JPH051043A

JPH051043A - ウラシル誘導体および除草剤

Info

Publication number: JPH051043A
Application number: JP3114847A
Authority: JP
Inventors: Jun Sato; 純佐藤; Kenzo Fukuda; 憲造福田; Kaoru Ito; 馨伊藤; Hiroshi Kita; 浩北; Yasuo Kawamura; 保夫河村; Koichi Suzuki; 宏一鈴木; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Shigeomi Watanabe; 重臣渡辺
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1991-04-09
Filing date: 1991-05-20
Publication date: 1993-01-08

Abstract

(57)【要約】【構成】式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基または炭素原子数１〜４のハロアルキル基を表し、Ｒ
²は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素
原子あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ⁵はハロゲン原子
あるいはニトロ基を表し、Ｄ²⁶は炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素原子数１〜３のハロアルキル基を表
す。〕で表されるウラシル誘導体、及びそれを含有する
除草剤。【効果】この化合物は作物に対して害が無く、多くの雑
草に対して低薬量で高い効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なウラシル誘導体お
よび該誘導体を有効成分として含有する選択性除草剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、重要作物、例えばイネ、大
豆、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守
り、これらの重要作物の生産性を高める為に多くの除草
剤が実用化されてきた。これらの剤は、適用場面によっ
て、畑作用、水田用、非耕地用の３つに大別することが
できる。さらに、各々の中で、薬の施用方法によって土
壌混和処理型、発芽前土壌処理型、発芽後処理（茎葉処
理）型等に分類することができる。

【０００３】近年、世界的な人口増加に伴い、重要作物
の生産性が各国の食糧経済に影響を与えることは明らか
である。これらの変化に伴い、従来の農業形態が２１世
紀に向けて変化することは必至である。現に、農業従事
者にとって、作物栽培時に障害となる雑草を経済的、か
つ効率良く枯殺あるいは防除できる除草剤の開発は、以
前に比べて増々必要となっている。

【０００４】このような除草剤として以下のような条件
を備えた薬剤の開発が切望されている。低薬量で高い除
草効果を有するもの（特に環境保護の観点からできるだ
け低薬量散布によって雑草を枯殺することが必要であ
る。）、適度な残効性を有するもの（近年、土壌残留の
長い薬物が後作へ被害を与えることが問題となってお
り、散布後、適度な残効性を示すことが重要であ
る。）、散布後、速やかに雑草を枯殺するもの（薬剤処
理後、短い期間で次の作物の播種、移植が可能であ
る。）、薬剤処理回数が少いもの（農業従事者にとって
繁雑な雑草防除作業の回数をできるだけ少くすることは
重要である。）、雑草防除対象が広範なもの（広葉雑
草、イネ科雑草、多年生雑草など性質の異った雑草種に
対して、１つの薬剤で、これらを防除できる薬剤が望ま
しい。) 、施用方法が多いもの（土壌処理効果、茎葉処
理効果などを併せ持つことにより、より強力な除草効果
が得られる。）、作物に対して問題となる薬害を示さな
いもの（作物と雑草が混在するような耕地に於いて選択
的に雑草だけを枯殺できるものが好ましい。）が望まし
い。しかしながら、既存の除草剤はこれらの条件を全て
満たしているものではない。

【０００５】一方、ウラシル誘導体の特定の化合物が除
草活性を示すことは知られており、例えば、ザ・ペステ
ィサイド・マニュアル（The Pesticide Manual）第８
版、第８９頁、ザ・ブリティッシュ・クロップ・プロテ
クション・カウンシル（The British Crop Protection
Council ）（１９８７年）等にウラシル骨格を持つ除草
剤のひとつとしてブロマシル（ bromacil ）が記載され
ている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、重要作物に対して選択性を示し、多くの
雑草に対して低薬量で優れた除草効果を有し、土壌処
理、茎葉処理効果を兼ね備えた除草剤を開発する為に研
究を続けた結果、式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基または炭素原子数１〜４のハロアルキル
基を表し、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキル基を表
し、Ｒ⁴は水素原子あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ⁵
はハロゲン原子あるいはニトロ基を表し、Ｄ²⁶は炭素原
子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロアル
キル基を表す。〕で表されるウラシル誘導体（以下、本
発明化合物と称する。）を見出した。

