JPH046736B2 - - Google Patents

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JPH046736B2
JPH046736B2 JP60250691A JP25069185A JPH046736B2 JP H046736 B2 JPH046736 B2 JP H046736B2 JP 60250691 A JP60250691 A JP 60250691A JP 25069185 A JP25069185 A JP 25069185A JP H046736 B2 JPH046736 B2 JP H046736B2
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JP
Japan
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film
dope
ppta
present
voids
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JP60250691A
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English (en)
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JPS62112629A (ja
Inventor
Takashi Fujiwara
Shigemitsu Muraoka
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP25069185A priority Critical patent/JPS62112629A/ja
Publication of JPS62112629A publication Critical patent/JPS62112629A/ja
Publication of JPH046736B2 publication Critical patent/JPH046736B2/ja
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、ポリ(p−フエニレンテレフタルア
ミド)(以下、PPTAと称する)からなるフイル
ムおよびその製造法に関し、さらに詳しくはボイ
ドが非常に少なく透明でフイルムの長尺方向(以
下、MD方向と略す)および幅方向(TD方向)
共に優れた機械特性を示すPPTAフイルムおよび
それを得る製法に関するものである。 (従来の技術) PPTAは、フイルムへの応用例の提案は少な
く、実用化例も未だ知られていない。 PPTAの有する問題点としては、その有用な高
分子量のポリマーは有機溶媒に難溶であり、濃硫
酸等の無機の強酸が溶媒として用いられねばなら
ないということが挙げられ、これを回避するため
に、例えば特公昭56−45421号公報では、直線配
位性芳香族ポリアミドの芳香核にハロゲン基を導
入した単位と、PPTA以外の芳香核に置換基をも
たない芳香族ポリアミドを共重合することにより
有機溶媒に可溶とし、それからフイルムを得よう
とする試みがなされている。しかし、これはモノ
マーが高価なため、コストが高くなる上に、折角
の直線配位性芳香族ポリアミドの耐熱性や結晶性
を損なう欠点がある。 一方、特公昭59−14567号公報には光学異方性
を有する芳香族ポリアミド溶液をスリツトから短
い空気層を介して凝固浴中に押出す方法が開示さ
れているが、この方法ではMD方向の機械的強度
のみ強く、それと直交するTD方向の機械的強度
は極端に弱く、裂けやすいものしか得られなかつ
た。 このように単に芳香族ポリアミドの光学異方性
ドープを押出し、そのまま凝固させただけでは、
吐出方向に過度に配向するために、フイブリル化
しやすくTD方向に弱いものとなつてしまうた
め、これを改良しようとするフイルム製造方法が
種々検討された。 例えば特公昭57−35088号公報には、光学異方
性を有する芳香族ポリアミド溶液を、リングダイ
