JPH0513182B2 - - Google Patents

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JPH0513182B2
JPH0513182B2 JP61047930A JP4793086A JPH0513182B2 JP H0513182 B2 JPH0513182 B2 JP H0513182B2 JP 61047930 A JP61047930 A JP 61047930A JP 4793086 A JP4793086 A JP 4793086A JP H0513182 B2 JPH0513182 B2 JP H0513182B2
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Tsutomu Mogi
Kunihiro Yamaguchi
Hisao Iizuka
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JNC Corp
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Chisso Corp
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    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04RLOUDSPEAKERS, MICROPHONES, GRAMOPHONE PICK-UPS OR LIKE ACOUSTIC ELECTROMECHANICAL TRANSDUCERS; ELECTRIC HEARING AIDS; PUBLIC ADDRESS SYSTEMS
    • H04R7/00Diaphragms for electromechanical transducers; Cones
    • H04R7/02Diaphragms for electromechanical transducers; Cones characterised by the construction
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
[技術の分野] 本発明は、音響振動板及び音響振動板用ポリプ
ロピレン組成物に関する。 更に詳しくは、音響特性、接着性及び衝撃強度
の改善されたスピーカーコーンに代表される音響
振動板及び該板用ポリプロピレン組成物に関す
る。 [従来の技術] ポリプロピレンに代表されるポリプロピレン系
樹脂及びその組成物が、音響振動板用に用いられ
ることは知られている。 例えば、特開昭57−154994、特開昭58−3499
は、ポリプロピレンまたはプロピレンと他の単量
体との共重合体の特定形状のマイカを所定量混合
して複合化した物であり、該複合化によつて相当
の効果が認められる。 しかし、未だこれらの組成物から製造された音
響振動板の音響特性、接着性及び耐衝撃性は不十
分である。また、米国特許第4190746に記載され
ている音響振動板は、汎用のポリプロピレン若し
くは共重合体ポリプロピレンからのシートに低密
度ポリエチレン若しくは非晶性のポリプロピレン
をラミネート若しくはコーテイングした物であ
り、やはり、音響特性及び接着性が不十分である
という問題があつた。 [発明の目的] 音響振動板に係る上述の従来技術の問題点にか
んがみ、本発明者らは、音響特性、接着性および
耐衝撃性のいづれもすぐれた合成樹脂製音響振動
板ならびに該振動板用のポリプロピレン組成物を
見出すべく鋭意研究を行なつた。 その結果、特定の結晶化度ならびにQ値を有す
るポリプロピレンに、熱可塑性スチレン系共重合
ゴムを特定比率で配合した組成物若しくはこれに
更に特定量の充填剤を配合した組成物、およびこ
れらを成形してなる音響振動板が上述の公知技術
の問題点を解決しうることを知つて本発明を完成
した。 以上の記述から明らかなように、本発明の目的
は、従来品より音響特性、接着性ならびに耐衝撃
性にすぐれた音響振動板ならびに該振動板用のポ
リプロピレン組成物を提供することである。他の
目的は、特定の結晶化度及びQ値を有するポリプ
ロピレンの新規かつ高度な用途を提供することで
ある。 [発明の構成・効果] 本発明は、下記(1)の主要構成と(2)の実施態様的
構成を有する。 (1) 結晶化度0.94以上、Q値10以上のポリプロピ
レン100重量%、熱可塑性スチレン系ブロツク
共重合ゴム1〜15重量%を混合してなる音響振
動板用ポリプロピレン組成物。 (2) 10〜40重量%の充填剤を配合した前記第(1)項
に記載の音響振動板用ポリプロピレン組成物。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。 本発明に使用するポリプロピレン(ポリプロピ
レン系樹脂)としては、プロピレンの単独重合
体、プロピレンと1種以上の他のα−オレフイ
ン例えばエチレン、ブテン−1,4−メチルペン
テン−1、ヘキセン−1若しくはオクテン−1と
の結晶性共重合体であつて、プロピレン分の含有
