JPH0482029B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は新規なトリスアゾ系化合物に関するも
のである。 従来の技術 近年セルロース繊維とその他の繊維との混紡
布、特にポリエステル繊維との混紡布（以下単に
Ｃ／Ｐ繊維と記す）の需要が増大している。 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に
PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行つてお
り、そして、ポリエステル繊維を染色する場合に
は、分散染料を使用し、温度約130℃で染色を行
つており、上記Ｃ／Ｐ繊維を染色する場合には、
セルロースまたはポリエステルの一方の繊維を染
色した後、別浴により他の一方の繊維を染色する
二浴法が一般的に行なわれている。 しかし、染色工程を簡略化するために上記Ｃ／
Ｐ繊維を同一の工程（一浴法）で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異
なる染料を使用し染色を行うこととなり、従来の
反応性染料と分散染料とを用いた場合、反応性染
料をセルロース繊維側に充分染着させるためには
酸結合剤によりPHを10以上とすることが必要とな
るが、酸結合剤の存在は分散染料の分解を促進
し、分散染料のポリエステル繊維への染着が不充
分となること、分散染料をポリエステル繊維側に
染着させるためには高温条件（通常130℃）を必
要とするが、上記高PH下における高温下では反応
性染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への
染着が著しく阻害されること等の問題があつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるトリスアゾ系化合
物の提供をその目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、一般式〔〕 （式中、−Ｍは水素原子またはアルカリ金属を
表わし、−R⁰は水素原子またはカルボキシル基を
表わし、−R¹は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸
基を表わし、−R²は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスル
ホン酸基を表わし、−R³は低級アルキル基または
低級アルコキシ基を表わし、−R⁴は水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミ
ノ基を表わし、−Ｐはハロゲン原子または−
SO₂R⁵を表わし、−Ｑはハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基または−SO₂R⁵基を表わし、−Ｗはハロ
ゲン原子または−R⁵を表わし、−R⁵は低級アルキ
ル基を表わし、ｍは１以上３以下の整数を表わ
し、ｎは０または１を表わし、そして環Ａおよび
環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を表わす。） で示されるトリスアゾ系化合物をその要旨とする
ものである。 本発明の一般式〔〕で表わされるトリスアゾ
系化合物において、−Ｍで表わされるアルカリ金
属として、リチウム、ナトリウム、カリウム等が
挙げられ、−R¹、−R²、−R³、−R⁴および−R⁵で表
わされる低級アルキル基としては、炭素数１〜４
のアルキル基が挙げられ、−R¹、−R²、−R³および
−R⁴で表わされる低級アルコキシ基としては炭
素数１〜４のアルコキシ基が挙げられ、−Ｐ、−Ｑ
および−Ｗで表わされるハロゲン原子としては弗
素原子、塩素原子が挙げられる。

【式】としては、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】等が挙げられる。 前示一般式〔〕で表わされるトリスアゾ系化
合物は次の方法にて製造することができる。 たとえば一般式〔〕、〔〕及び〔〕

【式】

【式】

【式】 （式中、−R⁰、−R¹、−R²、−R³、−R⁴，ｍ、環
Ａ及び環Ｂは前記定義に同じ） で示される化合物を通常のジアゾ化およびカツプ
リングを２度行い下記一般式〔〕 （式中、−R⁰、−R¹、−R²、−R³、−R⁴，ｍ、環
Ａ及び環Ｂは前記定義に同じ）で示されるジスア
ゾ体とする。 一方、下記式〔〕及び〔〕