から押出し、インフレーシヨン法を用いてドープ
の状態で2軸方向に同時流延させた後、湿式凝固
させることにより等方性のフイルムが得られると
している。しかし、この方法では均一な厚みの透
明フイルムを得るのは難しく、機械的強度殊に引
裂強度も低いという欠点がある。 また特公昭59−5407号公報、特開昭54−132674
号公報では、直線配位性芳香族ポリアミドの光学
異方性または光学等方性のドープを、ダイ中で押
出し方向と直角の方向に機械的に剪断力を与える
ことにより、押出し時に押出し方向とその直角方
向の2軸方向に配向させる提案をしているが、ダ
イの構造が複雑で、工業的実施上の難点がある。 さらにJ.Appl.Polym.Sci.vol.27、No.8、p.2965
〜2985(1982)には、PPTAの光学異方性ドープ
をリングダイより油塗布した円錘状のマンドレル
上に押出することにより、2軸配向したフイルム
を得ることが提案されているが、このフイルム
は、機械的強度が等方的であるものの低く、ドラ
フトをかけた場合、MD方向の機械的強度は高い
が、TD方向のそれは著しく低いという欠点があ
る。 特公昭57−17886号公報には、直線配位性芳香
族ポリアミドの光学異方性ドープを凝固直前に、
光学等方性となるまで加熱した後、凝固させるこ
とによつて、透明で機械的物性が等方性であるフ
イルムを得ることが記載されている。これにより
光学異方性ドープの極端な1軸配向性の緩和と同
時に、光学異方性ドープの液晶ドメイン構造がド
ープを押出した後も残り、そのまま凝固して不透
明なフイルムとなつてしまうことを回避すること
に成功している。しかし、この方法を一般的に実
施した際には、得られるフイルムに1〜10μm程
度のボイドが多く含まれることがたびたびみら
れ、また透明性の程度が十分とはいえないことも
あつた。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、すでに工業的生産が開始され
ているPPTAを用いて、上記のごときボイドの殆
んど又は全くないフイルムであつて、しかも透明
性の非常に改良された高性能でかつ平面性のすぐ
れたPPTAフイルムおよびその工業的な製法を提
供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記欠点のない良質のPPTAフ
イルムを得るべく鋭意研究を重ねた結果、次の知
見を得た。 即ち、特公昭57−17886号公報の方法に従つて
PPTAフイルムをつくる時、当然のことながら原
液(ドープ)の完全な脱泡(脱気)が必要である
ことは論を待たないが、これはボイドのないフイ
ルムをつくる上での必要条件の1つにすぎず、生
成フイルムにおけるボイドの生成は凝固浴温度と
も密接に関連していてこの温度が低い程一般にボ
イドの発生が少ないこと、また、乾燥工程におい
て一般に収縮がおこるがこれを制限して行わない
とフイルムの平面性及び透明性が少し劣ることが
わかつた。本発明者らはこれらの知見をもとに、
更に研究を重ねて本発明として完成させたもので
ある。 本発明の第1は、 ボイド数が0.6個/mm2以下であり、光線透過率
X(%)と厚さY(μm)とが、 X≧80−0.5Y の関係を満たすことを特徴とするポリ(p−フエ
ニレンテレフタルアミド)フイルム、であり、こ
のようなフイルムは、本発明の第2、 ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)と95
重量%以上の濃度の硫酸とから実質的になる光学
異方性ドープを、光学異方性を保つたまま支持面
上に流延し、吸湿又は/及び加熱により該ドープ
を光学等方性に転化したのち凝固させるフイルム
の製法において、凝固を2℃以下の凝固液で行
い、かつ凝固・洗浄後、フイルムの収縮を制限し
た状態で乾燥することを特徴とするポリ(p−フ
エニレンテレフタルアミド)フイルムの製法、に
よつて製造することができる。 本発明に用いられるPPTAは実質的に で表されるポリマーであり、従来公知のパラフエ
ニレンジアミンとテレフタロイルクロライドか
