JPH046186B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH046186B2 JPH046186B2 JP58005250A JP525083A JPH046186B2 JP H046186 B2 JPH046186 B2 JP H046186B2 JP 58005250 A JP58005250 A JP 58005250A JP 525083 A JP525083 A JP 525083A JP H046186 B2 JPH046186 B2 JP H046186B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- paper
- sulfinic acid
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は一般式（）
（式中Ｒは２個以上のアルキル基で置換されたフ
エニル基またはシクロアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキレン基、またはハ
ロゲン原子で置換されたフエニル基、あるいはナ
フチル基、フルオレニル基、ターフエニル基、ア
ントラニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
もしくはアルキル基を示す）で表わされる新規モ
ノスルホニルキノン誘導体に関する。 一般式（）で示される化合物は新規であり、
類似の化合物としては、ただＲがフエニル基、お
よび
エニル基またはシクロアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキレン基、またはハ
ロゲン原子で置換されたフエニル基、あるいはナ
フチル基、フルオレニル基、ターフエニル基、ア
ントラニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
もしくはアルキル基を示す）で表わされる新規モ
ノスルホニルキノン誘導体に関する。 一般式（）で示される化合物は新規であり、
類似の化合物としては、ただＲがフエニル基、お
よび
【式】の化合物がバイルシユ
タインハンドブツクに記載されているのみであ
る。 本発明者らは、一般式（）で表わされるキノ
ン誘導体が（）式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
同一もしくは異なつた芳香族残基、芳香族異節環
残基またはβ−スチリル基であつて、分子中に少
なくとも１個のアミノ基を有する）で表わされる
化合物をすみやかに酸化して着色したカチオン性
色素（） を生成することを見出し、本発明を完成した。 一般式（）で表わされる化合物は、式(1)のよ
うに、１，４−ベンゾキノン（）とスルフイン
酸（）を反応せしめて、スルホニルハイドロキ
ノン（）とし、ついでこれを適当な方法で酸化
して合成される。 式(1)の反応において、各段階の収率は良好であ
る。 この反応で使用されるスルフイン酸としては、
ｏ−キシレンスルフイン酸、ｍ−キシレンスルフ
イン酸、ｐ−キシレンスルフイン酸、ｐ−シクロ
ヘキシルベンゼンスルフイン酸、ｐ−クロルベン
ゼンスルフイン酸、ｐ−ブロムベンゼンスルフイ
ン酸、インダン−β−スルフイン酸、テトラリン
−β−スルフイン酸、ナフタレン−α−スルフイ
ン酸、ナフタレン−β−スルフイン酸、４−メト
キシベンゼンスルフイン酸、４−フエノキシベン
ゼンスルフイン酸、エタンスルフイン酸、ブタン
スルフイン酸、シクロヘキシルスルフイン酸、ド
デシルスルフイン酸、べンジルスルフイン酸、α
−アントラキノンスルフイン酸、β−アントラキ
ノンスルフイン酸、ターフエニル−４−スルフイ
ン酸およびフルオレン−２−スルフイン酸などが
あげられるが、これらに限定されることはない。 １，４−ベンゾキノンとスルフイン酸類との反
応は水溶液中容易に実施される。 また最終段の酸化反応は四二酸化窒素、四酢酸
鉛、酸化銀、過酸化鉛、過酸化ニツケル、二酸化
マンガンまたは四三酸化マンガン等の化合物が用
いられるが、通常二酸化マンガンが多用される。 本発明の化合物は単純な構造であるにもかかわ
らず、一般式（）で表わされるメチン化合物の
酸化を速かに行なうという思いがけない性能を発
揮し、メチン化合物を用いる酸化発色系の感圧複
写紙もしくは感熱記録紙の顕色剤として、極めて
有用な化合物群である。 すなわち、感圧複写紙および感熱記録紙業界に
おいて公知の各種方法により、支持体上に塗工し
た顕色シートは、一般式（）で表わされるメチ
ン化合物を溶解した油滴を含有するマイクロカプ
セルを塗工した支持体と対向させ加圧によりマイ
クロカプセルを破壊し、メチン系化合物が本発明
の化合物と接触することにより、速やかにメチン
系化合物を対応する色相に酸化着色させ、堅牢な
発色像を形成する。 このようにして得られた発色像は、現在広く使
用される酸塩基発色系（例えばクリスタルバイオ
レツトラクトンと活性白上）の感圧複写紙上の発
