JPS633989A

JPS633989A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPS633989A
Application number: JP61146186A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Nishijima; 西嶋　孝之; Toshihiro Takakura; 敏浩高倉; Kunio Imamura; 今村　州男; Tetsuhiko Yamaguchi; 山口　哲彦
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1986-06-24
Filing date: 1986-06-24
Publication date: 1988-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しく述べるなら
ば、ロイコ染料と顕色剤との熱発色反応を利用する感熱
記録材料に関する。

（従来の技術〕従来、無色乃至は淡色の塩基性染料と顕色剤との発色反
応を利用し、熱により両者を溶融接触させて発色画像を
得る感熱記録体が、−般によく知られている。これらの
感熱記録体は、ファクシミリ、各種プリンター、自動券
売機、バーコードラベル等の広範囲の記録装置に応用さ
れている。そして、最近は、これらの記録装置の多様化
および高性能化が進むに従って、かかる感熱記録体に対
する品質要求も次第に高度化してきている。そのため、
今日までに種々の感熱記録材料が開発され、使用されて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

現在、塩基性染料を発色させる顕色剤として、フェノー
ル化合物、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等が、広く用いら
れている。しかし、整髪料等に含まれる油脂類等の付着
による画像の安定性（画像の耐油性）、塩ビラツブに含
まれる可塑剤の付着による画像の安定性（画像の耐可塑
剤性）等の種々の特性が、最近になって、あらためて要
求されるようになったのであるけれども、これらの要求
を十分に満足し得る感熱記録材料は未だ開発されていな
い。

本発明者らは、このような問題点を解決すべく、鋭意検
討を重ねた結果、ロイコ染料として特定のフルオラン化
合物と顕色剤として特定のフタル酸アミド化合物とを組
み合わせて用いることにより、地肌カブリを生ずること
なく、耐油性および耐可塑剤性に優れた発色画像を与え
ることのできる感熱記録材料が得られることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば即ちロイコ染料と顕色剤とを含み、これ
らを加熱発色させる感熱記録材料が提供されるのであっ
て、この感熱記録材料は、ロイコ染料として下記一般式
Ｉ、Ｒ。

〔上式中、Ｒ１およびＲ１は同一であっても相異なって
いてもよく、それぞれＣ８〜Ｃ，アルキル、０３〜Ｃ６
クロアルキル、フェニルまたはアルキル（ＣＩ−０４）
置換フェニルを表し、Ｒ３およびＲ４は同一であっても
相異なっていてもよく、それぞれＣ１〜Ｃ６アルキルま
たはフェニルを表し、またはＲ３およびＲ６は、それら
が結合している炭素原子と一緒になって、５〜８員環の
シクロアルカンを形成していてもよい〕で示されるフルオラン化合物の少なくとも１種を含み、
そして顕色剤として下記一般式■、〔上式中、Ｒ５は水
素またはＣ０〜６アルキルを表し、Ｒ６は０２〜，２ア
ルキル、フェニル、アルキル（Ｃ１〜、）置換フェニル
、アルコキシ（Ｃ１〜２）置換フェニル、ヒドロキシ置
換フェニル、シクロヘキシルまたはピリジルを表す〕で表されるフタル酸アミド化合物の少なくとも１種を含
有することを特徴とする。

本発明に有用な一般式Ｉのフルオラン化合物の具体例と
しては、が挙げられる。

また、本発明に有用な一般式■のフタル酸アミド化合物
は、無水フタル酸と一級または二級アミンとから容易に
合成することができる。このような化合物の具体例とし
ては、下記の化合物が挙げられる。

本発明では、一般式１で表されるロイコ染料１重量部に
対して、一般式■で表される顕色剤１〜５重量部、好ま
しくは２〜３重量部の割合で用いられる。

本発明の感熱記録材料には、通常用いられる填料を添加
してもよい。填料の例としては、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、タルク、カオリン、ケイソウ土、酸化
チタン、炭酸マグネシウム、酸化ケイ素等が挙げられる
。また、本発明の記録材料には、記録ヘッド等との接触
に際して記録層がスティッキングを生ずることのないよ
うに、適宜に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の塩の分散液を添加してもよい。