ら、低温溶液重合法により製造するのが好都合で
ある。 本発明のポリマーの重合度は、あまり低いと機
械的性質の良好なフイルムが得られなくなるた
め、通常2.5以上、好ましくは3.5以上、更に好ま
しくは4.5以上の対数粘度ηinh(硫酸100mlにポリ
マー0.5gを溶解して30℃で測定した値)を与え
る重合度のものが選ばれる。 本発明のフイルムは以下に述べる2つの要件を
満たして初めて目的を達せられるものである。 まず第1に、以下に述べるボイド数が0.6個/
mm2以下でなくてはならない。このボイド数は次の
ように測定される。適当な大きさのフイルム片
を、透過光を用いた通常の光学顕微鏡により、
100倍から400倍の範囲の倍率で少なくとも異なつ
た5視野について観察し、その長径が1μ以上の
大きさのボイド数を数え、フイルム表面1mm2当た
りに換算する。0.6個/mm2を超えるボイド数を有
するフイルムは機械的物性に劣り、透明性が低下
することが多いばかりでなく、フイルム表面の凹
凸の精度にも影響する。 フイルム中のボイド数を少くするためには、ド
ープの脱気を十分に行うといういわば当然の注意
義務のほかに、凝固浴温度を2℃以下にするとい
うことが極めて大切である。 第2にフイルムの光線透過率X(%)が、フイ
ルムの厚さをY(μm)としたとき X≧80−0.5Y の関係を満足する必要がある。光線透過率は次の
ように測定される。通常の光電光度計(または分
光光度計)の液体セルをセツトする場所にフイル
ムを張りつけ、600nmの波長の可視光線を選択
し、その透明率を測定する。本発明によるフイル
ムの重要な特徴のひとつはこの透明性にある。 本発明のフイルムは好ましくは90%以上の光線
透過率を有している。本発明のフイルムのもつこ
のようなすぐれた透明性は、特別な製造法と密接
に関連していると信じられる。つまり、第1に光
学異方性ドープを支持面上に流延したのち吸湿又
は/及び加熱により光学異方性ドープを完全に光
学等方化して光学異方性ドープが固有する謂ゆる
ドメイン界面をなくしたあと凝固させること、第
2に前記したボイド生成の抑制を図ること、第3
に乾燥工程を無緊張で行うのではなく、乾燥時に
おこる収縮を制限すべく、フイルムの端を固定し
て行うなどの方法をとること、を組合せることが
必要である。 本発明のフイルムは、通常、その密度が1.370
〜1.405g/cm3の範囲にある。この密度の値は四
塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法によ
り30℃で測定されたものである。この密度の範囲
は、公知のPPTA繊維のそれが1.43から1.46の範
囲にあるのに較べてかなり小さい値である。該密
度が1.370未満になると機械的物性が低下し、
1.405を超えると面配向性従つて機械的性質の等
方性の損なわれたフイルムとなる。何れにして
も、このように密度が小さいことから、軽くて高
強度のフイルムが得られることになる。 本発明のフイルムとして、以下に述べるX線回
折による結晶配向角で定義される面配向性を持つ
ているのが好ましい。すなわちフイルム表面に直
角に入射したX線による2Θ≒23゜のピークに関す
る結晶配向角が30゜以上であり、フイルム表面に
並行に入射したX線による2Θ≒18゜のピークに関
する結晶配向角が60゜以下であるのが好ましい。 X線の入射はフイルム表面に直角に入射する場
合(以下、TV方向と称する)と表面に並行に入
射する場合(以下、SV方向と称する)とに分け
られる。 本発明のフイルムはTV方向からのX線により
2Θ≒23゜に大きな回折ピークを持つが、この2Θ≒
23゜における結晶配向角が30゜以上であるのが好ま
しく、更に50゜以上であるのがより好ましい。さ
らにSV方向からの入射により2Θ≒18゜の大きな回
折ピークが赤道線上に現れるが、この2Θ≒18゜に
おける結晶配向角が60゜以下であるのが好ましい。
これらの両方の結晶配向角が満たされたとき本発
明のフイルムがいわゆる面配向の構造を持つとい
うことがいえ、フイルムの引取方向及びそれと直
