JPH0466458B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明はジイソプロピレンナフタレン異性体混
合物から２，６−異性体を吸着分離する方法に関
するものである。 〔従来技術〕 従来、ポリエステルを得るために、テレフタル
酸や２，６−ナフタレンジカルボン酸にグリコー
ルを重合反応させることは広く知られている。
２，６−ナフタレンジカルボン酸から得られるポ
リエステルは、テレフタル酸から得られるもの比
較して、耐熱性等の物性においてすぐれているた
め、ポリエステル原料として２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を工業的に有利に製造する方法の確
立が望まれている。 ２，６−ナフタレンジカルボン酸を工業的に製
造する方法としては、従来２，６−ジメチルナフ
タレンを原料として用い、これを参加する方法が
一般的方法として考えられている。そして、この
方法の場合、２，６−ナフタレンジカルボン酸原
料となる２，６−ジメチルナフタレンをいかにし
て安価でかつ高純度で得るかが重要な技術課題に
なつている。 ２，６−ジメチルナフタレンは、石油や石炭タ
ールの蒸留により得られるジメチルナフタレン留
分中に含まれている。このジメチルナフタレン留
分は、２，６−ジメチルナフタレンの他、２，７
−ジメチルナフタレンや２，３−ジメチルナフタ
レン等の異性体を含むものである。従つて、この
ような異性体混合物から２，６−異性体を選択的
に分離することには著しい困難が伴う。特に、
２，６−異性体と２，７−異性体とは沸点が極め
て近似しているため、両者の分離は非常に困難で
あり、蒸留分離によつて両者を分離することは実
質上不可能である。 従来、２，６−ジメチルナフタレンと２，７−
ジメチルナフタレンを含む異性体混合物から、両
者を工業的に分離する方法として、ゼオライト吸
着剤を用いる吸着分離方法が提案されている（特
公昭49−27578号公報、特公昭52−945号公報）。
しかし、この吸着分離方法では、２，６−異性体
よりも２，７−異性体の方が高選択率で吸着剤に
吸着されるため、さらに原料ジメチルナフタレン
留分中に含まれるエチルナフタレン、ビフエニ
ル、アセナフテンなどが非常に強く吸着されるた
め、この方法は、２，７−異性体の高純度分離方
法としてはすぐれているとしても、２，６−異性
体の高純度分離方法としては不満足のものであ
る。２，６−異性体を高純度で吸着分離するに
は、２，７−異性体よりも２，６−異性体を高選
択率で吸着する吸着剤の開発が必要であるが、こ
のような吸着剤については、未だ満足すべきもの
は提案されていない。 〔目的〕 本発明者らは、以上のように、２，６−ジメチ
ルナフタレンを原料とする２，６−ナフタレンジ
カルボン酸の製造プロセスでは、その原料となる
ジメチルナフタレン混合物が工業的に容易に入手
可能であるという利点はあるものの、ジメチルナ
フタレン混合物から高純度の２，６−ジメチルナ
フタレンを分離することには著しい困難が伴うと
いう本質的な欠点があることを確認すると共に、
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造には、ジ
メチルナフタレン以外の他の原料の開発が必要で
あることを確認した。 そこで、本発明者らは、ジメチルナフタレン以
外の原料を出発原料とする２，６−ナフタレンジ
カルボン酸の製造プロセスを開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、ナフタレンのプロピル化により得
られるジイソプロピルナフタレンを用いることに
より、その目的を達成し得ることを見出した。 即ち、本発明者らの研究によれば、ジイソプロ
ピルナフタレンは、ジメチルナフタレンの場合と
は異なり、ゼオライト吸着剤に対しては、２，７
−異性体よりも２，６−異性体の方が高選択率で
吸着されるという意外な事実が見出された。 従つて、本発明の目的は、ジイソプロピルナフ
タレン異性体混合かから、２，６−ジイソプロピ
ルナフタレンを高純度で分離し得る方法を提供す
