JPH0480948B2 - - Google Patents

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JPH0480948B2
JPH0480948B2 JP59070549A JP7054984A JPH0480948B2 JP H0480948 B2 JPH0480948 B2 JP H0480948B2 JP 59070549 A JP59070549 A JP 59070549A JP 7054984 A JP7054984 A JP 7054984A JP H0480948 B2 JPH0480948 B2 JP H0480948B2
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JP
Japan
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group
sulfonic acid
hydrogen atom
dyeing
formula
Prior art date
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JP59070549A
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Toshio Niwa
Yoshiaki Kato
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Priority to GB08509081A priority patent/GB2160883B/en
Priority to US06/721,514 priority patent/US4645832A/en
Priority to DE3512690A priority patent/DE3512690C2/de
Priority to CH1515/85A priority patent/CH663215A5/de
Publication of JPS60215060A publication Critical patent/JPS60215060A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規とトリスアゾ系化合物およびトリ
スアゾ系染料に関するもである。 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下
に、PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行う
方法が採用されている。 ところが、近年セルロース繊維とその他の繊
維、特にポリエステル繊維との混紡布等の需要が
増大し、この様なセルロース/ポリエステル混合
繊維(以下単にC/P繊維と記す)を染色するた
めには、セルロース繊維に対する染料および染色
条件とポリエステル繊維に対する染料および染色
条件とをそれぞれに適用する必要があつた。それ
はポリエステル繊維を染色するための染料および
染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大き
く相違するからであつた。すなわちポリエステル
繊維を染色するためには、分散染料を使用し、温
度約130℃で染色する必要があつたためである。 たとえば、上記C/P繊維を同一の工程で染色
するとすれば、反応性染料と分散染料との組合せ
で、二つの異なる染料を使用し染色を行わせるこ
ととなり、これには、いくつかの問題があつた。 例えば、反応性染料をセルロース繊維側に充分
染着させるためには酸結合剤によりPHを10以上と
することが必要となり、酸結合剤の存在は分散染
料の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維側
への染着が不充分となる。一方、分散染料をポリ
エステル繊維側に染着させるためには高温条件
(通常130℃)を必要とするが、上記高PH下におけ
る高温下では反応性染料の加水分散を促進し、セ
ルロース繊維側への染着が著しく阻害されること
となる。したがつてこの様なC/P繊維を染色す
る場合には、セルロース又はポリエステルの一方
の繊維を染色した後、別浴により他の一方の繊維
を染色する二浴法が一般的に行われることとなる
のである。 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるトリスアゾ系化合
物の提供をその目的とするものである。 すなわち、本発明は、一般式〔〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
し、R1は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはスルホン酸基を表わし、R2およ
びR4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、アセチルアミノ基またはスルホン酸基を
表わし、R3は低級アルキル基、低級アルコキシ
基またはスルホン酸基を表わし、R5およびR6
水素原子、メチル基、メトキシ基またはスルホン
酸基を表わし、zは塩素原子、フツ素原子、脂肪
族または芳香族のアミノ残基、メトキシ基または
フエノキシ基を表わし、mは2または3を表わ
し、nは0または1を表わし、そしてベンゼン環
A、BおよびCはナフタレン環を表わしても良
い)で示されるトリスアゾ系化合物およびトリス
アゾ系染料をその要旨とするものである。 本発明の一般式〔〕で表わされるトリスアゾ
系化合物において、Mで表わされるアルカリ金属
としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、
R1、R2、R3およびR4で表わされる低級アルキル
基、低級アルコキシ基としては、炭素数1〜4の
アルキル基、アルコキシ基が挙げられ、Zで表わ
される脂肪族または芳香族のアミノ残基としては
アミノ、C1〜4のアルキルアミノ、エタノールアミ
ノ、β−シアルエチルアミノ、β−スルホエチル