色像に比して、耐光堅牢度、耐水堅牢度および薬
品に対する堅牢度が著しくすぐれているため、極
めて安定な発色像を得ることができ、感圧複写紙
の信頼度の上昇につながる。 同様に、一般式（）の新規モノスルホニルキ
ノン誘導体とメチン系化合物とを同一支持体上に
高分子バインダーと共に保持し、サーマルヘツド
等により加熱接触による化学反応（発色）をおこ
させる、いわゆる感熱記録紙に於いても、通常の
酸塩基発色系（例えばビスフエノールＡとクリス
タルバイオレツトラクトン）を同いた感熱記録紙
に比較して、種々の条件下における保存安定性に
すぐれた記録紙を得ることができる。 第一表に本発明の新規キノン誘導体の例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。
る。 本発明者らは、一般式（）で表わされるキノ
ン誘導体が（）式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
同一もしくは異なつた芳香族残基、芳香族異節環
残基またはβ−スチリル基であつて、分子中に少
なくとも１個のアミノ基を有する）で表わされる
化合物をすみやかに酸化して着色したカチオン性
色素（） を生成することを見出し、本発明を完成した。 一般式（）で表わされる化合物は、式(1)のよ
うに、１，４−ベンゾキノン（）とスルフイン
酸（）を反応せしめて、スルホニルハイドロキ
ノン（）とし、ついでこれを適当な方法で酸化
して合成される。 式(1)の反応において、各段階の収率は良好であ
る。 この反応で使用されるスルフイン酸としては、
ｏ−キシレンスルフイン酸、ｍ−キシレンスルフ
イン酸、ｐ−キシレンスルフイン酸、ｐ−シクロ
ヘキシルベンゼンスルフイン酸、ｐ−クロルベン
ゼンスルフイン酸、ｐ−ブロムベンゼンスルフイ
ン酸、インダン−β−スルフイン酸、テトラリン
−β−スルフイン酸、ナフタレン−α−スルフイ
ン酸、ナフタレン−β−スルフイン酸、４−メト
キシベンゼンスルフイン酸、４−フエノキシベン
ゼンスルフイン酸、エタンスルフイン酸、ブタン
スルフイン酸、シクロヘキシルスルフイン酸、ド
デシルスルフイン酸、べンジルスルフイン酸、α
−アントラキノンスルフイン酸、β−アントラキ
ノンスルフイン酸、ターフエニル−４−スルフイ
ン酸およびフルオレン−２−スルフイン酸などが
あげられるが、これらに限定されることはない。 １，４−ベンゾキノンとスルフイン酸類との反
応は水溶液中容易に実施される。 また最終段の酸化反応は四二酸化窒素、四酢酸
鉛、酸化銀、過酸化鉛、過酸化ニツケル、二酸化
マンガンまたは四三酸化マンガン等の化合物が用
いられるが、通常二酸化マンガンが多用される。 本発明の化合物は単純な構造であるにもかかわ
らず、一般式（）で表わされるメチン化合物の
酸化を速かに行なうという思いがけない性能を発
揮し、メチン化合物を用いる酸化発色系の感圧複
写紙もしくは感熱記録紙の顕色剤として、極めて
有用な化合物群である。 すなわち、感圧複写紙および感熱記録紙業界に
おいて公知の各種方法により、支持体上に塗工し
た顕色シートは、一般式（）で表わされるメチ
ン化合物を溶解した油滴を含有するマイクロカプ
セルを塗工した支持体と対向させ加圧によりマイ
クロカプセルを破壊し、メチン系化合物が本発明
の化合物と接触することにより、速やかにメチン
系化合物を対応する色相に酸化着色させ、堅牢な
発色像を形成する。 このようにして得られた発色像は、現在広く使
用される酸塩基発色系（例えばクリスタルバイオ
レツトラクトンと活性白上）の感圧複写紙上の発
色像に比して、耐光堅牢度、耐水堅牢度および薬
品に対する堅牢度が著しくすぐれているため、極
めて安定な発色像を得ることができ、感圧複写紙
の信頼度の上昇につながる。 同様に、一般式（）の新規モノスルホニルキ
ノン誘導体とメチン系化合物とを同一支持体上に
高分子バインダーと共に保持し、サーマルヘツド
等により加熱接触による化学反応（発色）をおこ
させる、いわゆる感熱記録紙に於いても、通常の
酸塩基発色系（例えばビスフエノールＡとクリス
タルバイオレツトラクトン）を同いた感熱記録紙
に比較して、種々の条件下における保存安定性に
すぐれた記録紙を得ることができる。 第一表に本発明の新規キノン誘導体の例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。
【表】
【表】
以下実施例により本発明を詳細に説明する。文
中部とあるのは重量部を意味する。 実施例 ２−（3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）
−１，４−ベンゾキノン 〔第一表 化合物番号１〕と合成 ３，４−ジメチルベンゼンスルフイン酸23部を
水300部に加温溶解させ、これに濃塩酸10部を加
えてかきまぜると、系は遊離スルフイン酸の析出
によつてかゆ状となる。 １，４−ベンゾキノン10部を水200部と熱し、
完全に溶解させたものを前掲のスルフイン酸の分