ることを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、ジイソプロピルナフタレン異
性体混合物から２，６−異性体を分離するに際
し、該混合物を主にａ族及びａ族の金属の中
から選ばれた１種又は２種以上のカチオンで置換
されたSiO₂／Al₂O₃モル比が２以上のＸ型又はＹ
型の構造を有するフオージヤサイト型第１ゼオラ
イト吸着剤と接触させ、該混合物に含まれる２，
６−異性体又は２，６−異性体と２，７−異性体
を他の異性体よりも高選択率で該第１吸着剤に吸
着させた後、該第１吸着剤から吸着物を脱着させ
る第１段階と、該第１段階で得られた脱着物に主
にａ族及びａ族の金属の中から選ばれた１種
又は２種以上のカチオンで置換されたSiO₂／
Al₂O₃モル比が２以上のＸ型又はＹ型の構造を有
するフオージヤサイト型第２ゼオライト吸着剤と
接触させ、該脱着物に含まれる２，６−異性体を
他の異性体よりも高選択率で該第２吸着剤に吸着
させた後、該第２吸着剤から吸着物を脱着させる
第２段階からなることを特徴とする２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンの吸着分離方法が提供され
る。 本発明におけるジイソプロピルナフタレン異性
体混合物は、ナフタレンをプロピレンによりイソ
プロピル化し、得られた生成物から、ジイソプロ
ピルナフタレン留分を分離することによつて得る
ことができる。イソプロピル化の原料となるナフ
タレンは、石油系、石炭系油等から製造されるい
かなる種類の物であつてもよい。ただし、イソプ
ロピル化触媒に対して触媒毒となる様な成分、た
とえば硫黄化合物、窒素化合物等を含む場合は、
従来よく知られている精製技術、水素化精製、活
性白土処理などの方法により、これらの化合物を
除去することが好ましい。イソプロピル化反応
は、従来良く知られている反応であり、従来公知
の方法に従つて液相又は気相反応として実施され
る。触媒としては、シリカ・アルミナ、結晶性ア
ルミノシリケート、酸化ニツケル・シリカ、酸化
銀・シリカアルミナ、シリカ・マグネシア、アル
ミナ・ボリア、固体リン酸等の固体酸触媒や、塩
化アルミニウム、弗化水素、リン酸等のフリーデ
ルクラフト触媒が用いられる。このイソプロ化反
応においては、ナフタレン環に付いたイソプロピ
ル基は、前記の如きアルキル化反応触媒の存在下
にトランスアルキル化反応により容易に他のナフ
タレン環に転位する。従つて、このイソプロピル
化反応は反逆反応とみなされ、ナフタレンとイソ
プロピルナフタレン類との間には平衡組成が存在
する。ジイソプロピルナフタレンの生成量は反応
におけるナフタレンとプロピレンとの比、温度、
触媒の種類と量などに依存する。 フリーデルクラフト触媒を用いてイソプロピル
化反応を行う場合、反応は、常温〜150℃、好ま
しくは50〜100℃の温度、常圧〜10気圧の圧力、
対原料に対する触媒比0.05〜1.0、好ましくは0.08
〜0.5の条件で行われる。ジイソプロピルナフタ
レンの収率を高めるためには、全アルキル化生成
物中のナフタレン核に対するイソプロピル基のモ
ル比が0.5〜3.0、好ましくは1.0〜2.5になるよう
にする。固体酸触媒を用いる場合は、反応温度
150〜500℃、圧力０〜50Kg／cm²Ｇ、接触時間0.02
〜6.0hrの範囲であり、好ましくは温度200〜350
℃、圧力０〜35Kg／cm²Ｇ、接触時間0.4〜2.5hr範
囲である。温度が高い場合や接触時間が長い場合
は、分解反応が起こり副生成物が生じる。又、温
度が低い場合や、接触時間が短かい場合は、ジイ
ソプロピルナフタレンの収率が低下する。このイ
ソプロピル化反応工程では、未反応ナフタレン、
モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、トリイソプロピルナフタレン及びそれ
以上のポリイソプロピルナフタレンを含むイソプ
ロピル化生成物が得られ、その中に占めるジイソ
プロピルナフタレンの割合は、通常10〜50重量％
である。 次に、前記イソプロピル化反応工程で得られた
イソプロピル化生成物は、これを蒸留処理に付し
てジイソプロピルナフタレン留分を分離する。こ
