JPH0459288A - ジアゾ感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はジアゾ感熱記録材料に関する。更に詳しくは、
ジアゾ化合物、カップリング成分、および塩基からなる
発色画儂を形成させるジアゾ感熱記録材料に関する。

（従来技術） 感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。この感熱記録材料
は、感熱記録層中に分散され九ロイコ染料と酸性物質と
のいずれか一方が熱エネルギーにより溶融して発色反応
を起すことを利用して、記録材料上区画像が形成される
ものである。

この記録材料は記碌画倫の定着性が低いため、記録後の
苛酷な取り扱いや加熱等によシ予期しない所に発色して
、記録画像を汚してしまう欠点を持っている。

このような欠点のない感熱記録材料として、近年ジアゾ
発色型感熱記録材料の研究が活発に行なわれている。た
とえば特開昭６７−１２３０ｒＡ号公報、画像電子学会
誌、ｌ／、コタｏ（ｉｑｒ２）等には、ジアゾ化合物、
カップリング成分および塩基性成分（熱によって塩基性
となる物質も含む）からなる発色成分を含有する記録層
を有する記録材料について記録されており、この記録材
料によれば、加熱により記録材料上に画像を形成した後
、該記録材料に光照射を行なって未反応のジアゾ化合物
を分解して発色を停止（定着）することができるもので
ある。

しかし、ジアゾ化合物を利用する記録材料においても、
記録前の保存段階でプレカップリング（発色反応）が徐
々に進み、不本意な着色（カブリ）が発生しがちであっ
た。

この着色（カブリ）を解消するために、程々の改良がな
されている。たとえば発色に関与する成分のいずれか一
極を不連続粒子（固体分散）の形で存在させること、あ
るいは発色に関与する成分のいずれかを別層として分離
（特開昭７７−／ｕ３０Ｉｔ号公報）して設けることな
どが行なわれている。このことにより成分間の接触を防
いでプレカップリングの進行を防止しようとするもので
ある。しかし、いずれにおいても保存性（いわゆる生保
存性）は良好に改善されるものの重要な性能の一つであ
る熱応答性（熱に対する融解性）が低下する傾向にある
。

さらに、生保存性と熱応答性の両性能を同時に向上させ
る技術として非極性ワックス状物質（特開昭ｊ７−弘μ
ｌｊ１号公報、特開昭ｊ７−／弘ＪＡＪＡ号公報）ある
いは疎水性高分子物質（％開昭３７−／９２月１号公報
）を用いていずれか一方の発色成分をカプセル化して他
の成分と隔離することが知られている。

これらカプセル化方法はワックス状物質あるいは高分子
物質を適当な溶媒で溶解し、この溶液中に発色成分等を
溶解するかあるいは分散させてカプセルを形成せしめる
ものであって、芯物質のまわシを殻で覆った通常のカプ
セルの概念とは異なったものである。そのために発色成
分を溶解してカプセルを形成した場合は、発色成分が必
ずしもカプセルの芯物質とならずにカプセル化物質と均
一に混合し、カプセルの壁外面でプレカップリングが徐
々に進行して生保存性が保てず、また発色成分を分散し
てカプセルを形成した場合は、カプセルの壁が熱融解し
ないと発色反応を生じないので熱応答性の低下を招くな
どの問題があった。更にカプセルを形成した後ワックス
状物質あるいは高分子物質を溶解するのに用いた溶媒を
除去しなければならないという製造上の問題もあり充分
満足されるものではなかった。

そこで、これらの問題点を解決するだめの方法として発
色反応に関与する成分のうち少なくとも一程を芯物質に
含有踵この芯物質の周囲に重合によって壁を形成してマ
イクロカプセル化する方法（％開昭！ター／りｏｔｒｔ
号公報、特開昭ｔＯ−１≠９３号公報）なども提案され
ている。