【０００９】本発明化合物の構造上の特徴は、ウラシル
環の６位にアルキル基を有し、かつウラシル環の３位の
ベンゼン環に置換基としてＲ⁴、Ｒ⁵およびＮＨＳＯ₂
Ｄ²⁶という特異な組合せを持つことにある。このことに
より本発明化合物は浸透移行性および極めて高い除草活
性を有する。その結果、本発明化合物は従来の除草剤に
比べて、多年生雑草を含む多種の雑草に対して土壌処
理、茎葉処理のいずれの方法においても適用でき、極め
て低薬量の散布にもかかわらず速効的に高い効果を発現
し、また適度な残効性をあわせもつという大きな特徴を
有する。

【００１０】本発明化合物は畑地、水田、非耕地用除草
剤として、土壌処理、茎葉処理のいずれの処理方法にお
いても、イヌホウズキ、チョウセンアサガオ、イチビ、
アメリカキンゴジカ、マルバアサガオ、イヌビユ、アオ
ビユ、オナモミ、ブタクサ、ヒマワリ、ハキダメギク、
セイヨウトゲアザミ、ノボロギク、ヒメジョン、イヌガ
ラシ、ノハラガラシ、ナズナ、イヌタデ、ソバカズラ、
スベリヒユ、シロザ、コアカザ、ホウキギ、ハコベ、オ
オイヌノフグリ、ツユクサ、ホトケノザ、ヒメオドリコ
ソウ、コニシキソウ、オオニシキソウ、ヤエムグラ、ア
カネ、スミレ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、コ
センダングサ等の広葉雑草、野生ソルガム、オオクサキ
ビ、ジョンソングラス、イヌビエ、メヒシバ、カラスム
ギ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノテッポウ等のイ
ネ科雑草、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草、ヘラオモ
ダカ、オモダカ、ウリカワ、タマガヤツリ、ミズガヤツ
リ、ホタルイ、クログワイ、アゼナ、コナギ、ヒルムシ
ロ、キカシグサ、タイヌビエ等の各種水田雑草に低薬量
で高い殺草力を有する。また重要作物である小麦、トウ
モロコシ、大麦、大豆、イネ等に安全に使用できる。

【００１１】また、本発明化合物は落葉剤（defoliant)
としても有用である。本発明化合物は例えば、スキーム
１〜８に示す方法によって合成できる（スキーム１〜８
のＲ⁴、Ｒ⁵およびＤ²⁶は前記と同様の意味を表し、Ｇ
¹は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｇ²は炭素
原子数１〜４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ’は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基または
フェニル基を表し、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。）。

【００１２】

【化５】

【００１３】(1) スキーム１は、第１段階としてβ−ア
ミノアクリル酸エステル(V) にフェニルイソシアネート
(VI)を反応させてウラシル誘導体(I')とし、(I')を単離
した後もしくは単離せず続けて、第２段階としてウラシ
ル環１位をアルキル化してウラシル誘導体(I) を製造す
る方法を表す。第１段階の反応通常(V) に対して(VI)0.5 〜1.5 当量を、好ましくは0.
8 〜1.2 当量を使用する。

【００１４】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、水およびこれらの混
合物があげられ、好ましくは上記の脂肪族炭化水素類、
芳香族炭化水素類、酸アミド類、含硫黄化合物およびこ
れらの混合物があげられる。

【００１５】反応は塩基がなくても進行するが、通常
(V) に対して0.5 〜10当量、好ましくは1.0 〜3.0 当量
を用いる。塩基としてピリジン、トリエチルアミン、N,
N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ N,N
- ジメチルアミノ）ピリジン、1,4 −ジアザビシクロ
[2.2.2] オクタン等の含窒素有機塩基、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムte
rt−ブトキシド等の金属アルコラート類があげられ、好
ましくは水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムがあげられる。