【式】

【式】 （式中、ｎ、−Ｐ、−Ｑおよび−Ｗは前記定義に
同じであり、Halはハロゲン原子を表わす。） で示される化合物を水性媒質中で縮合させ、下記
一般式〔〕 （式中、ｎ、−Ｐ、−Ｑおよび−Ｗは前記定義に
同じ） で示される化合物を製造する。 次いで該一般式〔〕で示される化合物に前記
一般式〔〕で示されるジアスアゾ体を、水−酢
酸媒質中でジアゾ化したジアゾニウム化合物をカ
ツプリングさせることにより前示一般式〔〕の
トリスアゾ系化合物を製造することができる。 作用および効果 このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊
維としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維を挙げることができる。更にポリアミド、羊
毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用できる。ま
たセルロース系繊維を含有するポリエステル、ト
リアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系
繊維はもちろん良好に染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばColour Index（第
３版）に記載されている分散染料などを同時に染
浴に加えて染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物、およ
び染色中に染浴をPH５〜10に保持するに必要な緩
衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等
の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム
塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程
度）そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常１〜150ｇ／程
度）を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間
加熱することによつて良好な染色を行うことがで
きる。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているようにぢちらか
一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を染
色する一浴二段法を適用してもよく、さらには、
本発明のトリスアゾ系化合物による染色法とセル
ロース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合
せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他の
繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。 実施例 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例 １ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホ
ン酸38.3ｇを２−メトキシ−５−メチルアニリン
13.7ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして
生成したモノアゾ化合物を、さらに２−メトキシ
−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジアゾ化お
よびカツプリングして下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸31.9ｇと２，４，６−トリフロロ−
５−クロロピリミジン16.9ｇを０℃で縮合させ下
記構造式 で示される化合物を製造し、該反応液中に上記ジ
スアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ
液を加え、KOHを用いてPH７でカツプリングさ
せた後、塩化カリウムで塩析することにより下記
構造式（遊離酸の形）で示されるトリスアゾ系化
合物を製造した。 〔極大吸収波長、λmax（水）：592nm〕 上記構造式で示される本発明のトリスアゾ系化
合物0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・
12H₂O0.4ｇおよびKH₂PO₄0.1ｇを水200mlに加え
てPH７に調製した染浴に未シルケツト綿メリヤス
10ｇを入れ30分を要して120℃迄昇温し、同温度
で60分間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾
燥を行い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染
着度は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚
であり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗一日
光堅牢度はいずれも良好であつた。 実施例 ２ アニリン−２，５−ジスルホン酸25.3ｇを２−
メトキシ−５−メチルアニリン13.7ｇと常法でジ
アゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ
化合物を、さらに２−メトキシ−５−アセチルア
ミノアニリン18.0ｇと常法でジアゾ化およびカツ
プリングして下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スル
ホン酸23.9ｇ、２，４，６−トリクロロ−５−シ
アノピリミジン20.9ｇとの縮合物である下記構造
式 を製造し、これとさきに製造したジスアゾ化合物
とジアゾ化およびNaOHを用いてPHでカツプリ
ングを行つた後反応液をスプレー乾燥して下記構
造式（遊離酸の形）で示される本発明のトリスア
ゾ系化合物を製造した。 〔極大吸収波長、λmax（水）：587nm〕 上記構造式で示される本発明のトリスアゾ系化
合物0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・
12H₂O 0.5ｇおよびKH₂PO₄ 0.02ｇを水200mlに
加えて調製した染浴に未シルケツト綿メリヤス10
ｇを入れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温度
で30分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、
乾燥を行い紺色の染色物を得た。本染色浴は染色
前、後を通じてPH８であつた。得られた染色物は
極めて濃厚で耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗−
日光堅牢度はいずれも良好であつた。 実施例 ３ 実施例２において使用した２−メトキシ−５−
メチルアニリン13.7ｇを１−ナフチルアミン−７
−スルホン酸22.3ｇに代えた他は実施例２に記載
の製造方法に従つて、下記構造式（遊離酸の形）
で示される本発明のトリスアゾ系化合物を製造し
た。 〔極大吸収波長、λmax（水）：586nm〕 上記構造式で示される本発明のトリスアゾ系化
合物0.2ｇ で示されるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝12ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄・12H₂O 0.4ｇおよび
KH₂PO₄0.1ｇを水200mlに加えて調製した染浴に
ポリエステル／木綿＝50：50の混紡布10ｇを入れ
30分を要して130℃迄昇温し、同温度で60分間染
色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い
同色性良好な紺色の染色物を得た。本染色浴は染
色の前、後においてPH８であつた。また染着性は
非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であり
耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢
度はいずれも良好であつた。 実施例 ４ 実施例２に記載の製造方法に従つて、下記第１
表に示す（遊離酸の形）本発明のトリスアゾ系化
合物を製造した。 得られた本発明トリスアゾ系化合物を使用し、
実施例２に記載の方法に従つて綿布を染色し、結
果を下記第１表に示した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、−Ｍは水素原子またはアルカリ金属を
   表わし、−R⁰は水素原子またはカルボキシル基を
   表わし、−R¹は水素原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸
   基を表わし、−R²は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、アセチルアミノ基またはスル
   ホン酸基を表わし、−R³は低級アルキル基または
   低級アルコキシ基を表わし、−R⁴は水素原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミ
   ノ基を表わし、−Ｐはハロゲン原子または−
   SO₂R⁵基を表わし、−Ｑはハロゲン原子、シアノ
   基、ニトロ基または−SO⁵R₅基を表わし、−Ｗは
   ハロゲン原子または−R⁵を表わし、−R⁵は低級ア
   ルキル基を表わし、ｍは１以上３以下の整数を表
   わし、ｎは０または１を表わし、そして環Ａおよ
   び環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を表わ
   す） で示されるトリスアゾ系化合物。 ２ 前記特許請求の範囲第１項記載のトリスアゾ
   系化合物において、一般式〔〕の
   【式】が、 【式】（式中、−Ｍは前記 定義に同じ）で示されるもの。 ３ 前記特許請求の範囲第１項記載のトリスアゾ
   系化合物において、一般式〔〕の
   【式】が、【式】（式中、− R⁶は低級アルキル基を表わす。）で示されるも
   の。