ところで従来のジアゾ感熱記録材料は高温の場所に長期
間放置されたのち発色記録操作を行なうと、初期の発色
画像濃度よシ低い画像濃度が得られることか多い。

品質の安定性の観点から強く改良が望まれていた。

発色画像濃度が低下する原因の７つには発色記録層に含
まれるジアゾ化合物が熱によシ分解減少してしまうこと
が挙げられる。

ジアゾ化合物は一般に不安定な化合物として知られてい
る。また結晶状態、溶液状態で安定性が異なる。

ジアゾ化合物の熱安定性を高める方法として水などを溶
媒和させる方法、複塩を形成させる方法、強い酸アニオ
ンを用いる方法、酸性化合物の添加などが知られている
。

しかしながら高純度のジアゾ化合物を用いる場合や、そ
のためにジアゾ化合物を高純度で得ようとする場合再結
晶などの精製操作を加えることがあるが、この場合には
溶媒和による安定化、添加物による安定化などが期待で
きない。

また使用目的によっては溶媒和による安定化が期待でき
ない有機溶剤に溶解して使用することもある。

これらの目的のためにはジアゾ化合物の熱安定性をより
高める必要がある。

酸性化合物の添加により安定性を高める方法については
本発明に係る塩基をも共存せしめる場合には必らずしも
有効といえないのが現状であった。

このような要望に応えるため、本発明者らは鋭意研究を
進めた結果、特定のジアゾニウムイオン構造をもつ化合
物がすぐれた熱安定性を示すことを見出した。（特願昭
Ｊ２−２．７９３４１０号公報）特願昭≦２−コ３り３
１７０号公報に開示された化合物を用いることによって
記録前の保存性（以下生保存性という）がすぐれた記録
材料を得ることができる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明はジアゾ感熱記録材料において記録前の保存性（
生保存性）が向上したジアゾ感熱記録材料を提供しよう
とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ジアゾ化合物、カップリング成分、塩基およ
び結合剤からなる感熱記録層を支持体上に有する感熱記
録材料において、ジアゾ化合物として下記−数式で表わ
される化合物を含むことを特徴とする感熱記録材料によ
り達成された。

式（Ｉ）においてＢ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基、アリール基を表わし、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じでも異なってもよい。

但し、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の脚素数の総和は７２以上
が好ましく、より好ましくはｌμ以上である。

Ｒｌｓ　Ｒ２、Ｒ３の置換基としてはアルキル基、アリ
ール基、ヒドロキシ基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、シアン基などが
あげられる。

Ｘ　は酸アニオンを表わす。

本発明者らは研究を重ねた結果、上記のジアゾ化合物が
熱による分解が少ないことを見出し、これを用いた感熱
記録材料を提供することによって従来の欠点が解決でき
ることを見出し、本発明に至った。

式（１）で表わされるジアゾ化合物は、融点３ｏ　ＱＣ
ないし２０００Ｃのものが好ましいが取り扱いの点から
ｓｏ　０ｃないしｉｒｏ　０ｃの範囲のものがより好ま
しい。

さらに本発明のジアゾ化合物はプレカップリングを防ぐ
目的でマイクロカプセルに内包して用いることがより好
ましいが、マイクロカプセルを形成せしめる場合に適当
な溶剤（例えばリン酸トリクレジル）に溶解せしめて用
いるためこれらの溶剤に対して適当な溶解度を持ってい
ることが好ましい。

この目的のためには４％以上の溶解度を持っていること
が好ましい。

また水溶性は／％以下であることが好ましい。

またこれらのジアゾ化合物は感熱記録層中に０１０２〜
３２７ｍ２の範囲で用いることが好ましいが、発色濃度
の点から０　、　／−Ｊ　ｇ　７ｍ　２の範囲で用いら
れることがより好ましい。

