
得られた全脂肪酸エステルの量と組成を表２に示
す。 同時に、比較のためにイオン交換処理を施して
ないナトリウムＹ型ゼオライト及びナトリウムＸ
型ゼオライトを用いて上記と同様の方法にて実験
を実施した結果も表２に併せて記す。 表２より、アルキルアンモニウムカチオン又は
セシウムカチオンを含むゼオライトを用いること
によりEPAエステルの純度が大巾に向上するこ
とがわかる。一方、原料脂肪酸エステル混合物の
通液が終わつた後、直ちに、ｎ−ヘキサンに容量
比で0.5％のエタノールを混合した溶液を250ml流
し、得られたフラクシヨンNo.６−10の溶出溶媒を
除去することにより得られた脂肪酸エステルの中
のEPAエステルの純度は、いずれの場合も90％
を越えることはなかつた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の(1)〜(3)の工程からなることを特徴とす
るエイコサペンタエン酸エステルを濃縮分離する
方法。 (1) アルキルアンモニウムカチオンまたは金属セ
シウムカチオンを含むゼオライトとエイコサペ
ンタエン酸エステルを含む脂肪酸エステル混合
物の無極性溶媒溶液とを接触させることによ
り、エイコサペンタエン酸エステルを吸着させ
る工程、 (2) 無極性溶媒と上記ゼオライトとを接触させる
ことにより、不純物を脱着させる工程、及び (3) 極性溶媒を容量比で0.01〜10％含む無極性溶
媒と上記ゼオライトを接触させることにより、
エイコサペンタエン酸エステルを脱着させる工
程。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62125076A JPS63290845A (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 高度不飽和脂肪酸エステルの濃縮分離方法 |
| EP88108087A EP0291993B1 (en) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Process for concentration and separation of highly unsaturated fatty acid ester |
| DE8888108087T DE3867309D1 (de) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Verfahren zur konzentration und abtrennung eines hochungesaettigten fettsaeureesters. |
| DK279588A DK279588A (da) | 1987-05-22 | 1988-05-20 | Fremgagnsmaade til koncentrering og separation a fedtsyreester |
| US07/676,470 US5149852A (en) | 1987-05-22 | 1991-03-27 | Process for concentration and separation of highly unsaturated fatty acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62125076A JPS63290845A (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 高度不飽和脂肪酸エステルの濃縮分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63290845A JPS63290845A (ja) | 1988-11-28 |
| JPH0456021B2 true JPH0456021B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=14901231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62125076A Granted JPS63290845A (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 高度不飽和脂肪酸エステルの濃縮分離方法 |
Country Status (5)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0291993B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63290845A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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1988
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1991
- 1991-03-27 US US07/676,470 patent/US5149852A/en not_active Expired - Fee Related
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| JPS63290845A (ja) | 1988-11-28 |
| US5149852A (en) | 1992-09-22 |
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| DE3867309D1 (de) | 1992-02-13 |
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