本発明の感熱記録材料には、また、増感剤を添加するこ
とができる。かかる増感剤の例としては、炭酸ジフェニ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、テレフ
タル酸ジベンジル等を挙げることできるが、これらに限
定されるものではない。

増感剤は、一般式１で表されるロイコ染料１重量部に対
して１〜５重量部、好ましくは２〜４重量部の量で用い
られるのがよい。

更に、本発明の感熱記録材料のバインダとして、デンプ
ン類、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等を用いることができ
るが、もちろんこれらに限定されるものではない。

前述した各種の感熱発色層形成成分を用いて本発明の感
熱記録材料を得るためには、通常知られている方法を用
いることができる。例えば、ロイコ染料、顕色剤、増感
剤、填料、その他の添加剤を、バインダとともに、それ
ぞれ単独で、またはロイコ染料のみを単独にし、残る成
分を混合して、ポリビニルアルコール水溶液等とともに
水媒体中に添加して、ボールミル、アトライター等の分
散機により粉砕、分散させ、塗液として調製する。

次に、各分散液を混合して感熱発色層塗液を調製し、こ
れを従来公知の技術に従って紙等の支持体上に塗布し、
乾燥することによって、所望の感熱記録材料が得られる
。

〔発明の作用および効果〕

前述した如き特定のフルオラン化合物とフタル酸アミド
化合物とをそれぞれロイコ染料および顕色剤として含む
感熱記録材料を用いた場合に、得られる発色画像の耐油
性および耐可塑剤性が向上される理由については明らか
ではない。しかし、一般式Ｉで表されるフルオラン化合
物は、比較的分子量が高く、そのため従来のフルオラン
化合物に較べて可塑剤等の有機溶剤に対する溶解度が低
いので、耐油性、耐可塑剤性等の堅牢性が向上するもの
と推定される。更に、−般弐■で表されるフタル酸アミ
ド化合物は水への溶解性が乏しいため、塗液の発色がな
く、地肌カブリが押さえられる。その上、この化合物は
極性基を有しているため、従来の顕色剤と比較して可塑
剤等の有機溶媒に対する溶解度が低く、耐油性、耐可塑
剤性等の堅牢性が更に向上するものと推定される。

しかして、本発明によれば、発色部分の可塑剤、油等に
対する堅牢性に優れた発色画像を与えることのできる感
熱記録材料を提供することができる。

〔実施例〕

以下に、本発明に用いられる顕色剤の合成例と本発明の
実施例を示し、本発明を更に説明する。

しかし、本発明はもちろんこれらに限定されるものでは
ない。

合成例　ＩＮ−（２’−ヒドロキシフェニル）−２−カルボキシベ
ンズアミドの合成無水フタル酸１８ｇをテトラヒドロフラン２００ｍ１に
溶解し、室温で攪拌しながら、Ｏ−アミノフェノール１
３ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。反応液を水３７
！に注ぎ、析出した結晶を濾取し、減圧乾燥した。得ら
れた生成物の収量は２０ｇであり、融点は２２３〜２２
５℃であった。

合成例　２Ｎ−ラウリル−２−カルボキシベンズアミドの合成無水フタル酸４．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、室温で攪拌しながら、ラウリルアミン５．０ｇ
を加え、室温で２４時間撹拌した。反９液を水２００　
ｍ　ｆに注ぎ、析出した結晶を濾取し、減圧乾燥した。