以下に具体例を示すが、本発明がこれらの化合物に限定
されないことは言うまでもない。

ｌ） λ） ／２） ／Ｊ） ハ・ 上記本発明に係るジアゾ化合物は単独で用いてもよいし
、あるい＃−ｉλ種以上併用することもできる。

さらに色相調節などの目的に応じて本発明に係るジアゾ
化合物と既知のジアゾ化合物を併用することもできる。

本発明に用いられるカップリング成分としては、塩基性
雰囲気で上記ジアゾ化合物とカップリング反応を生じ発
色するものであり、目的とする色相に応じて選択するこ
とができる。これらの具体例トシては、たとえばレゾル
シン、フロログルシン、コ、３−ヒドロキシナフタレン
ｔ−スルホン酸ナトリウム、コーヒドロキシー３−ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、コーヒドロキシー３−ナ
フタレンスルホン酸アニリド、コーヒドロキシー３−ナ
フタレンスルホン酸モルホリノアミド、λ−ヒドロキシ
ー３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド
、コーヒドロキシ−３−す７タレンスルホン酸コーエチ
ルヘキシルオキシプロビルアミド、ノーヒドロキシ−３
−ナフタレンスルホン酸２−エチルへキシルアミド、／
−ヒドロキシ−！−アセチルアミノナフタレンーＪ、Ａ
−ジスルホン酸ナトリウム、ｌ−ヒドロキシ−？−アセ
チルアミノナフタレンー３．ｔ−ジスルホン酸ジアニリ
ド、ｌ−ヒドロキシーコーナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、ｌ、！−ジヒドロキシナフタレン、コ、３−
ジヒドロキシナフタレン、λ。

３−ジヒドロキシ−６−ナフタレンスルホン酸アニリド
、コーヒドロキシー３−ナフトエ酸モルホリノプロピル
アミド、ノーヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、コ
ーヒドロキシ−３−す７ト工酸　ｓ／−メチルアニリド
、コーヒドロキシー３−ナフトエ酸エタノールアミド、
コーヒドロキシー３−ナフトエ酸オクチルアミド、コー
ヒドロキシナフトエ駿モルホリノエチルアミド、コーヒ
ドロキシナフトエ酸ピはリジノプロピルアミド、−ヒド
ロキシナフトエ酸ピペリジノエチルアミド、コーヒドロ
キシー３−ナフトエ酸−へ一ドデシルオキシープロビル
アミド、コーヒドロキシー３−ナフトエ酸テトラデシル
アミド、ｔ−メトキノコ−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド、ｔエトキシーコ−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸アニリド、２−メトキシ−１−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸モルホリノプロピルアミド、６−メドキシーコー
ヒドロキシー３−ナフトエ酸　コーヒドロキシエチルア
ミド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾ
イルアセトアニリド、／フェニルー３−メチルーｔ−ピ
アゾロン、／−（２／　　、、／　　、６／−トリクロ
ロフェニル）−３−ベンズアミド−よ−ピラゾロン、／
−（−２’μ’、ｔ’　−トリクロロフェニル）−ｊ−
７ニリノーｊ−ピラゾロン、／−フェニル−３−フェニ
ルアセトアミド−ｊ−ピラゾロン等を挙げることができ
る。

これらのカップリング成分は、単独で用いてもよいし、
また２種以上併用して用いることもできる。これらのカ
ップリング成分は通常ｏ、ｏｒ〜ｚ　ｇ　／　ｍ２の範
囲で使用される。

本発明に使用される塩基性雰囲気を形成するための塩基
性物質としては、一般に有機塩基性物質または加熱によ
りアルカリを発生する物質の中から任意に選ぶことがで
きる。これらの具体例としては、たとえば、酢酸アンモ
ニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、
コーベンジルイミダゾール、≠−フェニルイミダゾール
、コーフェニルー≠−メチルーイミタソール、２−ウン
デシル−イミダシリン、λ、≠、１−）す７リルーコ＝
イミダシリン、／、コージフェニルー≠、４Ｌ−ジメチ
ルーコーイミダゾリン、コーフェニルーコーイミダゾリ
ン％／ｌλ、Ｊ−）ＩＪ７ｚニルグアニジン、１．２−
ジトリルグアニジン、ｌ、＋２−）シクロヘキシルグア
ニジン、／、＋２゜３−トリシクロへキシルグアニジン
、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジベンジル
ピペラジン、μ、μ′−ジチオモルホリン、モルホリニ
ウムトリクロロ酢酸塩、コーアミノーベンゾチア：、／
−ｈ１，２−ベンゾイルヒドラジノ−ベンゾチアゾール
などを挙げることができる。これらの化合物は単独で用
いて本よいしあるいは目的に応じて二極以上併用して用
いることもできる。