【００１６】反応温度は通常 -70〜200 ℃で、好ましく
は -30℃から反応混合物の還流温度で行われる。反応時
間は通常 5分から72時間を、好ましくは10分から12時間
を要する。反応終了後、塩酸等の鉱酸、酢酸、トリフル
オロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸で酸性に
することによって(I')を単離できる。

【００１７】第２段階 (I')に対してアルキル化剤0.5 〜10当量を、好ましくは
0.8 〜5.0 当量を用いる。アルキル化剤としてジメチル
硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸類、臭化エチ
ル、クロロジフルオロメタン、塩化メチル、臭化メチ
ル、沃化メチル等のハロゲン化アルキル類等及びジアゾ
メタン等があげられる。

【００１８】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N −ジメチルホルムアミド、N−
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、水およびこれらの混
合物があげられ、好ましくは上記の脂肪族炭化水素類、
芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、ニトリル
類、酸アミド類、含硫黄化合物およびこれらの混合物が
あげられる。

【００１９】通常(I')に対して塩基0.5 〜10当量を、好
ましくは0.8 〜3.0 当量を用いる。塩基としてピリジ
ン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジ
エチルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリジ
ン、1,4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含窒素
有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の無機塩基があげられ、好ましくは水素化ナト
リウム、炭酸カリウム等の無機塩基があげられる。

【００２０】反応温度は通常 -30〜150 ℃で、好ましく
は -10℃から反応混合物の還流温度で行われる。反応時
間は通常10分から96時間を、好ましくは30分から48時間
を要する。

【００２１】

【化６】

【００２２】(2) スキーム２は、第１段階としてβ−ア
ミノアクリル酸エステル(V) にＮ−フェニルカーバメー
ト(VII) を反応させてウラシル誘導体(I')とし、(I')を
単離した後もしくは単離せず続けて、第２段階としてウ
ラシル環１位をアルキル化してウラシル誘導体(I) を製
造する方法を表す。第１段階の反応通常(V) に対して(VII)0.5〜1.5 当量を、好ましくは0.
8 〜1.2 当量を使用する。

【００２３】反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてヘ
キサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メ
チレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N,N−ジメ
チルアセトアミド、N, N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水
およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の脂
肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、酸アミド類、含硫
黄化合物およびこれらの混合物があげられる。

【００２４】通常(V) に対して塩基0.5 〜1.0 当量、好
ましくは1.0 〜3.0 当量を用いる。塩基としてピリジ
ン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジ
エチルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリジ
ン、1,4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含窒素
有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アル
コラート類、ナトリウムメチルメルカプチド、ナトリウ
ムエチルメルカプチド等の金属アルキルメルカプチド類
があげられ、好ましくは水素化ナトリウム等の無機塩
基、ナトリウムメトキシド等の金属アルコラート類があ
げられる。

【００２５】反応温度は通常0 〜200 ℃、好ましくは室
温から反応混合物の還流温度で行われる。反応時間は通
常10分から72時間、好ましくは30分から24時間を要す
る。反応終了後、塩酸等の鉱酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸で酸性にするこ
とによって(I')を単離できる。

【００２６】第２段階スキーム１の第２段階と同様の反応条件でアルキル化を
行うことができる。

【００２７】

【化７】

【００２８】(3) スキーム３は、１段階でＮ−アルキル
−β−アミノアクリル酸エステル(VIII)にフェニルイソ
シアネート(VI)を反応させてウラシル誘導体(I) を製造
する方法を表し、スキーム１と同様の反応条件で行うこ
とができる。

【００２９】

【化８】

【００３０】(4) スキーム４は、１段階でＮ−アルキル
−β−アミノアクリル酸エステル(VIII)にＮ−フェニル
カーバメート(VII) を反応させてウラシル誘導体(I) を
製造する方法を表し、スキーム２と同様の反応条件で行
うことができる。