の蒸留処理により、一般には、ナフタレンとモノ
イソプロピルナフタレンからなる低沸点留分と、
ジイソプロピルナフタレン留分と、トリイソプロ
ピルナフタレン以上のポリイソプロピルナフタレ
ンからなる高沸点留分とに分離される。 前記で得られるジイソプロピルナフタレン留分
はジイソプロピルナフタレンの１，６−異性体、
１，７−異性体、１，４−異性体、２，６−異性
体、２，７−異性体、１，５−異性体等からなる
異性体混合物を含むもので、１，６−異性体、
１，７−異性体、２，６−異性体及び２，７−異
性体が主成分として含まれる。 本発明においては、前記で得られたジイソプロ
ピルナフタレン留分をゼオライト吸着剤を用いて
吸着分離処理する。この場合、ジイソプロピルナ
フタレン留分中に含まれる極性物質は、吸着剤に
対してはジイソプロピルナフタレンよりも強く吸
着されるのでこれをあらかじめ除去するのが好ま
しい。この極性物質は、ナフタレンやジイソプロ
ピルナフタレン等の芳香族炭化水素の部分酸化に
より生成され、アルデヒド、ケトン、アルコー
ル、フエノール等からなるもので、従来公知の適
当な手段、例えば、フオージヤサイト型ゼオライ
トやＬ型ゼオライト等により除去することができ
る。 本発明で吸着分離処理に用いるゼオライト吸着
剤は、ジメチルナフタレン異性体中から、２，６
−異性体を２，７−異性体よりも高選択率で吸着
するものであり、このような吸着剤としては、主
にａ族、ａ族の金属から選ばれた１種又は２
種以上のカチオンで置換したSiO₂／／Al₂O₃モル
比が２以上のＸ型又はＹ型の構造を有するフオー
ジヤサイト型ゼオライトである。又、カチオン種
としては、リチウム、ベリリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、ランタンなどの金属から選ばれた１種又は
２種以上の金属イオンが好ましい。最も好ましい
吸着剤はカリウム又はバリウムあるいはそれらの
両方のカチオンで置換されたＹ型ゼオライトであ
る。また、このようなゼオライト吸着剤では、前
記金属イオンの他、他の金属イオン、例えば、
鉛、ジルコニウム、イツトリウム等を含むことが
できる。ゼオライト吸着剤の粒径は、通常、３〜
300メツシユ程度であり、吸着床の形式に応じて
適当に選定すればよい。また、ゼオライト吸着剤
はその水分含有量を調節して、２，６−異性体の
吸着選択率の向上を図ることも可能である。ゼオ
ライトに存在する水は陽イオン又は塩基交換位に
部分的に含有されるかあるいは吸着剤の空所内に
含有される。1000℃での灼熱下における重量損失
によつて測定される水分含有量が吸着剤重量基準
で５〜20wt％の範囲であることが望ましい。水
分の調整は、原料混合物に適量の水を添加するこ
とによつて行うことができる。 本発明における吸着分離処理は、ゼオライト吸
着剤（以下、単に吸着剤とも言う）に対し、ジイ
ソプロピルナフタレン留分を接触させ、その留分
中に含まれるジイソプロピルベンゼンの２，６−
異性体を２，７−異性体よりも高選択率で吸着さ
せた後、その吸着剤から２，６−異性体を脱着剤
により脱着させることにより行う。吸着工程で
は、吸着剤に対して、ジイソプロピルナフタレン
異性体のうち、２，６−異性体が高選択率で吸着
される。脱着工程では、吸着剤に吸着した２，６
−異性体を含む吸着物が脱着剤によつて吸着剤か
ら脱着される。この吸脱着工程の条件は、温度50
〜300℃、好ましくは80〜200℃、圧力１〜20気
圧、好ましくは５〜15気圧である。 脱着工程で使用される脱着剤は、吸着剤にすみ
やかに吸着されて既に吸着されている物質を脱着
する能力のある物質を用いればよい。吸着力が弱
い場合は、製品を脱着するための脱着剤の量が多
量となり、製品中の脱着剤濃度が増加し、脱着剤
を分離するのに要するコストが増加する。これに
対して脱着剤の吸着力が強すぎる場合は製品の吸
着時に脱着剤が吸着剤から十分に脱着されていな
いため製品の吸着容量が低下すると共に製品回収
時の製品中の分離に要するコストが増加する。従
つて、脱着剤としては適度の吸着力を有する物質
を選定する。又、脱着剤の沸点は、製品及びラフ
イネートとの蒸留による分離を考えた場合、製品