感熱記録層に用いられる結合剤の例としては、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビヤゴ
ム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スプ
レ／・ブタジェンラテックス、アクリロニトリル・ブタ
ジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル醗エ
ステルおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体を挙げるこ
とができ、これらの化合物は各稽エマルジョンの形態で
使用される。

結合剤の使用量は、固形分Ｏ０！〜ｊ　ｇ　／　ｍ　２
の範囲である。

感熱記録層は、ジアゾ化合物、カップリング成分、塩基
性物質および結合剤を適当な溶媒とともにアトライター
、サンドミル等を用いて混合分散して塗布液を調製した
のち、この塗布液を支持体上にパー塗布、ブレード塗布
、エアナイフ塗布、グラビヤ塗布、ロールコーティング
塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布等の塗布法によシ塗
布、乾燥することにより形成することができる。

また、本発明のジアゾ化合物はマイクロカプセル化して
用いることもできる。

マイクロカプセルの形成方法は、既に公知な方法を用い
て実施することができる。以下簡単に記載する。

まず上記のジアゾ化合物を適当な有機溶媒に溶解もしく
は分散したのち、この溶液または分散液（油性液体）を
水性媒体中に乳化分散する。

有機溶媒としては、リン酸エステル、フタル酸エステル
、カルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ヒフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、
アルキル化ナフタレン、炭酸エステル、ジアリールエタ
ンなどが用いられる。

次に、乳化分散した油滴の周囲に高分子物質からなる壁
を形成する。高分子物質を形成するためのりアクタント
は油性液体および／または水性媒体中に添加される。

カプセル壁を形成する高分子物質は常温では不透過性で
あり、加熱時に透過性となることが必要であり、特にガ
ラス転移温度がｔθ〜コ０Ｏ０Ｃのものが好ましい。そ
れらの例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン・メタクリレート
共重合体、スチレン・アクリレート共重合体およびこれ
らの混合系を挙げることができる。

マイクロカプセル形成法としては、界面重合法および内
部重合法が適している。

カプセル形成方法の詳細およびリアクタントの具体例に
ついては、米国特許第Ｊ、７Ｊｊ、１０μ号および第３
．７９Ａ、７ｊ９号の各明細書に記載されている。たと
えば、ポリウレアポリウレタンをカプセル壁材として用
いる場合には、ポリイソシアネートおよびそれと反応し
てカプセル壁を形成する第二物質（たとえば、ポリオー
ル、ポリアミン）を水性媒体又はカプセル化すべき油性
液体中に混合し、水中でこれらを乳化分散し、次に加温
することにより、油滴界面で高分子形成反応が発生して
マイクロカプセル壁が形成される。

尚、油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を添加
してもよい。上記第二物質の添加を省略した場合でもポ
リウレアが生成する。

さらにマイクロカプセルを形成する際に、保護コロイド
として水溶性高分子化合物を用いることができる。水溶
性高分子化合物としては、水溶性のアニオン性高分子化
合物、ノニオン性高分子化合物および両性高分子化合物
が挙げられる。

これらの水溶性高分子化合物は、０．０／〜／θ重量％
の水溶液として用いられる。

感熱記録層を形成する場合の結合剤溶液中には、さらに
熱記録濃度を向上させるための物質を添加することがで
きる。具体的には、融点ｊＯ−／ｊｏＯＣの範囲、好ま
しくはｑｏ　’Ｃ−１３ｏ　ｏＣの温度範囲であシ、ジ
アゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基性物質と相
溶性のよい化合物から選ばれる。たとえば脂肪酸アミド
、ケトン化合物、エーテル化合物、尿素化合物、エステ
ルなどが挙けられる。これらの化合物は通常／−／　０
２ｍの粒子に分散して、固形分０．２〜７　ｇ　／　ｍ
　２の量で使用される。