角な方向の双方ともに高い機械的性質を有し、ま
た大きい引裂き強度を有する上で非常に好まし
い。 結晶配向角の測定方法としては公知の方法が採
用でき、例えば次のような方法によつて行われ
る。所定の2Θの角度に計数管を置き、フイルム
を180゜回転することにより、回折強度曲線を得
る。なお、TVにおいては、最高強度を中心と
し、前後90゜の間を回転させる。この曲線の最高
強度の、最低強度点間に引いたベースラインに対
する半分の強度を示す点に対応する、回折写真に
おける円弧長を度で表した値(すなわち、最高強
度のベースラインに対する50%の点に対する角
度)を測定し、それを試料の結晶配向角とする。
測定に際し、フイルムは必要により何枚か重ねて
回折強度を測ることができる。 本発明のフイルムをダイヤモンドナイフのつい
たミクロトームで切つて薄い断面を調製し、干渉
顕微鏡で観察したところ、表面層(厚さ1〜
2μm)として屈折率の少し大きい部分が観測さ
れ、表面に緻密層が形成されていることを窺わせ
た。 次にこのようなPPTAフイルムを得る方法につ
いて述べる。 本発明の方法において、まずPPTAの光学異方
性ドープを調製する必要がある。 本発明のPPTAフイルムの成型に用いるドープ
を調製するのに適した溶媒は、95重量%以上の濃
度の硫酸である。95%未満の硫酸では溶解が困難
であつたり、溶解後のドープが異常に高粘度にな
る。本発明のドープには、クロル硫酸、フルオロ
硫酸、五酸化リン、トリハロゲン化酢酸などが少
し混入されていてもよい。硫酸は濃度100重量%
以上のものも可能であるが、ポリマーの安定性や
溶解性などの点から98〜100重量%濃度が好まし
く用いられる。 本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度
は、常温(約20℃〜30℃)またはそれ以上の温度
で光学異方性を示す濃度以上のものが好ましく用
いられ、具体的には約10重量%以上、好ましくは
約12重量%以上で用いられる。これ以下のポリマ
ー濃度、すなわち常温またはそれ以上の温度で光
学異方性を示さないポリマー濃度では、成型され
たPPTAフイルムが好ましい機械的性質を持たな
くなることが多い。ドープのポリマー濃度の上限
は特に限定されるものではないが、通常は20重量
%以下、特に高いηinhのPPTAに対しては18重量
%以下が好ましく用いられ更に好ましくは16重量
%以下である。 本発明のドープには普通の添加剤、例えば、増
量剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、
抗酸化剤、顔料、溶解助剤などを混入してもよ
い。 ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、
公知の方法、例えば特公昭50−8474号公報記載の
方法で調べることができるが、その臨界点は、溶
媒の種類、温度、ポリマー濃度、ポリマーの重合
度、非溶媒の含有量等に依存するので、これらの
関係を予め調べることによつて、光学異方性ドー
プを作り、光学等方性ドープとなる条件に変える
ことで、光学異方性から光学等方性に変えること
ができる。 本発明に用いられるドープは、当然のことなが
ら、成形・凝固に先立つて可能な限り不溶性のゴ
ミ、異物等を濾過等によつて取除いておくこと、
溶解中に発生又は巻きこまれる空気等の気体を取
除いておくことが大切である。脱気は、一旦ドー
プを調製したあとに行うこともできるし、調製の
ための原料の仕込段階から一貫して真空(減圧)
下に行うことによつても達成しうる。ドープの調
製は連続又は回分で行うことができる。 このようにして調製されたドープは、例えばス
リツトダイにより光学異方性を保つたまま、支持
面上に流延される。また、実験室的には、支持面
上にドクターナイフで流延できる。支持面として
は、ガラス、ステンレス、タンタル、ハステロ
イ、フツ素樹脂などの材質の、またはこれらや
金、白金などの貴金属でコーテイングされたドラ
ム、ベルト、板状物などが選ばれる。 本発明の機械的性質に優れた透明フイルムを得