及びラフイネートとの沸点差が10℃以上、好まし
くは20℃以上であることが望ましい。このような
脱着剤としては、通常、芳香族炭化水素、アルキ
ル芳香族炭化水素、それらの水素化物、パラフイ
ン類等が用いられる。 本発明のジイソプロピルナフタレンの吸着処理
においては、前記のように、２，６−異性体より
も２，７−異性体から高選択率で吸着されるジメ
チルナフタレン異性体混合物の吸着工程とは異な
り、２，７−異性体よりも２，６−異性体の方が
高選択率で吸着される。このことは本発明者らが
見出した意外な事実である。 本発明による吸着分離は、固定床、流動床、好
ましくは擬似移動床方式で実施するのがよい。擬
似移動床方式による吸着分離は、既に確立された
技術であり、キシレン異性体混合物の吸着分離に
適用されており、例えば、特公昭42−15681号公
報、特公昭50−10547号公報等に記載されている。 本発明における吸着分離方法では、前記のよう
に、相互の分離が最も困難である２，６−異性体
と２，７−異性体のうち、吸着剤に対しては、
２，６−異性体を選択的に吸着させ得ることか
ら、高純度で目的の２，６−異性体を分離回収す
ることができる。前記の擬似移動床方式による吸
着分離技術によれば、２，６−異性体を99重量％
以上の高純度で分離回収することができる。 擬似移動床方式による吸着分離についてさらに
詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作と
して次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び
脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 (1) 吸着操作：ジイソプロピルナフタレンがゼオ
ライト吸着剤と接触し、強吸着成分として２，
６−異性体が選択的に吸着され、弱吸着成分で
ある他の異性体が、ラフイネート流れとして脱
着剤とともに回収される。 (2) 濃縮操作：２，６−異性体成分を選択的に吸
着した吸着剤は後で述べるエクストラクトの一
部と接触させられ、吸着剤上に残存している吸
着成分が追い出され２，６−異性体成分が濃縮
される。 (3) 脱着操作：濃縮された２，６−異性体成分を
含む吸着剤は、脱着剤と接触させられ２，６−
異性体成分が吸着剤から追い出され、脱着剤を
伴なつてエクストラクト流れとして回収され
る。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部と接触
し、吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回
収流れとして回収される。 図面に擬似移動床による吸着分離操作の模式図
を示す。この図において、１〜12はゼオライト吸
着剤の入つた吸着室であり、相互に連結されてい
る。１３は脱着剤供給ライン、１４はエキストラ
クト抜出ライン、１６はラフイネート抜出ライ
ン、１７はリサイクルラインを示す。図面に示し
た吸着室１〜１２と各ライン１３〜１６の配置状
態では、吸着室１〜３で脱着操作、吸着室４〜６
で濃縮操作、吸着室７〜１０で吸着操作、吸着室
１１〜１２で脱着剤回収操作がそれぞれ行われて
いる。 このような擬似移動床では、一定時間間隔ごと
に、バルブ操作により、各供給及び抜出ラインを
液流れ方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させ
る。従つて、次の吸着室の配置状態では、吸着室
２〜４で脱着操作、吸着室５〜７で濃縮操作、吸
着室８〜１１で吸着操作、吸着室１２〜１で脱着
剤回収操作がそれぞれ行われるようになる。この
ような操作を順次行うことによつて、ジイソプロ
ピルナフタレン混合物の擬似移動床による吸着分
離処理が達成される。なお、図面においては、吸
着室は12個に特定されているが、この吸着室の数
は限定されるものではないことに留意すべきであ
る。 本発明において、擬似移動床により、ジイソプ
ロピルナフタレン混合物から２，６−異性体を効
率的に分離するためには、各操作帯域の流量は重
要な操作変数であり、原料供給量をＦとした場合
単位時間当りの容積基準で表わすと、以下のよう