比率が50重量%以上のもの、ならびにポリプロ
ピレンに他の不飽和カルボン酸例えばアクリル酸
若しくは無水マレイン酸等を全量の5.0重量%以
下グラフト重合せしめた変性ポリプロピレン系樹
脂または、上述の、およびのいずれか二以
上の混合物を挙げることができる。 これらのポリプロピレンに後述の熱可塑性スチ
レン系ブロツク共重合ゴム若しくは更に充填剤を
加えてなる本発明に係る組成物を、好ましくは射
出成形する際のメルトフローレート(以下MFR)
は5g/10分以上が好ましく、本発明に係る組成
物を一旦シートに成形後、真空成形、圧空成形若
しくはプレス成形等の熱成形によつて本発明の音
響振動板とする場合の該組成物のMFRは、5
g/10分以下が好ましい。また、上述のMFR値
は本発明に使用するポリプロピレンについても同
様である。 本発明に使用するポリプロピレンは、上述の
MFR値の他、後述する結晶化度及びQ値を有す
ることが必要である。 これらのMFR、結晶化度及びQ値は、いづれ
も本発明に使用するポリプロピレン(系樹脂)の
物性を限定する特性値であり、これら三者は相互
に独立の物性値である。 先づ、結晶化度は、ポリマーの結晶性の程度を
示す特性値であつて、通常赤外分析若しくは核磁
気共鳴法等により測定される。該赤外分析法の具
体的測定法としては、試料を適当な厚さ(例えば
40μm)の試片とし、外試片を赤外線分析法によ
り、そのスペクトルの波数977cm-1、997cm-1の吸
光度比(997cm-1/977cm-1)で表わした値であ
る。この値が大きいことは、結晶化度が大きいこ
とを意味する。一般に市販されているポリプロピ
レン系樹脂(共重合品又は、変性品の基礎となつ
ているポリプロピレンを含む)の結晶化度は、
0.85〜0.92程度である。本発明に使用するポリプ
ロピレンの結晶化度は、0.94以上であり、このよ
うなポリプロピレンは、特に高活性の触媒を用い
限定された重合条件によつて製造される。 本発明に使用するポリプロピレンの限定物性の
一つであるQ値とは、ポリマーの分子量分布を示
す特性値であり、(Mw/Mo)で表わされる。こ
こにMwは重量平均分子量、Moは数平均分子量
で、両者の比すなわちQ値が大きい程分子量分布
が広いことを意味する。 一般に市販されているポリプロピレン系樹脂の
Q値は、4〜7程度である。本発明に使用するポ
リプロピレンのQ値は10以上であり、このような
ポリプロピレンは、例えばプロピレンの多段階重
合など特別の重合条件によつて製造される。 本発明の音響振動板用ポリプロピレン組成物
は、上述のポリプロピレンに対し後述の熱可塑性
スチレン系ブロツク共重合ゴムを1〜15重量%混
合すること、若しくは更に該混合物に後述の充填
剤を10〜40重量%混合することによつて得られ
る。 本発明の音響振動板は、上述の組成物を後述の
成形法によつて成形することによつて得られる。 一般に、音響振動板に必要な主特性としては、
次の〜すなわち、 内部損失(tan δ)が大きい事 高剛性である事 低比重である事 である。ポリプロピレン製の音響振動板は、上記
の特性を基本的に保有している。しかし、上記
およびの特性については、まだ不十分であ
る。本発明者は、上記については、ポリプロピ
レンのQ値が10以上(註・一般市販品のQ値は4
〜7)のものを使用することにより、上記につ
いては、その結晶化度を0.940以上(註・一般市
販品の結晶化度は、0.85〜0.92)のものを使用す
ることにより、共に飛躍的に向上させることがで
きること並びに、上記の改善(Q値を10以上に
すること)に伴つて、音響振動板の接着性につい
ても大巾に改善することができた。 因に、音響振動板は、その実用に際し、それを
固定する枠との間に柔軟性のある材料、例えば軟
質発泡ウレタンシートを介在させ、該シートを接
着させたものを固定枠に取付けるのである。しか
し、一般のポリプロピレン系樹脂から製造した音
響振動板は、上述の柔軟性のある材料との接着性
が不十分若しくは不良である。 本発明の組成物に混合する熱可塑性スチレン系
ブロツク共重合ゴムとしては限定されないが、例
えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共
重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合
体及びこれらの水素添加物が好適である。これら
は、1種類のみ使用してもよく、2種以上混合し
てもよい。熱可塑性スチレン系共重合ゴムの混合
によつて本発明の組成物の剛性は低下するが、
tan δが改善される。因に熱可塑性スチレン系ブ
ロツク共重合ゴム自身のtan δは、ポリプロピレ
ン系樹脂のtan δより小さいが、該共重合ゴムを
ポリプロピレン系樹脂に混合すると、驚くべきと
にtan δは相剰的に向上する。また、該共重合ゴ
ムの混合によつて、接着性および耐衝撃性の改善
を図ることができる。該改善効果は、Q値の大き
いポリプロピレンを使用する場合程顕著である。 本発明の組成物に使用する該共重合ゴムの配合
量は、ポリプロピレンに対して1〜15重量%、好
ましくは3〜10重量%である。該配合量が1%未
満であるとtan δ、接着性および耐衝撃性の改善
