JPH051827B2 - - Google Patents

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JPH051827B2
JPH051827B2 JP59281219A JP28121984A JPH051827B2 JP H051827 B2 JPH051827 B2 JP H051827B2 JP 59281219 A JP59281219 A JP 59281219A JP 28121984 A JP28121984 A JP 28121984A JP H051827 B2 JPH051827 B2 JP H051827B2
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JP
Japan
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group
dyeing
formula
hydrogen atom
dye
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JP59281219A
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English (en)
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JPS61155467A (ja
Inventor
Toshio Hibara
Yukyo Sanada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は新規なトリスアゾ系化合物に関するも
のである。 従来の技術 近年セルロース繊維とその他の繊維との混紡
布、特にポリエステル繊維との混紡布(以下単に
C/P繊維と記す)の需要が増大している。 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に
PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行つてお
り、そして、ポリエステル繊維を染色する場合に
は、分散染料を使用し、温度約130℃で染色を行
なつており、上記C/P繊維を染色する場合に
は、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維
を染色した後、別浴により他の一方の繊維を染色
する二浴法が一般的に行われている。 しかし、染色工程を簡略化するために上記C/
P繊維を同一の工程(一浴法)で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異
なる染料を使用し染色を行わせることとなり、従
来の反応性染料と分散染料とを用いた場合、反応
性染料をセルロース繊維側に充分染着させるため
には酸結合剤によりPHを10以上とすることが必要
となるが、酸結合剤の存在は分散染料の分解を促
進し分散染料のポリエステル繊維への染着が不充
分となること、分散染料をポリエステル繊維側に
染着させるためには高温条件(通常130℃)を必
要とするが、上記高PH下における高温下では反応
性染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への
染着が著しく阻害されること等の問題があつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、分解染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるトリスアゾ系化合
物の提供をその目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、 一般式〔〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
し、R0は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはカルボキシル基を表わし、R1
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
カルボキシル基またはスルホン酸基を表わし、
R2およびR4は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、アセチルアミノ基、カルボキシル
基またはスルホン酸基を表わし、R3は低級アル
キル基または低級アルコキシ基を表わし、Xは塩
素原子またはフツ素原子を表わし、Yは芳香族の
アミノ残基(ただし、
【式】を除く)、脂 肪族のアミノ残基またはエーテル化されていても
よいヒドロキシル基を表わし、R5およびR6は水
素原子、メチル基、メトキシ基またはスルホン酸
基を表わし、nは0または1を表わし、そしてベ
ンゼン環Bはナフタレン環を表わしても良い)で
示されるトリスアゾ系化合物をその要旨とするも
のである。 本発明の一般式〔〕で表わされるトリスアゾ
系化合物(以下単にトリスアゾ系化合物と記す)
において、Mで表わされるアルカリ金属として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げら
れ、R0、R1、R2、R3およびR4で表わされる低級
アルキル基、低級アルコキシ基としては、炭素数
1〜4のアルキル基、アルコキシ基が挙げられ、
特に好ましくはメチル基、メトキシ基が挙げられ
る。Yで表わされる脂肪族のアミノ基としてはア
ミノ基、C1〜C4のモノアルキルアミノ基、C1
C4のジアルキルアミノ基、モノエタノールアミ
ノ基、ジエタノールアミノ基、−NHC2H4SO3Na
基、−NHCH2COONa基、−NHC2H4SO2C2H4C1
基、シアノメチルアミノ基、シアノエチルアミノ
基、モルフオリノ基、ピペリジノ基等が挙げら
れ、芳香族のアミノ基としては、アニリノ基、N
−メチルアニリン、N−エチルアニリンまたは塩
素原子、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基等
で置換されたアニリノ基が挙げられ、エーテル化
されていてもよいヒドロキシル基としては−OH
基、C1〜C4のアルコキシ基またはクロロ原子、
ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、低級
アルキル基、もしくは低級アルコキシ基等で置換
されたフエニルオキシ基が挙げられる。 前示一般式〔〕で表わされるトリスアゾ系化
合物は次のようにて製造することができる。たと
えば下記一般式〔〕、〔〕及び〔〕
【式】
【式】
【式】 (式中、R0、R1、R2、R3、R4、mそしてベンゼ
ン環Bは前記定義に同じ) で示される化合物を通常のジアゾ化およびカツプ
リングを2度行い下記一般式〔〕 で示されるジスアゾ体とする。 一方、下記式〔〕、〔〕及び〔〕
【式】
【式】 Y−H 〔〕 (式中、n、XおよびYは前記定義に同じ) で示される化合物を水性媒質中、任意の順序で縮
合させ下記一般式〔〕 (式中、n、XおよびYは前記定義に同じ) で示される化合物を製造する。 次いで該一般式〔〕で示される化合物に、前
記〔〕のジアスアゾ体を水−酢酸媒質中でジア
ゾ化したジアゾニウム化合物をカツプリングさせ
ることにより前示一般式〔〕で示されるトリス
アゾ系化合物を製造することができる。 このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊
維としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維を挙げることができる。更にポリアミド、羊
毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用できる。ま
たセルロース系繊維を含有するポリエステル、ト
リアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系
繊維はもちろん良好に染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばColour Index(第
3版)に記載されている分散染料などを同時に染