に設定するのが好ましい。 (1) 吸着操作帯域流量L₁：0.2F＋Ｅ・Ｓ＜L₁＜
3.5F＋Ｅ・Ｓ (2) 濃縮操作帯域流量L₂：0.2F＋Ｅ・Ｓ＜L₂＜
3.5F＋Ｅ・Ｓ (3) 脱着操作帯域流量L₃：0.5F＋Ｅ・Ｓ＜L₃ (4) 脱着剤回収操作帯域流量L₄：L₄＜0.5F＋
Ｅ・Ｓ 但し、前記式中、Ｅは吸着剤層の空隙率、Ｓは
吸着剤の見かけの移動速度を示す。 吸着操作帯域では、２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを吸着させ、他の異性体は、できるだけ
吸着させないことが望ましい。又、濃縮操作帯域
では、２，６−ジイソプロピルナフタレン以外の
異性体をできるだけ脱着させ、２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンを吸着剤中に濃縮する必要があ
る。従つて、この２つの操作帯域の流量は、各異
性体の吸着特性に応じた適当な流量範囲に設定す
る必要がある。 次に、脱着操作帯域では、２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンを完全に脱着させる必要があり、
他の操作帯域との流量バランスを考慮した上で、
できるだけ流量を大きく取ることが望ましい。
又、脱着剤回収操作帯域では、この帯域出口から
リサイクルされる脱着剤中のジイソプロピルナフ
タレン異性体濃度をゼロにするため、できるだけ
流量を小さく取り、ジイソプロピルナフタレン異
性体を完全に吸着剤に吸着させる必要がある。こ
れらのことを考慮し、各操作帯域の流量を前記の
ように設定するのが好ましい。 また、本発明における吸着分離処理を実施する
場合、２，６−異性体を効率的に分離するには、
２段階で実施するのが好ましい。この際、第１段
階の分離工程から得られる２，６−異性体を含む
混合物を１段分離工程に注入する場合、混合油中
に含まれる脱着剤は蒸留分離などの操作により除
去してもよいし、除去しなくてもよい。ジイソプ
ロピルナフタレン留分の吸着分離においては、ジ
イソプロピルナフタレン異性体のうち、吸着剤に
対しては、２，６−異性体が最も高選択率で吸着
されるものの、２，７−異性体もそれに次ぐ高選
択率で吸着され、他の異性体はほとんど選択的に
吸着されないかあるいは吸着されてもその選択率
は極めて小さい。従つて、１段階の吸着分離工程
で２，６−異性体を高純度で２，７−異性体から
分離しようとすると、吸着段数の多い吸着搭ある
いは吸着剤充填層の高い吸着搭を用いる必要があ
る上、その吸着搭自体も大容量のものとすること
が必要となる。そこで、２，６−異性体及び２，
７−異性体に比較して、他の異性体の吸着選択性
が著しく小さいことを利用して、第１段階で２，
６−異性体と２，７−異性体を吸着分離し、第２
段階で、第１段階で得られた２，６−異性体と
２，７−異性体混合物を吸着分離するのが効率的
である。このような２段階の吸着分離法による
と、第１段階の吸着分離工程では、相互に分離困
難な２，６−異性体と２，７−異性体とを分離す
る必要がないことから、吸着剤の選定も容易にな
り、また吸着搭も段数の低いものでよく、かつ高
速で処理することが可能である。そして、第２段
階の吸着分離工程では、２，６−異性体と２，７
−異性体以外の異性体は殆んど含まれず、また分
離対象となる被処理物量も著しく減少されている
ことから、吸着搭は小型のものですむという利点
がある。この２段階吸着分離処理法では、第１段
階のゼオライト吸着剤は、２，６−異性体又は
２，６−異性体と２，７−異性体との両方を選択
吸着すればよいことから、前記したゼオライト吸
着剤が使用れる。好ましくは、ａ族金属又は
ａ族金属の中から選ばれる金属イオン、殊にカリ
ウム及び／又はバリウムイオンで置換されたＸ型
及びＹ型ゼオライト、あるいは前記金属イオンの
他にさらに鉛、ジルコニウム、イツトリウム等を
含むＸ型及びＹ型ゼオライトが使用される。 前記のようにして分離された２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンは、これを酸化処理することに