る方法は、ドープを支持面上に流延した後、凝固
に先立つてドープを光学異方性から光学等方性に
転化するものである。 光学異方性から光学等方性にするには、具体的
には支持面上に流延した光学異方性ドープを凝固
に先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の濃
度を下げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の
変化により光学等方性域に転移させるか、または
加熱することによりドープを昇温し、ドープの相
を光学等方性に転移させる或いは、吸湿と加熱と
を同時又は逐次的に併用することにより達成でき
る。 特に、吸湿を利用する方法は、加熱を併用する
方法も含めて、光学異方性の光学等方化が効率よ
くかつPPTAの分解をひきおこすことなく出来る
ので、有用である。 ドープを吸湿させるには、通常の温度・湿度の
空気でもよいが、好ましくは、加湿又は加温加湿
された空気を用いる。加湿空気は飽和蒸気圧をこ
えて霧状の水分を含んでいてもよく、いわゆる水
蒸気であつてもよい。ただし、約45℃以下の過飽
和水蒸気は、大きい粒状の凝縮水を含むことが多
いので好ましくない。吸湿は通常、室温〜約180
℃、好ましくは50℃〜150℃の加湿空気によつて
行われる。 加熱による方法の場合、加熱の手段は特に限定
さず、上記の如き加湿された空気を流延ドープに
当てる方法、赤外線ランプを照射する方法、誘電
加熱による方法などである。 支持面上で光学等方化された流延ドープは、次
に凝固をうける。本発明において、ドープの凝固
液として使用できるのは、例えば水約70重量%以
下の希硫酸、約20重量%以下の水酸化ナトリウム
水溶液およびアンモニア水、約10重量%以下の硫
酸ナトリウム、塩化ナトリウム水溶液および塩化
カルシウム水溶液などである。 本発明において、凝固液の温度を2℃以下に保
つて凝固させることは極めて重要である。何故な
ら、凝固液温が2℃を超えると、得られるフイル
ムに、ボイドが多く見られるからである。なお、
凝固浴温度の下限は特に限定されず、該凝固浴の
組成によつて決まる融点(凝固点)までである。 凝固されたフイルムはそのままでは酸が含まれ
ているため、加熱による機械的物性の低下の少な
いフイルムを製造するには酸分の洗浄、除去をで
きるだけ行う必要がある。酸分の除去は、具体的
には約500ppm以下まで行うことが望ましい。洗
浄液としては水が通常用いられるが、必要に応じ
て温水で行つたり、アルカリ水溶液で中和洗浄し
た後、水などで洗浄してもよい。洗浄は、例えば
洗浄液中でフイルムを走行させたり、洗浄液を噴
霧する等の方法により行われる。 洗浄されたフイルムは、次に乾燥されるが、も
し望むならば、乾燥前の湿潤フイルムを1方向又
は2方向に1.01〜1.4倍程度延伸することにより、
フイルムの機械的性質を向上させることができ
る。 乾燥は、緊張下、定長下または僅かに延伸しつ
つ、フイルムの収縮を制限して行う必要がある。
もし、洗浄液(例えば水)の除去とともに収縮す
る傾向を有するフイルムを、何らの収縮の制限を
行うことなく乾燥した場合には、ミクロに不均一
な構造形成(結晶化など)がおこるためか得られ
るフイルムの光線透過率が小さくなつてしまう。
また、フイルムの平面性が損われたり、カールし
てしまうこともある。収縮を制限しつつ乾燥する
には、例えばテンター乾燥機や金属枠に挾んでの
乾燥などを利用することができる。乾燥に係る他
の条件は特に制限されるものではなく、加熱気体
(空気、窒素、アルゴンなど)や常温気体による
方法、電気ヒータや赤外線ランプなどの輻射熱な
どの利用法、誘電加熱法などの手段から自由に選
ぶことができ、乾燥温度も、特に制限されるもの
ではないが、常温以上であればよい。ただし、機
械的強度を大にするためには、高温の方が好まし
く、100℃以上、さらに好ましくは200℃以上が用
いられる。乾燥の最高温度は、特に限定されるも
のではないが、乾燥エネルギーやポリマーの分解
性を考慮すれば、500℃以下が好ましい。 本発明の方法によりフイルムを製造する上で、