【００３１】

【化９】

【００３２】(5) スキーム５は、第１段階としてアミノ
体(IX)にスルホニルハライド(X-a)または無水スルホン
酸(X-b) を反応させてウラシル誘導体(I) を製造する方
法を表す。通常(IX)に対して(X-a) または(X-b)0.3〜10
当量を、好ましくは0.5 〜2.0 当量を使用する。

【００３３】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、およびこれらの混合
物があげられる。

【００３４】反応は塩基がなくても進行するが、通常(I
X)に対して0.3 〜10当量を用いる。また、溶媒として大
過剰に用いてもよい。塩基としてピリジン、トリエチル
アミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリ
ン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリジン、1,4 −ジア
ザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含窒素有機塩基、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機
塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコラート類があ
げられ、好ましくは上記の含窒素有機塩基および無機塩
基があげられる。

【００３５】反応温度は通常-30 〜160 ℃で、好ましく
は -10〜130 ℃で行われる。反応時間は通常10分から48
時間を、好ましくは30分〜24時間を要する。

【００３６】

【化１０】

【００３７】(6) スキーム６は、第１段階としてアミノ
体(IX)にアシル化剤を反応させてアシルアミノ体(IX-a)
とし、(IX-a)を単離した後もしくは単離せず続けて、第
２段階として(IX-a)をスルホニル化してN-アシルスルフ
ァモイル体(IX-b)とし、(IX-b)を単離した後もしくは単
離せず、さらに続けて、第３段階として(IX-b)を脱アシ
ル化してウラシル誘導体(I) を製造する方法を表す。

【００３８】第１段階の反応通常(IX)に対してアシル化剤0.5 〜5.0 当量を、好まし
くは0.8 〜2.0 当量を使用する。アシル化剤としてアセ
チルクロライド、ベンゾイルクロライド、無水酢酸、蟻
酸があげられ、好ましくは無水酢酸があげられる。反応
は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を使用することによ
って促進される。溶媒としてヘキサン、ヘプタン、リグ
ロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化
炭化水素類、ピリジン、N,N −ジエチルアニリン等の第
三級アミン類、N, N−ジメチルアセトアミド、N, N−ジ
メチルホルムアミド、N −メチルピロリドン等の酸アミ
ド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化
合物、蟻酸、酢酸、酪酸等の有機酸類、およびこれらの
混合物があげられ、好ましくは上記の脂肪族炭化水素
類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類および有
機酸類があげられる。

【００３９】反応は塩基がなくても進行するが、通常(I
X)に対して0.5 〜5.0 当量、好ましくは0.8 〜2.0 当量
を用いる。塩基としてピリジン、トリエチルアミン、N,
N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ N,N
- ジメチルアミノ）ピリジン、1,4 −ジアザビシクロ
[2.2.2] オクタン等の含窒素有機塩基、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩があげられる。

【００４０】反応温度は通常 -30〜200 ℃で、好ましく
は 0〜130 ℃で行われる。反応時間は通常10分〜24時間
を、好ましくは30分〜6 時間を要する。第２段階 (IX-a)に対してスルホニルハライド(X-a) または無水ス
ルホン酸(X-b)0.5〜5.0 当量を、好ましくは0.8 〜2.0
当量を用いる。

【００４１】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、およびこれらの混合
物があげられる。

【００４２】通常(IX-a)に対して塩基0.5 〜5.0 当量
を、好ましくは0.8 〜2.0 当量を用いる。塩基としてピ
リジン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,
N-ジエチルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミノ）ピリ
ジン、1,4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含窒
素有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属ア
ルコラート類があげられ、好ましくは上記含窒素有機塩
基および無機塩基があげられる。

【００４３】反応温度は通常 -30〜160 ℃で、好ましく
は -10〜130 ℃で行われる。反応時間は通常30分〜48時
間を、好ましくは 1〜12時間を要する。第３段階通常(IX-b)に対して水と、アルカリまたは酸0.5 〜3.0
当量を、好ましくは0.8 〜2.0 当量を用いる。アルカリ
として水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコラ
ート類があげられ、好ましくは上記の無機塩基があげら
れる。酸として塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、トリフル
オロ酢酸等の有機酸があげられる。