生成物の収量は８．６ｇであり、融点は９０〜９３℃で
あった。

実施例　１〔分散液Ａ〕前記構造式への化合物　　　　　２５重量部１５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　３０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　４５重量部（分散液Ｂ〕Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニル） −２−カルボキシベンズアミド　２５重量部１５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　３０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　４５重量部〔分散液Ｃ〕炭酸ジフェニル　　　　　　　　２５重量部１５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　３０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　４５重量部これらの組成物をそれ
ぞれペイントコンディショナーを用いて２４時間粉砕し
、分散させて、分散液Ａ、ＢおよびＣを調製した。次い
で、分散液Ａ１０重量部、分散液８２５重量部および分
散液Ｃ３０重量部を５０％炭酸カルシウム分散液３０重
量部および１５％ポリビニルアルコール水溶液５重量部
と混合し、攪拌して、塗液とした。

得られた塗液を、５０　ｇ／ｃｄの原紙にワイヤーバー
を用いて、乾燥後の塗布量が１０ｇ／＋ｒ？となるよう
に塗布し、乾燥し、キャレンダー処理を行い、感熱記録
紙を作成した。

実施例　２〔分散液Ｄ〕前記構造式Ｂの化合物　　　　　２５重量部１５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　　　　　　　　　３０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　４５重量部分散液りを実施例１と
同様にして調製し、分散液ＤＩＯ重量部、分散液８２５
重量部および分散液Ｃ３０重量部とし、その他は実施例
１と同様にして、感熱記録紙を作成した。

〔比較例　１〕実施例１において分散液ＢのＮ〜（２′−ヒドロキシフ
ェニル）−２−カルボキシベンズアミドの代わりに、ビ
スフェノールＡを使用した以外は、実施例１と同様にし
て、感熱記録紙を作成した。

〔比較例　２〕実施例１において分散液Ａの構造式Ａの化合物の代わり
に、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フルオランを使用した以外は、実施例
１と同様にして、感熱記録紙を作成した。

上記のようにして得られた４種類の感熱記録紙について
、ラベルプリンター（石田衡器製）を用いて発色させ、
発色画像を得た。発色させたサンプルの表面に、サラダ
油、可塑剤（ジオクチルフタレート）および螢光ペンを
塗布し、室温で２４時間放置した後、発色画像の消色お
よび地肌の発色を目視で評価した。

以上の結果を次の表に示す。

犬菫櫃性　　１可盟最性　　螢光さノ実施例１　　０　　　　０　　　　０実施例２　　０　　　　０　　　　０比較例１　　　△　　　　　△　　　　　△比較例２　
　　△　　　　　△　　　　　△上記の評価は次の基準
により行った。

○　発色部の消色もなく、また地肌の発色もなく、非常
に良好。

△　発色部が若干消色し、または地肌が若干発色してい
るが、実用上問題はない。

×　発色部がほとんど消色し、または地肌の発色がはげ
しく、実用上問題あり。

Claims

【特許請求の範囲】１、ロイコ染料と顕色剤とを含み、これらを加熱発色さ
せる感熱記録材料において、前記ロイコ染料として下記
一般式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼… I 〔上式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一であっても相異な
っていてもよく、それぞれＣ＿１＿〜Ｃ＿９アルキル、
Ｃ＿３＿〜Ｃ＿６シクロアルキル、フェニルまたはアル
キル（Ｃ＿１＿〜Ｃ＿４）置換フェニルを表し、Ｒ＿３
およびＲ＿４は同一であっても相異なっていてもよく、
それぞれＣ＿１＿〜Ｃ＿６アルキルまたはフェニルを表
し、またはＲ＿３およびＲ＿４は、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、５〜８員環のシクロアルカ
ンを形成していてもよい〕で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種を含み、
そして前記顕色剤として下記一般式II、▲数式、化学式
、表等があります▼…II 〔上式中、Ｒ＿５は水素またはＣ＿１＿〜＿６アルキル
を表し、Ｒ＿６はＣ＿２＿〜＿１＿２アルキル、フェニ
ル、アルキル（Ｃ＿１＿〜＿２）置換フェニル、アルコ
キシ（Ｃ＿１＿〜＿２）置換フェニル、ヒドロキシ置換
フェニル、シクロヘキシルまたはピリジルを表す〕で示されるフタル酸アミド化合物の少なくとも１種を含
むことを特徴とする、感熱記録材料。