上記の工程は、いずれも回分式に行われても連続
的であつてもよく、また全工程を通して連続して
フイルムを走行させつつ製造することも好ましい
実施態様の1つである。また任意の工程で油剤、
識別用の染料などをフイルムに付与してもさしつ
かえない。 なお、本発明の透明性のすぐれた、即ち光線透
過率の極めて大きい、フイルムを得る上で、ドー
プは無論のこと、吸湿用気体、加熱用気体、支持
面体、凝固液、洗浄液、乾燥気体等のゴミやチリ
の含有量が可及的に少なくなるようにすることが
好ましく、この点、謂ゆるクリーンルームやクリ
ーン水で本発明のフイルムを製造するのも好まし
い実施態様の1つである。 (実施例) 以下に実施例および参考例(PPTAの製造例)
を示すが、これらの参考例および実施例は本発明
を説明するものであつて、本発明を限定するもの
ではない。なお、実施例中特に規定しない場合は
重量部または重量%を示す。対数粘度ηinhは98%
硫酸100mlにポリマー0.5gを溶解し、30℃で常法
で測定した。ドープの粘度は、B型粘度計を用い
1rpmの回転速度で測定したものである。フイル
ムの厚さは、直径2mmの測定面を持つたダイヤル
ゲージで測定した。強伸度およびモジユラスは、
定速伸長型強伸度測定機により、フイルム試料を
100mm×10mmの長方形に切り取り、最初のつかみ
長さ30mm、引張り速度30mm/分で荷重−伸長曲線
を5回描き、これより算出したものである。 参考例(PPTAの製造) 低温溶液重合法により、次のごとくPPTAを得
た。特公昭53−43986号公報に示された重合装置
中でN−メチルピロリドン1000部に無水塩化リチ
ウム70部を溶解し、次いでパラフエニレンジアミ
ン48.6部を溶解した。8℃に冷却した後、テレフ
タル酸ジクロライド91.4部を粉末状で一度に加え
た。数分後に重合反応物はチーズ状に固化したの
で、特公昭53−43986号公報記載の方法に従つて
重合装置より重合反応物を排出し、直ちに2軸の
密閉型ニーダーに移し、同ニーダー中で重合反応
物を微粉砕した。次に微粉砕物をヘキシエルミキ
サー中に移し、ほぼ等量の水を加えさらに粉砕し
た後、濾過し数回温水中で洗浄して、110℃の熱
風中で乾燥した。ηinhが5.0の淡黄色のPPTAポ
リマー95部を得た。なお、異つたηinhのポリマー
は、N−メチルピロリドンとモノマー(パラフエ
ニレンジアミンおよびテレフタル酸ジクロライ
ド)の比、または/およびモノマー間の比等を変
えることによつて容易に得ることができる。 実施例1及び比較例1 ηinhが5.0のPPTAを99.7%の硫酸にポリマー
濃度13.0%で真空下に溶解し、50℃で光学異方性
のあるドープを得た。このドープの常温における
粘度は14000ボイズであつた。製膜しやすくする
ために、このドープをステンレス製不織布フイル
ターで濾過しつつビーカーに入れ約70℃に保つ
た。その時もドープは光学異方性を示し粘度は
4000ボイズであつた。このドープを30℃のガラス
板上に、0.1mmの段差を有するドクターナイフで
流延した。 ガラス板をデシケータの中に入れて、約20分間
真空にして流延ドープ中の脱気を行い、次いでこ
のデシケータに約70℃、相対湿度約90%の空気を
導入した。約40秒で流延ドープが透明化し、等方
化したことがわかつた。 次にガラス板を1℃に保たれた水の中に入れ
た。約20秒後に、フイルムがガラス板からはがれ
た。約15〜20℃の水に約2時間フイルムを入れ、
次に2%NaOH水溶液に30分浸漬し、再び15〜
20℃の水槽に1晩浸漬して、洗浄した。 翌日、水槽からとり出したフイルムを約10cm×
15cmのステンレス製の2枚の枠に挾み、250℃に
保たれたエアオーブン中で定長乾燥した。 同じ実験を、5℃の水、10℃の水を凝固浴にし
てくり返した。 結果をまとめて、第1表に示す。なお、全ての
フイルムについて対数粘度ηinhは4.5〜4.7の範囲
にあつた。また、第1表においてMDはドクター
ナイフをひいた方向を意味し、TDはそれと直角
の方向を意味する。
【表】 実施例 2 ηinhが5.5のPPTAポリマーを99.7%の硫酸に