浴に加えて染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物、およ
び染色中に染浴をPH5〜10に保持するに必要な緩
衝剤(たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等
の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム
塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0g/程
度)そして必要に応じて電解質(塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常1〜150g/程
度)を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間
加熱することによつて良好な染色を行うことがで
きる。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているようにどちらか
一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を染
色する一浴二段法を適用してもよく、さらには、
本発明のトリスアゾ系化合物による染色法とセル
ロース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合
せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他の
繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。 実施例 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例 1 トリスアゾ系化およびカツプリングして生成し
たモノアゾ化合物の製造: 4−アミノベンゼンスルホン酸17.3gを2−ア
ミノベンゼンスルホン酸17.3gと常法でジアゾ化
合物を、さらに2−メトキシ−5−メチルアニリ
ン13.7gと常法でジアゾ化およびカツプリングし
て下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、
1−アミノ−8−ヒドロキシナフタリン−3,6
−ジスルホン酸31.9gとフツ化シアヌル13.5gを
0℃以下で縮合させた後、2−アミノベンゼンス
ルホン酸17.3gを20℃で縮合させ下記構造式 の化合物を製造し、該反応液中に上記ジスアゾ化
合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を加
え、カツプリングさせた後、塩化カリウムで塩析
することにより下記構造式で示されるトリスアゾ
系化合物を製造した。本化合物の極大吸収波長
λmax(水)は582nmであつた。 染色方法: 遊離酸の形で上記構造式で示されるトリスアゾ
系化合物0.2g、芒硝16g、緩衝剤として
Na2HPO4・12H2O0.4gおよびKH2PO40.1gを水
200mlに加えてPH7に調製した染浴に未シルケツ
ト綿メリヤス10gを入れ30分を要して120℃迄昇
温し、同温度で60分間染色した後水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行い、紺色の染色物を得た。本
染料の染着度は非常に良好で得られた染色物は極
めて濃厚であり耐光堅牢度、特に耐塩素堅牢度お
よび耐汗一日光堅牢度はいずれも良好であつた。 実施例 2 トリスアゾ系化合物の製造: 2−アミノベンゼンスルホン酸17.3gを1−ナ
フチルアミン−7−スルホン酸22.7gと常法でジ
アゾ化およびカツプリングして生成したモノアゾ
化合物をさらに2−メトキシ−5−アセチルアミ
ノアニリン18.0gと常法でジアゾ化およびカツプ
リングして下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方2
−アミノ−5−ヒドロキシナフタリン−7−スル
ホン酸23.9g、フツ化シアヌル13.5gおよびアニ
リン−2,5−ジスルホン酸25.3gとの縮合物で
ある下記構造式 で示される化合物を製造し、これとさきに製造し
たジスアゾ化合物とをジアゾ化およびカツプリン
グさせた後、反応液をスプレー乾燥して下記構造
式で示されるトリスアゾ系化合物を製造した。本
化合物のλmax(水)は569nmであつた。 染色方法: 遊離酸の形で、上記構造式で示されるトリスア
ゾ系化合物0.2g、下記構造式 で示されるモノアゾ染料0.2g、芒硝12g及び緩
衝剤として炭酸水素ナトリウム0.4gを水200mlに
加えて調製した染浴にポリエステル/木綿=50:
50の混紡布10gを入れ30分を要して130℃迄昇温
し、同温度で60分間染色した後、水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行い同色性良好な赤味紺色の染
色物を得た。本染色浴は染色の前、後においてPH
8であつた。また染着性は非常に良好で得られた
染色物は極めて濃厚であり耐光堅牢度、耐塩素堅
牢度および耐汗一日光堅牢度はいずれも良好であ
つた。 実施例 3 実施例1に記載の方法に従つて下記一般式 で表わされるトリスアゾ系化合物を製造し、該化
合物を用いて綿布を染色し、結果を第1表に示し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式〔〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
    し、R0は水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基またはカルボキシル基を表わし、R1
    水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
    カルボキシル基またはスルホン酸基を表わし、
    R2およびR4は水素原子、低級アルキル基、低級
    アルコキシ基、アセチルアミノ基、カルボキシル
    基またはスルホン酸基を表わし、R3は低級アル
    キル基または低級アルコキシ基を表わし、Xは塩
    素原子またはフツ素原子を表わし、Yは芳香族の
    アミノ残基(ただし、
    【式】を除く)、脂 肪族のアミノ酸基またはエーテル化されていても
    よいヒドロキシル基を表わし、R5およびR6は水
    素原子、メチル基、メトキシ基またはスルホン酸
    基を表わし、nは0または1を表わし、そしてベ
    ンゼン環Bはナフタレン環を表わしても良い)で
    示されるトリスアゾ系化合物。
JP59281219A 1984-12-27 1984-12-27 トリスアゾ系化合物 Granted JPS61155467A (ja)

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JP59281219A JPS61155467A (ja) 1984-12-27 1984-12-27 トリスアゾ系化合物

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JP59281219A JPS61155467A (ja) 1984-12-27 1984-12-27 トリスアゾ系化合物

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JPS61155467A JPS61155467A (ja) 1986-07-15
JPH051827B2 true JPH051827B2 (ja) 1993-01-11

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JP59281219A Granted JPS61155467A (ja) 1984-12-27 1984-12-27 トリスアゾ系化合物

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JPS61155467A (ja) 1986-07-15

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