より、２，６−ナフタレンジカルボン酸とするこ
とができる。 〔効果〕 本発明によれば、前記のように、ジイソプロピ
ルナフタレン異性体混合物から、２，６−ジイソ
プロピルナフタレンを高純度でかつ連続的に製造
することができる。そして、本発明で得られた
２，６−ジイソプロピルナフタレンは、ポリエス
テル原料として用いられる２，６−ナフタレンジ
カルボン酸の製造原料として好適のものである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 なお、以下において示される相対分離係数β値
は、２，６−ジイソプロピルナフタレンを含む原
料混合物をゼオライト吸着剤を用いて吸着処理し
た時に、２，６−ジイソプロピルナフタレンを基
準とした混合成分の相対的な吸着力の強さの指標
を与えるもので、次の式で示される。 β〔ｉ〕＝Ｋ〔ｉ〕／Ｋ〔２，６〕 (1) β〔ｉ〕混合成分ｉの相対分離係数 Ｋ〔ｉ〕：混合成分ｉの固液平衡定数 Ｋ〔２，６〕：２，６−ジイソプロピルナフタレン
の固液平衡定数 Ｋ〔ｉ〕＝吸着相中の成分ｉの重量％／液相中の成分
ｉの重量％(2) Ｋ〔２，６〕 ＝吸着相中の２，６−異性体の重量％／液相中の２
，６−異性体の重量％(3) 実施例 １ ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化
し、生成物中からジイソプロピルナフタレンを蒸
留により分取して得られた表−１に示される組成
のジイソプロピルナフタレン異性体混合物を原料
として、吸着分離実験を行つた。吸着分離実験に
使用した吸着剤は、表−２に示した４種のNa型
Ｙ型ゼオライトを、Ba、Ba及びＫ、Ba及びPb
でイオン交換したものである。イオン交換は以下
に示す方法で実施した。 （Baイオン交換） Na型Ｙ型ゼオライト約10ｇにBaCl₂水溶液
（0.5mol／）を約100ｇ加え、温度90〜100℃で
２時間放置した。上記の操作を３度繰り返した
後、乾燥後、温度400℃で３時間焼成した。 （Ba、Ｋイオン交換） Na型Ｙ型ゼオライト約10ｇにBaCl₂（0.5mol／
）、KNO₃（1.0mol／）の水溶液を約100ｇ加
え、温度90〜100℃で２時間放置した。上記の操
作を３度繰り返した後、乾燥後、温度400℃で３
時間焼成した。 （Ba、Pbイオン交換） Baでイオン交換したＹ型ゼオライト約20ｇに
10wt％のPb（NO₃）₂水溶液を約100ｇ加え、温度
90〜100℃で５時間放置した。ゼオライトを乾燥
後、温度400℃で３時間焼成した。 吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。 内容積30c.c.のオートクレーブ内に吸着剤約４
ｇ、原料油約８ｇを仕込み、撹拌しながら温度を
一定にし、120分保つた。濾過により吸着剤と原
料残液を分離し、吸着剤中の吸着物は、吸着剤を
ノソオクタンで洗浄後トルエン溶媒を用いてソツ
クスレー抽出により脱着させた。原料残液（液
相）及び吸着物（吸着相）の組成を、ガスクロマ
トグラフイーにより分析し、表−３に示した。表
−３の結果から明らかな様に表−２に示した４種
のゼオライト吸着剤は、いずれも２，６−ジイソ
プロピルナフタレンを最も強く吸着する特性を有
すると共に、２，７−ジイソプロピルナフタレン
とのβ値が約1.5倍程度であり、２，６−ジイソ
プロピルナフタレンを分離する吸着剤として優れ
ていることがわかる。

【表】

【表】

【表】 実施例 ２ ２，６−ジイソプロピルナフタレンを約12wt
％含む実施例１の表−１に示した原料−１から図
面に示す擬似移動床装置を使用し、実施例１に示
した吸着剤Ａを用いて２，６−ジイソプロピルナ
フタレンの吸着分離を行つた。 即ち、図面に示した擬似移動床装置において、
内容積90mlのカラム（吸着室）１〜１２に実施例
１で示した吸着剤Ａを充填した。ライン１５から
表−１の原料−１を100ml／HRで供給し、ライ
ン１３から脱着剤を300ml／HRで供給した。ラ
イン１４からエクストラクトを100ml／HRで抜
き出し、ライン１６からラフイネートを300ml／
HRで抜き出した。このとき150秒間隔でカラム
１を１２に、１１を１０に、７を６に、４を３に