ポリマー濃度12.0%で溶解し、60℃で光学異方性
のあるドープを得た。このドープの粘度を常温で
測定したところ、14500ボイズだつた。製膜しや
すくするために、このドープを約70℃に保つたま
ま、真空下に脱気した。この場合も上記と同じく
光学異方性を有し、粘度は4200ボイズであつた。
タンクからフイルターを通し、ギアポンプをへて
ダイに到る1.5mの曲管を約70℃に保ち、0.2mm×
300mmのスリツトを有するダイから、鏡面に磨い
たハステロイ製のベルト(2m/分で移動)にキ
ヤストし、相対湿度約95%の約90℃の空気を吹き
つけて、流延ドープを光学等方化し、ベルトとと
もに、−8℃の20重量%硫酸水溶液の中に導いて
凝固させた。次いで凝固フイルムをベルトからひ
きはがし、約40℃の温水中を走行させて洗浄し
た。洗浄の終了したフイルムをテンター乾燥機に
入れ、幅方向に5%延伸しつつ長さ方向には定長
で最初120℃の熱風で次いで220℃の熱風で乾燥し
た。得られたフイルムの性質を第2表に示す。 実施例 3 凝固浴を−3℃の10重量%硫酸水溶液に変え、
水洗したフイルムを乾燥前にロールで長さ方向に
1.2倍延伸し、テンター乾燥を幅方向にも長さ方
向にも定長で行つた以外は実施例2をくり返し
た。 結果を第2表に示す。実施例2のフイルムも本
実施例のフイルムも非常に引裂きにくいタフなフ
イルムであつた。
【表】 (発明の効果) 本発明のフイルムは、実施例に示したように市
販のフイルムには見られない高い強度と高いモジ
ユラスで表される良好な機械的性質を有してい
る。またこれらの機械的特性のみならず、優れた
電気絶縁性、耐熱性、耐油性、耐圧性、強酸以外
の耐薬品性、構造の緻密性を有する。このため、
本発明のフイルムは、高速回転する電気機器の絶
縁材料や磁気テープ、フレキシブルプリント配線
基板、電線被覆材、濾過膜等に好適に使用するこ
とができ、さらにもうひとつの特徴である透明性
に優れていることから、包装材料、製版材料、写
真フイルム等にも有用なものである。 特に、本発明のフイルムはボイドが非常に少な
く、かつ透明性に極めてすぐれているため、電気
絶縁フイルム、磁気テープ、フレキシブルプリン
ト配線基板として使用されたとき、これらの製品
の品質(例えば絶縁性、画像鮮明性・安定性な
ど)が一段と向上する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ボイド数が0.6個/mm2以下であり、光線透過
    率 X%と厚さY(μm)とが、 X≧80−0.5Y の関係を満たすことを特徴とするポリ(p−フエ
    ニレンテレフタルアミド)フイルム。 2 ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)と
    95重量%以上の濃度の硫酸とから実質的になる光
    学異方性ドープを、光学異方性を保つたまま支持
    面上に流延し、吸湿又は/及び加熱により該ドー
    プを光学等方性に転化したのち凝固させるフイル
    ムの製法において、凝固を2℃以下の凝固液で行
    い、かつ凝固・洗浄後、フイルムの収縮を制限し
    た状態で乾燥することを特徴とするポリ(p−フ
    エニレンテレフタルアミド)フイルムの製法。
JP25069185A 1985-11-11 1985-11-11 ポリ(↓p−フエニレンテレフタルアミド)フイルム及びその製法 Granted JPS62112629A (ja)

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JPS5717886A (en) * 1980-07-07 1982-01-29 Hitachi Ltd Electronic timer
JPS5835540A (ja) * 1981-08-28 1983-03-02 Ricoh Co Ltd 湿式現像に用いる静電記録紙

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