酸液に一度に加え加熱下撹拌を続けると急速にキ
ノンの黄色は脱色し、付加反応生成物である２−
3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）−ハイド
ロキノンが析出してくる。 90℃で30分間撹拌を行ない、ついで室温に冷却
し、過、水洗乾燥してほぼ定量的に粗製の２−
（3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）−ハイド
ロキシンを得た。キシレンあるいは、オルソジク
ロルベンゼンより再結晶して融点225−227℃の白
色結晶を得た。 この粗製ハイドロキノン10部を二酸化マンガン
40部およびベンゼン50部と共に６時間沸騰水浴上
に加熱しながら撹拌し、この間発生する水をべン
ゼンとの共沸下に留去した。ついで熱時二酸化マ
ンガンを過し熱ベンゼンで洗浄する。液と洗
液とを混合し濃縮し50部のリグロインを加えて冷
却し、淡黄褐色の結晶を得た。 該結晶をベンゼンに加熱溶解し少量のリグロイ
ンを加えて冷却することにより再結晶を行ない、
融点152−153℃の淡黄色結晶の２−（3′，4′−ジ
メチルフエニルスルホニル）−１，４−ベンゾキ
ノンを得た。キノンの収率は粗製ハイドロキノン
の60％であつた。えられたキノンの元素分析値は
次の通りであつた。 元素分析値(%) Ｃ Ｈ Ｓ 計算値 60.86 4.38 11.60 実測値 60.99 4.23 11.40 なお、第一表に記載の化合物２−17はいずれも
前記実施例に準じた方法によつて合成され、いず
れも元素分析値は計算値とよく一致した。 参考例 本発明のスルホニルキノンを用いた感圧
複写紙の例 ２−β−ナフチルスルホニル−１，４−ベンゾ
キノン（第一表化合物番号−４）を用いた感圧複
写紙顕色シートの例 （固型分重量部） カオリン 85 炭酸カルシウム 15 スルホニルキノン ２……水分散液として使用 スチレンブタジエンラテツクス
６…… 〃 酸化澱粉 ６……水溶液として使用 の重量組成を有する固型分40wt％の水性塗料を
作成し、上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／m2となる
ようにマイヤーバーで塗布して感圧複写紙顕色シ
ート（下用紙）を作成した。 別に４，４，4′−トリス−ジメチルアミノ−ト
リフエニルメタン1.5重量％、４，4′−ビス−ジ
メチルアアミノ−４″−エトキシトリフエニルメ
タン0.5部を溶解したフエニルキシリルエタンの
マイクロカプセルを塗布した感圧複写紙用上用紙
を作成し、この上用紙と下用紙の塗布面を対向さ
せて電動タイプライターで打圧発色させたとこ
ろ、速かに青色の発色像が得られ、該発色像は
光、暴露および溶剤等の接触に対してすぐれた耐
褪色性を示した。これに対し、ｐ−フエニルフエ
ノール・ホルムアルデヒド重合体を顕色剤とする
市販の青発色感圧紙の発色像は、光および溶剤と
の接触によつて容易に消失する。
中部とあるのは重量部を意味する。 実施例 ２−（3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）
−１，４−ベンゾキノン 〔第一表 化合物番号１〕と合成 ３，４−ジメチルベンゼンスルフイン酸23部を
水300部に加温溶解させ、これに濃塩酸10部を加
えてかきまぜると、系は遊離スルフイン酸の析出
によつてかゆ状となる。 １，４−ベンゾキノン10部を水200部と熱し、
完全に溶解させたものを前掲のスルフイン酸の分
酸液に一度に加え加熱下撹拌を続けると急速にキ
ノンの黄色は脱色し、付加反応生成物である２−
3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）−ハイド
ロキノンが析出してくる。 90℃で30分間撹拌を行ない、ついで室温に冷却
し、過、水洗乾燥してほぼ定量的に粗製の２−
（3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）−ハイド
ロキシンを得た。キシレンあるいは、オルソジク
ロルベンゼンより再結晶して融点225−227℃の白
色結晶を得た。 この粗製ハイドロキノン10部を二酸化マンガン
40部およびベンゼン50部と共に６時間沸騰水浴上
に加熱しながら撹拌し、この間発生する水をべン
ゼンとの共沸下に留去した。ついで熱時二酸化マ
ンガンを過し熱ベンゼンで洗浄する。液と洗
液とを混合し濃縮し50部のリグロインを加えて冷
却し、淡黄褐色の結晶を得た。 該結晶をベンゼンに加熱溶解し少量のリグロイ
ンを加えて冷却することにより再結晶を行ない、
融点152−153℃の淡黄色結晶の２−（3′，4′−ジ
メチルフエニルスルホニル）−１，４−ベンゾキ
ノンを得た。キノンの収率は粗製ハイドロキノン
の60％であつた。えられたキノンの元素分析値は
次の通りであつた。 元素分析値(%) Ｃ Ｈ Ｓ 計算値 60.86 4.38 11.60 実測値 60.99 4.23 11.40 なお、第一表に記載の化合物２−17はいずれも