【００４４】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル類、ピリジン、トリエチルアミ
ン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等の
第三級アミン類、N, N−ジメチルアセトアミド、N, N−
ジメチルホルムアミド、N −メチルピロリドン等の酸ア
ミド類、蟻酸、酢酸、酪酸等の有機酸類、水およびこれ
らの混合物があげられ、好ましくは上記のアルコール
類、エーテル類、ケトン類、第三級アミン類、酸アミド
類、有機酸類および水があげられる。

【００４５】反応温度は通常 -30〜130 ℃で、好ましく
は -10〜100 ℃で行われる。反応時間は通常10分〜48時
間を、好ましくは30分〜24時間を要する。

【００４６】

【化１１】

【００４７】(7) スキーム７は、第１段階としてアミノ
体(IX)をスルホニル化してジスルフォニルアミノ体(IX-
c)とし、(IX-c)を単離した後もしくは単離せず続けて、
第２段階として(IX-c)を加水分解して、ウラシル誘導体
(I) を製造する方法を表す。第１段階通常(IX)に対してスルホニルハライド(X-a) または無水
スルホン酸(X-b)1.0〜20当量を、好ましくは2.0 〜5.0
当量を用いる。

【００４８】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、およびこれらの混合
物があげられる。

【００４９】反応は塩基がなくても進行するが、通常(I
X)に対して1.0 〜10当量、好ましくは2.0 〜3.0 当量を
用いる。また、溶媒として大過剰に用いてもよい。塩基
としてピリジン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニ
リン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ N,N- ジメチルアミ
ノ）ピリジン、1,4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン
等の含窒素有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド
等の金属アルコラート類があげられ、好ましくは上記の
含窒素有機塩基および無機塩基があげられる。

【００５０】反応温度は通常-30 〜160 ℃で、好ましく
は -10〜130 ℃で行われる。反応時間は通常30分から60
時間を、好ましくは 1〜30時間を要する。第２段階 (IX-c)に対して水、アルカリまたは酸0.5 〜3.0 当量
を、好ましくは0.8 〜2.0 当量を用いる。アルカリとし
て水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコラート
類があげられ、好ましくは上記の無機塩基があげられ
る。酸として塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、トリフルオ
ロ酢酸等の有機酸があげられる。

【００５１】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル類、ピリジン、トリエチルアミ
ン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、4-
（N,N- ジメチルアミノ）ピリジン、1,4 −ジアザビシ
クロ[2.2.2] オクタン等の第三級アミン類、N, N−ジメ
チルアセトアミド、N, N−ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、蟻酸、酢酸、酪酸等
の有機酸類、水およびこれらの混合物があげられ、好ま
しくは上記のアルコール類、エーテル類、ケトン類、第
三級アミン類、酸アミド類、有機酸類および水があげら
れる。

【００５２】反応温度は通常 -30〜160 ℃で、好ましく
は -10〜130 ℃で行われる。反応時間は通常 5分〜48時
間を、好ましくは30分〜24時間を要する。

【００５３】

【化１２】

【００５４】(8) スキーム８は第１段階としてスルホン
アミド体（Ｉ′）をスルホニル化してジスルホニルアミ
ノ体（Ｉ″）とし、第２段階として（Ｉ″）をアルキル
化し（IX−ｃ）を製造する。さらに、第３段階として
（IX−ｃ）を加水分解して、ウラシル誘導体（Ｉ）を製
造する方法を表す。第１段階通常（Ｉ′）に対してスルホニルハライド（Ｘ−ａ）ま
たは無水スルホン酸（Ｘ−ｂ）0.5 〜5 当量を、好まし
くは0.8 〜2.0 当量を用いる。