同時に移動させた（他のカラムも１個づつ上方向
に同時に移動する）。吸着温度は120℃、圧力は10
Kg／cm²Ｇであつた。 上記実験で得られたエクストラクト中に含まれ
る２，６−ジイソプロピルナフタレンの脱着剤フ
リーベースでの純度は約99％であり、２，６−ジ
イソプロピルナフタレンの回収率は90％であつ
た。 実施例 ３ 表−１に示した原料の−１から２，６−ジイソ
プロピルナフタレンの吸着分離を図面に示した擬
似移動床連続クロマト分離装置を用いて実施し
た。２，６−ジイソプロピルナフタレンの分離は
以下に示す２段階に分け行つた。 先ず第１段階では、原料混合物から２，６−ジ
イソプロピルナフタレン及び２，７−ジイソプロ
ピルナフタレンをエクストラクトとして取り出
し、第２段階では第１段階で得られたエクストラ
クトを原料として２，６−ジイソプロピルナフタ
レンをエクストラクトとして分離した。 図面に示した装置において、第１段階では、内
容積50mlの吸着剤カラム１〜１２に実施例１で示
した吸着剤Ａを充填した。ライン１５から表−１
に示した原料−１を100ml／HRで供給し、ライ
ン１３から脱着剤を290ml／HRで供給した。ラ
イン１４からエクストラクトを200ml／HRで抜
き出し、ライン１６からラフイネートを190ml／
HRで抜き出した。このとき160秒間隔でカラム
１を１２に、１１を１０に、７を６に４を３に同
時に移動させた。吸着温度は120℃、圧力は10
Kg／cm²Ｇであつた。第１段階で得られたエクスト
ラクト中における２，６−ジイソプロピルナフタ
レンの濃度は脱着剤フリーベースで約60wt％、
２，７−ジイソプロピルナフタレンの濃度は約
40wt％であり、２，６−ジイソプロピルナフタ
レンの回収率は98％であつた。 次に第２段階では第１段階で得られたエクスト
ラクトから脱着剤を蒸留により除去し原料として
用いた。内容積21mlのカラム１〜１２に実施例１
の吸着液Ａを充填した。ライン１５から原料混合
を25ml／HRで供給しライン１３から脱着剤を25
ml／HRで供給した。ライン１４からエクストラ
クト25ml／HRで抜き出し、ライン１６からラフ
イネートを25ml／HRで抜き出した。このとき
140秒間隔でカラム１を１２に、１１を１０に、
７を６に４を３に同時に移動させた。吸着温度は
120℃、圧力は10Kg／cm²Ｇであつた。第２段階で
得られたエキストラクト中における２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンの純度は脱着剤フリーベー
スで99wt％、第１段原料基準の回収率は90％で
あつた。

【図面の簡単な説明】

図面は擬似移動床による吸着分離操作の模式図
である。 １〜１２……吸着室、１３……脱着剤供給ライ
ン、１４……エキストラクト抜出ライン、１５…
…原料混合物ライン、１６……ラフイネート抜出
ライン、１７……リサイクルライン、１８……ポ
ンプ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から
   ２，６−異性体を分離するに際し、該混合物を主
   にａ族及びａ族の金属の中から選ばれた１種
   又は２種以上のカチオンで置換されたSiO₂／
   Al₂O₃モル比が２以上のＸ型又はＹ型の構造を有
   するフオージヤサイト型第１ゼオライト吸着剤と
   接触させ、該混合物に含まれる２，６−異性体又
   は２，６−異性体と２，７−異性体を他の異性体
   よりも高選択率で該第１吸着剤に吸着させた後、
   該第１吸着剤から吸着物を脱着させる第１段階
   と、該第１段階で得られた脱着物を主にａ族及
   びａ族の金属の中から選ばれた１種又は２種以
   上のカチオンで置換されたSiO₂／Al₂O₃モル比が
   ２以上のＸ型又はＹ型の構造を有するフオージヤ
   サイト型第２ゼオライト吸着剤と接触させ、該脱
   着物に含まれる２，６−異性体を他の異性体より
   も高選択率で該第２吸着剤に吸着させた後、該第
   ２吸着剤から吸着物を脱着させる第２段階からな
   ることを特徴とする２，６−ジイソプロピルナフ
   タレンの吸着分離方法。