アミノ、グリシン残基、アニリノおよびスルホ、
クロロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニト
ロ、カルボキシ等で置換されたアニリノ基が挙げ
られる。 前示一般式〔〕で表わされるトリスアゾ系化
合物は、次のようにして製造することができる。 たとえば、一般式〔〕、〔〕、〔〕
【式】
【式】
【式】 (式中、R1、R2、R3、R4、mそしてベンゼン環
A、BおよびCは前記定義に同じ) で示される化合物を通常のジアゾ化およびカツブ
リングを2度行い下記一般式〔〕 で示されるジスアゾ体とする。 一方、下記式〔〕、〔〕、〔〕
【式】
【式】
【式】 (式中、R5、R6、zおよびnは前記定義に同じ) で示しれる化合物を水性媒質中、任意の順序で縮
合させた下記一般式〔〕 (式中、R5、R6、zおよびnは前記定義と同じ) で示される化合物を製造する。 次いで該一般式〔〕で示される化合物に前記
〔〕のジスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジアゾ
化したジアゾニウム化合物をカツプリングさせる
ことにより前示一般式〔〕のトリスアゾ系化合
物を製造することができる。 このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で染色し得る繊維
としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラア
ンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊維
を挙げることができる。またセルロース系繊維を
含有するポリエステル、トリアセテート、ポリア
クリロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混
合繊維中の該セルロース系繊維は勿論良好に染色
することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばColour Index(カ
ラーインデツクス)(第3版)に記載されている
分散染料などを同時に染浴に加えて染色すること
ができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物および
染色中に染浴をPH5〜10に保持するに必要な緩衝
剤(たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の
酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩
の単一または混合物で通常0.5〜5.0g/程度)
そして必要に応じて電解質(塩化ナトリウムまた
は硫酸ナトリウム等を通常1〜150g/程度)
お加えた染浴を調整し、この染浴にセルロース系
繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間加熱
することによつて良好な染色を行うことができ
る。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているように、どちら
か一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を
染色する一浴二段法を適用してもよく、さらに
は、本発明のトリスアゾ化合物によ染色法とセル
ロース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組合
せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他の
繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例 1 遊離酸の形で下記構造式 で示されるトリスアゾ化合物0.2g、芒硝16g、
緩衝剤としてNa2HPO4・12H2O 0.4gおよび
KH2PO4 0.1gを水200mlに加えてPH=7に調製
した染浴に未シルケツト線メリヤス10gを入れ30
分を要して120℃迄昇温し、同温度で60分間染色
した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、緑
味紺色の染色物を得た。本染料の染着度は非常に
良好で得られた染色物は極めて濃厚であり耐光堅
牢度、耐塩素堅牢度および耐汗一日光堅牢度はい
ずれも良好であつた。 なお、本実施例で使用したトリスアゾ化合物
は、2−ナフチルアミン−3,6,8−トリスル
ホン酸38.3gを2−メトキシ−5−メチルアニリ
ン13.7gと常法でジアゾ化およびカツプリングし
て生成したモノアゾ化合物を、さらに2−メトキ
シ−5−メチルアニリン13.7gと常法でジアゾ化
およびカツプリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方1
−アミノ−8−ヒドロキシナフタリン−3,6−
ジスルホン酸31.9gと塩化シアヌル18.5gを5℃
以下で縮合させた後、3−(β−ヒドロキシエチ
ル)スルホニルアニリン硫酸エステル28.1gを30
〜35℃で縮小させ下記式 の化合物を製造し、該反応液中に上記ジスアゾ化
合物を水−酢酸系でギアゾ化したジアゾ液を加
え、カツプリングさせた後塩化カリウムで塩析す
ることにより上記トリスアゾ化合物を製造した。 実施例 2 遊離酸の形で下記光構造式 で示されるトリスアゾ化合物0.2g、芒硝16g、
緩衝剤としてNa2HPO4・/2H2O 0.5gおよび
KH2PO4 0.02gを水200mlに加えて調製した染浴
に未シルケツト線メリヤス10gを入れ、30分を要
して130℃迄昇温し、同温度で30分間染色した後、
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い紺色の染色
物を得た。本染色浴は染色前、後を通じてPH8で
あつた。得られた染色物は極めて濃厚で耐光堅牢
度、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも
良好であつた。 なお、本実施例で使用したトリスアゾ化合物