【００５５】反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を
使用することによって促進される。溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,
N −ジエチルアニリン等の第三級アミン類、N,N −ジメ
チルアセトアミド、N,N −ジメチルホルムアミド、N −
メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の含硫黄化合物、およびこれらの混合
物があげられる。

【００５６】反応は通常（Ｉ′）に対して0.5 〜10当
量、好ましくは1.0 〜3.0 当量の塩基を用いる。また、
溶媒として大過剰に用いてもよい。塩基としてピリジ
ン、トリエチルアミン、N,N −ジメチルアニリン、N,N
−ジエチルアニリン、４−（N,N−ジメチルアミノ）ピ
リジン、1,4 −ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン等の含
窒素有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウムTert−ブトキシド等の金属
アルコラート類があげられ、好ましくは上記の含窒素有
機塩基および無機塩基があげられる。

【００５７】反応温度は通常 -30〜160 ℃で、好ましく
は -10〜130 ℃で行われる。反応時間は通常 5分から60
時間を、好ましくは10分から10時間を要する。第２段階スキーム１の第２段階と同様の反応条件でアルキル化を
行なうことができる。第３段階スキーム７の第２段階と同様の反応条件で加水分解を行
なうことができる。

【００５８】以下に本発明化合物および中間体の合成例
を実施例として具体的に述べるが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。〔実施例１〕３−（４−クロロ−５−エタンスルホニルアミノ−２−
フルオロフェニル）−６−メチル−２，４（１Ｈ，３
Ｈ）−ピリミジンジオンの合成

【００５９】

【化１３】

【００６０】３−アミノ−クロトン酸メチル0.78ｇをN,
N −ジメチルホルムアミド10mlに溶解し、60％水素化ナ
トリウム0.59ｇを加えた。10分後、5 ℃以下に冷却し、
エチル N−（４−クロロ−５−エチルスルホニルアミノ
−２−フルオロフェニル）カーバメイト2.00ｇを加えた
後、加熱して130 ℃で２時間反応させた。反応後、N,N
−ジメチルホルムアミドを留出し、水を加えて溶解さ
せ、ジエチルエーテルで２回洗浄、そして希塩酸を加え
て酸性にし、酢酸エチルにて抽出した。水、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エ
チルを留去することによって目的化合物1.82ｇを淡黄色
結晶として得た。

【００６１】融点231 〜232 ℃¹ H−ＮＭＲ（ｄ₆-DMSO）δ(ppm) : 1.40(3H, t, J=7H
z), 2.20(3H, s),3.11(2H, q, J=7Hz), 5.56(1H, s),
7.35(1H, d, J=9Hz),7.59(1H, d, J=7Hz), 8.61(1H, br
s), 11.29(1H, br s) 〔実施例２〕３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスルホニル）アミ
ノ−２−フルオロフェニル〕−６−メチル−２，４（１
Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（中間体）の合成

【００６２】

【化１４】

【００６３】３−（４−クロロ−５−エチルスルホニル
アミノ−２−フルオロフェニル）−６−メチル−２，４
（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン1.00ｇ、トリエチル
アミン0.28ｇ、ジクロロメタン20mlの混合物に５℃以下
でエタンスルホニルクロリド0.36ｇを加え、一時間攪拌
した。反応液を水で２回洗浄した後、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを
留去することによって、目的化合物1.00ｇを淡黄色結晶
として得た。

【００６４】融点231 〜232 ℃¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) : 1.45(6H, t, J=7Hz),
2.05(3H, s),3.60(4H, q, J=7Hz), 5.54(1H, s), 7.26
(1H, d, J=9Hz),7.38(1H, d, J=7Hz), 9.91(1H, br s) 〔実施例３〕３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスルホニル）アミ
ノ−２−フルオロフェニル〕−１，６−ジメチル−２，
４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（中間体）の合成