効果が小さく、15重量%を越えると剛性の低下が
大きく実用上問題となる。 本発明の組成物に混合する充填剤としては限定
されないが、例えば、タルク、炭酸カルシウム、
マイカ、リン酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カル
シルム、酸化チタン、チタン酸カリ、カーボング
ラフアイト、窒化ケイ素等の無機充填剤、ガラス
繊維、カーボン繊維等の繊維状充填剤、木粉、モ
ミガラ粉若しくはパルプ等のセルロース系充填剤
を挙げることができる。これらの充填剤の中、タ
ルク、マイカ、カーボングラフアイト、モミガラ
粉若しくはカーボン繊維が特に好ましく使用でき
る。これらの充填剤の大きさとしては、粉末状品
の場合、粒径300μm以下、好ましくは200μm以
下である。また、繊維状品の場合、繊維長6mm以
下、好ましくは3mm以下である。 これ等の充填剤を配合する場合の該配合量は限
定されないが、ポリプロピレンに対して10〜40重
量%、好ましくは15〜35重量%である。該充填剤
の配合により、本発明の組成物の剛性と接着性が
改善されるが、その反面tan δ、耐衝撃性がいづ
れも好ましくない方向に変化する。以上の点を勘
案すると実用可能な添加量は、10〜40重量%であ
る。 本発明のポリプロピレン組成物には、他の付加
的成分として各種安定剤、着色剤、滑剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、難燃剤若しくは銅害防止剤
等の添加剤又は、ポリエチレン、スチレン系以外
のゴム、スチレン系合成樹脂、ロジン及び石油樹
脂とそれ等の誘導体等の添加用樹脂(又はゴム)
を本発明の目的を害しない範囲で配合することが
できる。 本発明の組成物は、以上の必要的又は任意的配
合成分をドライブレンドすることによつても得ら
れ、ひきつづき本発明の音響振動板を成形するこ
ともできる。しかし、上記配合成分を予めロー
ル、バンバリーミキサー、押出機等通常の混練機
で混練してほゞ均一な組成物とした後、成形に供
されるのがより一般的であり好ましい。 かくして得られた本発明の組成物は、射出成形
法によつて直接音響振動板に成形される、又は、
一旦押出成形によつてシートにされ、つづいて該
シートを真空成形等の熱成形法によつて成形して
最終形状の該振動板とする。そして該二次加工の
際に他の素材、例えばポリエステルフイルム、
紙、不織布、若しくは金属箔等と上記シートとを
積層させて使用することもできる。 また、本発明の音響振動板の接着性改善の補助
手段として、成形品の表面をコロナ処理、火炎処
理等一般に知られている方法で処理しておくと、
上述の軟質発泡ウレタンシートとの接着又は各種
フイルムとの積層の際に接着不良を起し難くなる
ので好ましい。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例1〜14、比較例1〜11 ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレー
ト1.0g/10min、結晶化度0.950、0.960、Q値
15、22のものを使用した。 熱可塑性スチレン系ブロツク共重合ゴムとして
日本合成ゴム(株)の〔JSR.TR2000(スチレン量40
%)〕を使用した。又充填剤としてマイカ(平均
粒系140μmアスペクト比75)、タルク(平均粒径
2μm)、カーボングラフアイト(平均粒径4.5μ
m)、木粉(100メツシユのフルイ通過品)を使用
して表−1の混合割合でブレンド後、40m/mφ
押出機で溶融押出してペレツト化し、これを前記
方法でシート化した。 比較例として、メルトフローレート1.0g/
10minで結晶化度及び/又はQ値が本発明をみた
さない物、及びポリプロピレン系樹脂として本発
明をみたしても、配合で本発明をみたさないもの
を実施例と同じ方法で試験し、それ等の結果を表
−1および表−2に示した。尚各配合物には安定
剤としてBHTを0.15PHR、ステアリン酸カルシ
ウムを0.20PHR配合した。又シートの表面を火
炎処理して接着試験に供した。 表−1より、本発明組成物は、tan δ、剛性
(ヤング率)、接着性に優れ、又、衝撃強度の点で
も特に低下するものがなく、物性バランス的に安
定し、かつ音響振動板に必要な特性を保持、改善
している事が判る。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 結晶化度0.94以上、Q値10以上のポリプロピ
    レン100重量%、熱可塑性スチレン系ブロツク共
    重合ゴム1〜15重量%を混合してなる音響振動板
    用ポリプロピレン組成物。 2 10〜40重量%の充填剤を配合した特許請求の
    範囲第1項に記載の音響振動板用ポリプロピレン
    組成物。
JP61047930A 1986-03-05 1986-03-05 音響振動板及び音響振動板用ポリプロピレン組成物 Granted JPS62205147A (ja)

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