また、熱ヘツドに対するスティッキング防止および筆記
性を改良する目的で、カオリン、タルク、シリカ、硫酸
バリウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム等の顔料；およびスチレンビーズ、
尿素・メラミン樹脂等の微粉末を添加することができる
。また同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類
を使用することもできる。これらの添加剤の添加量は通
常、Ｏ，コ〜７　ｇ　／　ｍ　２の範囲である。

なお、上記添加剤の他に安定剤として、クエン酸、酒石
酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸などを加えることもでき
る。

記録層は通常、固形分コ、５〜２７　ｇ　／　ｍ　２の
範囲で設けられる。

本発明に用いられる支持体は、上質紙、合成紙、合成樹
脂フィルムなど感熱記録材料の支持体として公知の材料
から目的に応じて任意に選ぶことができる。たとえば紙
支持体としては、アルキルケテンダイマー等の中性サイ
ズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐｎ＋〜りの中性紙
（特開昭ｊｊ−／４ｔ２１／号公報記載）が経時保存性
の点で好まし−。その他のものとしては、特開昭３７−
／／Ａ＆ｒ７号公報、特開昭ｊｌ−／ＪＧ４４９１号公
報、特開昭３１−４９０９／号公報、特開昭ｊｇｔｊｔ
９ｊ号公報および特開昭ｊター３！りｔ！号公報などに
記載されている紙などを用いることができる。

以下に、本発明の合成例、実施例および比較例を記載す
る。ただし、これらの各側は本発明を制限する本のでは
ない。なお、以下の各側において「部」は特に記載のな
い＠υ「重量部Ｊを意味する。

（合成例） ノーへキシルアミノ−！−Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミノベ
ンゼンジアゾニウムへキサフルオロホスフェートの合成 （ｉ）　　メタアミノフェノール／　７　、３部、ヘキ
シルブロマイド／θを部、無水炭酸カリウム７Ａ部をＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０部とともに９０〜１０
Ｏ０Ｃで／！時間加熱、攪拌し反応させた。

反応終了後、水を加えて無機物を溶解したのち酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を水洗したのち濃縮して油
状物４７部を得た。

シリカゲルカラムクロマトグラフによシ分ｊＩＭ精製し
、ｌ−へキシルオキシ−ｊ−（Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミ
ノ）ベンゼンμ♂部を油状物として得た。（収率ｔコチ
） （ｉｉ）上記（ｉ）で得たノーへキシルオキシ−３Ｎ、
Ｎ−ジヘキシルアミノベンゼン！ｊ部をメタノール７７
０部に溶解した。これに濃塩酸３３部を加えたのちｓ　
’Ｃで亜硝酸ナトリウム７７部の水溶液を滴下反応させ
た。

反応終了後水を加えて酢酸エチルで抽出した酢酸エチル
層を水洗し、濃縮してノーへキシルオキシ−μ−Ｎ、Ｎ
−ジヘキシルアミノニトロンベンゼン３２部を油状物で
得た。（収率９７チ）（ｉｉ＋　）　　（ｉｉ　）で得
たノーヘキシルオキシ−μ−Ｎ。

Ｎ−ジヘキシルアミノニトロンベンゼン６７部をインプ
ロピルアルコールｊｔＯ部に溶解し、還元鉄粉！２部、
塩化アンモニウム！、を部、水コ！部、イソプロピルア
ルコール１３０部の混合物に還流下に滴下し反応させた
。

反応終了後、鉄粉をｒ過除去し、ｆ液に水を加えて酢酸
エチルで抽出した。

酢酸エチル層を水洗したのち濃縮し、ノーへキシルオキ
シ−≠−Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミノアニリン弘り部を油
状物として得た。