は、2−ナフチルアミン−4,8−ジスルホン酸
30.3gを1−ナフチルアミン−7−スルホン酸
22.3gと常法でジアゾ化およびカツプリングして
生成したモノアゾ化合物をさらに2−メトキシ−
5−アセチルアミノアニリン18.0gと常法でジア
ゾ化およびカツプリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、
2−アミノ−5−ヒドロキシナフタレン−7−ス
ルホン酸23.9g、塩化シアヌル18.4gおよび3−
(β−ヒドロキシエチル)スルホニルアニリン硫
酸エステル28.1gとの縮合物である下記式 の化合物を製造し、これとさきに製造したジスア
ゾ化合物とジアゾ化およびカツプリングを行つた
後反応液をスプレー乾燥して上記本実施例のトリ
スアゾ化合物を製造した。 実施例 3 遊離酸の形で下記構造式 で示されるトリスアゾ化合物0.2g で示されるモノアゾ染料0.2g、芒硝12g、緩衝
剤としてNa2HPO4・/2H2O 0.4gおよび
KH2PO4 0.1gを水200mlに加えて調製した染浴
にポリエステル/木綿=50:50の混紡布10gを入
れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温度で60分
間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行い同色性良好な紺色の染色物を得た。本染色浴
は染色の前、後において、PH8であつた。また染
着性は非常に良好で得られた染色物は極めて農厚
であり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日
光堅牢度はいずれも良好であつた。 なお、本実施例で使用したトリスアゾ化合物
は、実施例2において使用した2−メトキシ−5
−アセチルアミノアニリン18.0gを2−メトキシ
−5−メチルアニリン13.7gに代えた他は実施例
2と同様にして製造したものである。 実施例 4 実施例1に準じた方法で下記一般式 で表わされるトリスアゾ系化合物により線布を染
色し、結果を第1表に示した。
【表】
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Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式〔〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
    し、R1は水素元素、低級アルキル基、低級アル
    コキン基またはスルホン酸基を表わし、R2およ
    びR4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
    キシ基、アセチルアミノ基またはスルホン酸基を
    表わし、R3は低級アルキル基、低級アルコキシ
    基またはスルホン酸基を表わし、R5およびR6
    水素原子、メチル基、メトキシ基またはスルホン
    酸基を表わし、zは塩素原子、フツ素原子、脂肪
    族または芳香族のアミノ残基、メトキシ基または
    フエノキシ基を表わし、mは2または3を表わ
    し、nは0または1を表わし、そしてベンゼン環
    A、BおよびCはナフタレン環を表わしても良
    い)で示されるトリスアゾ系化合物。 2 一般式〔〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
    し、R1は水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基またはスルホン酸基を表わし、R2およ
    びR4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
    キシ基、アセチルアミノ基またはスルホン酸基を
    表わし、R3は低級アルキル基、低級アルコキシ
    基またはスルホン酸基を表わし、R5およびR6
    水素原子、メチル基、メトキシ基またはスルホン
    酸基を表わし、zは塩素原子、フツ素原子、脂肪
    族または芳香族のアミノ酸基、メトキシ基または
    フエノキシ基を表わし、mは2または3を表わ
    し、nは0または1を表わし、そしてベンゼン環
    A,BおよびCはナフタレン環を表わしても良
    い)で示されるトリスアゾ系染料。
JP59070549A 1984-04-09 1984-04-09 トリスアゾ系化合物およびトリスアゾ系染料 Granted JPS60215060A (ja)

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GB08509081A GB2160883B (en) 1984-04-09 1985-04-09 Reactive azo dyes
US06/721,514 US4645832A (en) 1984-04-09 1985-04-09 Cellulose fiber-reactive disazo or trisazo dyes having a triazine ring substituted by A(B-sulfatoethyl) sulfonylanilino group
DE3512690A DE3512690C2 (de) 1984-04-09 1985-04-09 Reaktive Azofarbstoffe
CH1515/85A CH663215A5 (de) 1984-04-09 1985-04-09 Reaktive azofarbstoffe.

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JPH0826241B2 (ja) * 1987-02-26 1996-03-13 住友化学工業株式会社 トリスアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

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