前記実施例に準じた方法によつて合成され、いず
れも元素分析値は計算値とよく一致した。 参考例 本発明のスルホニルキノンを用いた感圧
複写紙の例 ２−β−ナフチルスルホニル−１，４−ベンゾ
キノン（第一表化合物番号−４）を用いた感圧複
写紙顕色シートの例 （固型分重量部） カオリン 85 炭酸カルシウム 15 スルホニルキノン ２……水分散液として使用 スチレンブタジエンラテツクス
６…… 〃 酸化澱粉 ６……水溶液として使用 の重量組成を有する固型分40wt％の水性塗料を
作成し、上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／m2となる
ようにマイヤーバーで塗布して感圧複写紙顕色シ
ート（下用紙）を作成した。 別に４，４，4′−トリス−ジメチルアミノ−ト
リフエニルメタン1.5重量％、４，4′−ビス−ジ
メチルアアミノ−４″−エトキシトリフエニルメ
タン0.5部を溶解したフエニルキシリルエタンの
マイクロカプセルを塗布した感圧複写紙用上用紙
を作成し、この上用紙と下用紙の塗布面を対向さ
せて電動タイプライターで打圧発色させたとこ
ろ、速かに青色の発色像が得られ、該発色像は
光、暴露および溶剤等の接触に対してすぐれた耐
褪色性を示した。これに対し、ｐ−フエニルフエ
ノール・ホルムアルデヒド重合体を顕色剤とする
市販の青発色感圧紙の発色像は、光および溶剤と
の接触によつて容易に消失する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｒは２個以上のアルキル基で置換された
フエニル基またはシクロアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキレン基、アリール
オキシ基、アルキレン基またはハロゲン原子で置
換されたフエニル基、あるいはナフチル基、フル
オレニル基、ターフエニル基、アントラニル基、
アラルキル基、シクロアルキル基、もしくはアル
キル基を示す）で表される新規モノスルホニルキ
ノン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58005250A JPS59134775A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 新規モノスルホニルキノン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58005250A JPS59134775A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 新規モノスルホニルキノン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59134775A JPS59134775A (ja) | 1984-08-02 |
| JPH046186B2 true JPH046186B2 (ja) | 1992-02-05 |
Family
ID=11605960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58005250A Granted JPS59134775A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 新規モノスルホニルキノン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59134775A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61199981A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 発色像の耐光堅牢度向上方法 |
| JP2817605B2 (ja) * | 1993-12-22 | 1998-10-30 | 村田機械株式会社 | クリーンルーム用自動倉庫 |
| CN103922977A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-07-16 | 江南大学 | 一种制备磺酰基醌类的新方法 |
-
1983
- 1983-01-18 JP JP58005250A patent/JPS59134775A/ja active Granted
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEM.ABS.,8TH COLLECTVE SUBJECT INDEX=1972 * |
| KHIM.GETEROSIKI.SOEDIN=1976 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59134775A (ja) | 1984-08-02 |
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