【００６５】

【化１５】

【００６６】３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスル
ホニル）アミノ−２−フルオロフェニル〕−６−メチル
−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン0.83ｇをN,
N −ジメチルホルムアミド10mlに溶解し、無水炭酸カリ
ウム0.13ｇ、ヨウ化メチル0.27ｇを加え、室温にて一晩
攪拌した。N,N −ジメチルホルムアミドを留去した後、
酢酸エチルに溶解し、水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去するこ
とによって、目的化合物0.58ｇを淡黄色結晶として得
た。

【００６７】融点237 〜238 ℃¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) : 1.49(6H, t, J=7Hz),
2.31(3H,s),3.43(3H, s), 3.67(4H, q, J=7Hz), 5.71(1
H,s),7.35(1H, d, J=9Hz), 7.45(1H, d, J=8Hz) 〔実施例４〕３−（４−クロロ−５−エタンスルホニルアミノ−２−
フルオロフェニル）−１，６−ジメチル−２，４（１
Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成

【００６８】

【化１６】

【００６９】３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスル
ホニル）アミノ−２−フルオロフェニル〕−１，６−ジ
メチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン0.46
ｇをジオキサン５mlに溶解し、2.5 Ｍ水酸化ナトリウム
水溶液１mlを加えた。室温にて４時間反応させた後、希
塩酸を加えて酸性にし、酢酸エチルにて抽出した。水、
飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。酢酸エチルを留去することによって、目的化合物0.
30ｇを黄色結晶として得た。

【００７０】融点74〜76℃¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) ：1.38(3H, t, J=7Hz),
2.31(3H, s),3.11(2H, d, J=7Hz), 3.42(3H, s), 5.72
(1H, s), 7.02(1H, br s),7.31(1H, d, J=9Hz), 7.68(1
H, d, J=7Hz) 〔実施例５〕３−（４−クロロ−５−エタンスルホニルアミノ−２−
フルオロフェニル）−６−エチル−２，４（１Ｈ，３
Ｈ）−ピリミジンジオンの合成

【００７１】

【化１７】

【００７２】実施例１に準じて合成した。粘性油状化合物¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) : 1.24(3H, t, J=7Hz),
1.32(3H, t, J=7Hz),2.43(2H, q, J=7Hz), 3.18(2H, q,
J=7Hz), 5.68(1H, s),6.74(1H, br s), 7.03〜7.69(2
H, m), 8.15(1H, br s) 〔実施例６〕３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスルホニル）アミ
ノ−２−フルオロフェニル〕−６−エチル−２，４（１
Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（中間体）の合成

【００７３】

【化１８】

【００７４】実施例２に準じて合成した。融点 278〜279 ℃¹ H−ＮＭＲ（ｄ₆-DMSO）δ(ppm) : 1.22(3H, t, J=7H
z), 1.46(6H, t, J=7Hz)2.48(2H, q, J=7Hz), 3.69(4H,
q, J=7Hz), 5.57(1H, s),7.59(1H, d, J=6Hz), 7.72(1
H, d, J=4Hz) 〔実施例７〕３−〔４−クロロ−５−ビス（エタンスルホニル）アミ
ノ−２−フルオロフェニル〕−６−エチル−１−メチル
−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（中間体）
の合成

【００７５】

【化１９】

【００７６】実施例３に準じて合成した。融点 63 〜64℃¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) : 1.28(3H, t, J=7Hz),
1.48(6H, t, J=7Hz),2.59(2H, q, J=7Hz), 3.43(3H,
s), 3.67(4H, q, J=7Hz),5.72(1H, s), 7.28 〜7.56(2
H, m) 〔実施例８〕３−（４−クロロ−５−エタンスルホニルアミノ−２−
フルオロフェニル）−６−エチル−１−メチル−２，４
（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成

【００７７】

【化２０】

【００７８】実施例４に準じて合成した。ガラス状¹ H−ＮＭＲ（CDCl₃) δ(ppm) ：1.28(3H, t, J=7Hz),
1.32(3H, t, J=7Hz),2.58(2H, q, J=7Hz), 3.07(2H, q,
J=7Hz), 3.39(3H, s), 5.65(1H, s),6.96(1H, br s),
7.18(1H, d, J=8Hz), 7.51(1H, d, J=7Hz) 合成した本発明化合物の構造式を前記実施例を含めて第
１表に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】前記スキームあるいは実施例に準じて合成
される本発明化合物を前記実施例で合成した化合物を含
め、第３表に示すが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。