（ｉＶ）　　（ｉｊｉ）で得た化合物弘９部をメタノー
ルｊｔＯ部に溶解し、濃塩酸７３部を加えたのち−ｉ。

０Ｃに冷却した・ これに亜硝酸ナトリウムヂ、コ部の水溶液を内温がｏ　
０Ｃを超えないように加え、ジアゾ化を行なった。

亜硝酸ナトリウム水溶液の滴下が終了したのちＫＰＦ６
２７部を加えてさらに攪拌を続けたとこ口、μ−Ｎ、Ｎ
−シヘキシルアミノ＝２−へキシルオキシベンゼンジア
ゾニウムへキサフルオロホスフェートの結晶が析出した
。結晶をｆ取し、酢酸エチル、メタノールの混合溶媒か
ら再結晶した。

収量ｔｉｔ部。（融点ＩＯ９〜１ｌＯ０Ｃ）（実施例） 実施例１ （ｉ）−２−ヘキシルオキシ−≠−Ｎ、Ｎ−ジヘキシル
アミノベンゼンジアゾニウム・ヘキサフルオロホスフェ
ート３．１部、トリクレジルホスフェート乙部、酢酸エ
チル５部、トリメチロールプロパントリメタクリレート
７０部、およびタケネートＤ−Ｉ１０Ｎ（武田薬品工業
■製）重量部を混合、溶解して芯物質溶液を調製した。

この溶液をポリビニルアルコール水溶液（、ｒ重量％溶
液）Ａｊ部に加え、ｓｏ　０ｃで乳化分散させ平均粒子
径λμｍの乳化液を得た。この乳化液をｔｏ　０ｃで２
時間反応させマイクロカプセル液を得た。

（＋ｉ）トリフェニルグアニジン！６部をポリビニルア
ルコール水溶液（６重量％溶液）１３０部に加えてダイ
ノミル（ブイリーア・パコフエン・アーゲー社製）を用
いて分散し、平均粒子径３μｍの塩基性物質分散液を調
製した。

（ｉｉｉ）２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドｊ
乙部をポリビニルアルコール水溶液（μ重量％溶液）７
３を部に加えてダイノミル（ブイリーア・パコフエン・
アーゲー社製）を用いて分散し、平均粒子径３μｍのカ
ップリング成分分散液を調製した。

（１■）マイクロカプセル液７０部、塩基性物質分散液
３部、カップリング成分分散液＆、７部および炭酸カル
シウム分散液（≠Ｏ重量％液）７１部を混合し、塗布液
とした。

（Ｖ）　　この塗布液を平滑な上質紙（ｊＯ部／ｍ２）
の表面に塗布し、４ＬＯ０Ｃの温度で３０分間乾燥して
乾燥重量がｉｏ部７ｍ２の感熱記録層をもつ感熱記録シ
ートを作製した。

比較例Ｚ ジアゾ化合物としてコ、ｊ−ジブチルオキシーμｍモル
ホリノ−ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロホスフ
ェートを用いたほかは実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを製造した。

次に得られた感熱記録シートを熱板で発色させた。いず
れも青色の鮮明な画儂を得た。

次に得られた感熱記録シートの生保存性の比較試験を行
なった。

生保存性の比較試験は室温保存した感熱記録シートと４
０　’Ｃ，ＪＯ％ＲＨで７２時間強制保存した感熱記録
シートの熱板による発色濃度の差で比較した。

着色濃度の変化はマクベス反射濃度計（マクベス■製）
で測定した。

結果を第１表に示す。

第１表 第１表から明らかなように本発明に係るジアゾ化合物を
用いた感熱記録材料がすぐれた生保存性を示すことは明
らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ化合物、カップリング成分、塩基および結
   合剤を含む感熱記録層を支持体上に有するジアゾ感熱記
   録材料においてジアゾ化合物として下記一般式（ I ）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含むことを特徴
   とするジアゾ感熱記録材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）においてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は置換
   基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
   基を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同じでも異なつていてもよい
   。 Ｘ＾−は酸アニオンを表わす。
2. （２）一般式（ I ）で表わされる化合物がマイクロカ
   プセルに内包されていることを特徴とする請求項１に記
   載のジアゾ感熱記録材料。