【００８２】

【化２１】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸
アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、
ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

【００８７】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物
生長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。特に、
他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少
による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペ
クトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。こ
の際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能で
ある。本発明化合物と混合使用する除草剤の種類として
は、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（ F
arm Chemicals Handbook)１９９０年版に記載されてい
る化合物などがある。

【００８８】とりわけ、本発明化合物を大豆に適用する
場合、本発明化合物と混合使用するのに好ましい薬剤と
しては、トリフルラリン(trifluralin) 、ペンジメタリ
ン(pendimethalin) 、アラクロール(alachlor)、メトラ
クロール(metolachor)、メトリブジン(metribuzin)、リ
ニュロン(linuron) 、クロリムロン−エチル(chlorimur
on ethyl) 、イマザキン(imazaquin) 、イマゼタピル(i
mazethapyr) 、ジノセブ(dinoseb) 、ビフェノックス(b
ifenox) 、クロマゾン(clomazone) 等があげられる。

【００８９】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ha) 当たり0.0001〜10
kg程度、好ましくは0.001 〜5kg 程度が適当である。次
に具体的に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を
示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定される
ものではない。なお、以下の配合例において「部」は重
量部を意味する。

【００９０】〔水和剤〕本発明化合物─────── ５〜８０部固体担体 ───────１０〜８５部界面活性剤 ─────── １〜１０部その他 ─────── １〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００９１】〔乳剤〕本発明化合物─────── １〜３０部液体担体 ───────３０〜９５部界面活性剤 ─────── ５〜１５部〔フロアブル剤〕本発明化合物─────── ５〜７０部液体担体 ───────１５〜６５部界面活性剤 ─────── ５〜１２部その他 ─────── ５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００９２】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物───────２０〜９０部固体担体 ───────１０〜６０部界面活性剤 ─────── １〜２０部〔粒剤〕本発明化合物───────0.1 〜１０部固体担体 ───────90〜99.99 部その他 ─────── １〜５部〔配合例１〕水和剤本発明化合物No.4──────────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール 5050 ───────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００９３】〔配合例２〕乳剤本発明化合物No.4────────── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール3005Ｘ ─────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００９４】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物No.4──────────３５部アグリゾールＳ−711 ──────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── 0.5部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────28.5部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００９５】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物No.4──────────７５部イソバンNo.1 ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０────────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００９６】〔配合例５〕粒剤本発明化合物No.4───────── 0.1部ベントナイト ─────── 55.0部タルク ─────── 44.9部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００９７】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で50〜1000倍に希釈して、有効
成分が１ヘクタール（ha) 当たり0.0001〜10kgになるよ
うに散布する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者北浩千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者河村保夫千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者鈴木宏一埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者渡辺重臣埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基または炭素原子数１〜４のハロアルキル基を表し、Ｒ
²は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素
原子あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ⁵はハロゲン原子
あるいはニトロ基を表し、Ｄ²⁶は炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素原子数１〜３のハロアルキル基を表
す。〕で表されるウラシル誘導体。
【請求項２】式（Ｉ）【化２】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は前記の意味を表し、Ｒ⁴は水
素原子、弗素原子または塩素原子を表し、Ｒ⁵は塩素原
子を表す。〕で表される請求項第１項記載のウラシル誘
導体。
【請求項３】式（Ｉ）【化３】〔式中、Ｒ¹およびＲ²は前記の意味を表し、Ｒ⁴は水
素原子、弗素原子または塩素原子を表し、Ｒ⁵は臭素原
子を表す。〕で表される請求項第１項記載のウラシル誘
導体。
【請求項４】請求項第１項記載のウラシル誘導体を含
有する除草剤。