JPH0627652A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀の感光性を利用し、加熱により、
重合性化合物を効率よく重合させることにより画像を形
成する感光材料で、コントラストの高い画像を与えるこ
とができ、保存性が良く、しかも製造コストも低い感光
材料を提供する。 【構成】支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を含む感光性重合性層を設けた熱現像用感光材料
で、前記還元剤として水に対して０．１重量％以上溶解
する物質を用いる。この還元剤は、好ましくは下記
（１）式で表される化合物である。 【化１】 式（１）において、Ｒ¹ は置換されていても良いアルキ
ル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ² は置
換されていても良いアルキレン基、アリーレン基もしく
は２価のヘテロ環基を表し、Ｘは親水性基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀の感光性
を利用し、重合性化合物を効率よく重合させることによ
り画像を形成させる熱現像用感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公昭４５−１１１４９号
（米国特許３６９７２７５号、西ドイツ特許１７２０６
６５号および英国特許１１３１２００号）、同４７−２
０７４１号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３
８６３２号、同５７−１４２６３８号、同５７−１７６
０３３号、同５７−２１１１４６号、同５８−１０７５
２９号、同５８−１２１０３１号、同５８−１６９１４
３号、同６１−５９０６２号、同６１−７３１４５号、
同６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同
６１−２２８４４１号の各公報に記載されている。この
画像形成方法に用いられる感光材料は、通常、支持体上
にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光
性重合性層を有している。

【０００３】この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。従っ
て、還元剤とハロゲン化銀はなるべく近接した位置に配
置しておく方が、ラジカルの発生効率が高くなるので有
利である。また、ある種の還元剤は、それ自身あるいは
その酸化体が重合禁止効果を持つので、重合反応が進む
層とラジカル発生反応がおこる層とを分離しておくこと
が好ましい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、効率よく重
合を起こす還元剤としては親油性のものが従来使用され
ていた。親水性コロイドであるハロゲン化銀を含む層に
親油性の還元剤を存在させるためには、固体のまま分散
させたり、分散した油滴に溶解させるなど煩雑な操作を
必要とし、製造コストを引き上げる原因の一つになって
いた。また、このようにして親水性層に含ませた場合で
も、還元剤が保存中に親油性の他の層に移動してしてし
まい、重合効率を低下させることになる場合があった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、上記のような画像形成
システムにおいてコントラストの高い画像を与えること
ができ、保存性が良く、しかも製造コストも低い感光材
料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明
の、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光性重合性層を設けた熱現像用感光材料であ
って、前記還元剤が水に対して０．１重量％以上溶解す
る物質であることを特徴とする熱現像用感光材料によっ
て達成することができる。

【０００７】以下に本発明の好ましい態様を示す。 ［１］前記還元剤が下記式（１）で表わされる化合物で
ある感光材料。

【化２】 式（１）において、Ｒ¹ は置換されていても良いアルキ
ル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ² は置
換されていても良いアルキレン基、アリーレン基もしく
は２価のヘテロ環基を表し、Ｘは親水性基を表す。 ［２］式（１）において、Ｒ¹ は置換されていても良い
アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ
² は置換されていても良いアルキレン基、アリーレン基
もしくは２価のヘテロ環基を表し、Ｘはカルボキシル基
もしくはその塩、スルフォン酸基もしくはその塩を表す
感光材料。 ［３］前記感光性重合性層が、ハロゲン化銀を含有する
感光性層と、重合性化合物（すなわち、重合性モノマー
および／または架橋性ポリマー）を含有する重合性層と
から成る複数の層で構成されており、この複数の層の少
なくとも一つの層に前記還元剤が含まれている感光材
料。 ［４］支持体上に、前記複数の層から成る感光性重合性
層とオーバーコート層が設けられており、これらの少な
くとも一つの層に前記還元剤が含まれている感光材料。 ［５］前記複数の層から成る感光性重合性層の感光性層
に、前記還元剤が含まれている感光材料。 ［６］前記複数の層から成る感光性重合性層の重合性層
が親油性で、感光性層が親水性であり、かつ、この感光
性層に、前記還元剤が含まれている感光材料。 ［７］前記オーバーコート層が、酸素透過性の低いバイ
ンダーポリマーより成る感光材料。 ［８］前記感光性層のバインダーポリマーとしてケン化
度の低いポリビニルアルコールが用いられている感光材
料。 ［９］熱現像促進剤が少なくとも一つの層に含まれてい
る感光材料。 ［１０］前記重合性層に、酸性基を有するポリマーが含
まれている感光材料。 ［１１］塩基プレカーサーが少なくとも一つの層に含ま
れている感光材料。

【０００８】

【発明の効果】水溶性還元剤を用いた本発明の感光材料
は、コントラストの高い画像を与えることができ、保存
性が良く、しかも製造コストも低い。また、特に、還元
剤として上記の式（１）で表わされる化合物を用いた本
発明の感光材料は優れた特性を有している。

【０００９】本発明の感光材料は、支持体上にハロゲン
化銀、水溶性の還元剤および重合性化合物を含む感光性
重合性層が設けられている。なお、本明細書で水溶性の
還元剤とは、４℃の水に０．１重量％以上溶解するもの
をいう。また、本発明に用いる水溶性の還元剤は、水に
１重量％以上溶解することが好ましい。

【００１０】以下に、本発明の感光材料の層構成および
各成分について詳しく述べる。

【００１１】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀１モル
当たり０．１〜１０モルの範囲で使用される、より好ま
しくは０．５〜５モルの範囲である。

【００１２】本発明に用いる還元剤としては、上記の式
（１）で表される化合物が好ましい。式（１）におい
て、Ｒ¹ は置換されていても良いアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ² は置換されていても
良いアルキレン基、アリーレン基もしくは２価のヘテロ
環基を表し、Ｘは親水性基を表す。Ｘは、カルボキシル
基もしくはその塩、またはスルホン酸基もしくはその塩
であることが好ましい。なお、Ｘ以外にもＲ² の置換基
としてＸに相当するものがあってもよい。従って、Ｒ²
に結合する親水性置換基Ｘは、少なくとも一つあればよ
く、二つ以上あってもよい。好ましくは、親水性置換基
の数は１から３である。

【００１３】上記の式（１）で表される化合物につい
て、さらに詳しく説明する。式（１）におけるＲ¹ は、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、イソプロピル、イソアミル、イソヘキシル、ネオペ
ンチルおよびｔ−ブチル等の炭素数１から１８の置換ま
たは無置換アルキル基（置換アルキル基の場合、置換基
としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルフォン
酸基、炭素数１から１２のアルコキシ基、シアノ基、ア
ミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、ハロゲ
ン原子、炭素数６から１５のアリール基、炭素数１から
１６のアミド基、炭素数１から１６の尿素基および炭素
数１から１６のチオ尿素基を例として挙げることができ
る）；フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、
ターフェニルおよびインデン、フルオレン、アセナフテ
ン、ペリレン、フルオレノン、アントロン、アントラキ
ノン、ベンゾアントロン、イソクマリン等より導かれた
１価の基などの置換または無置換アリール基（置換アリ
ール基の場合、置換基としては、置換アルキル基の置換
基として例示した置換基、炭素数１から１２のアルキル
基、ニトロ基およびトリフルオロメチル基等を例として
挙げることができる。ただし、置換基の位置および数に
特に制限はない。）；またはピリジン、キノリン、オキ
サゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、キ
サンテン、マレインイミド等のヘテロ環より導かれた置
換または無置換の１価の基（置換されている場合、置換
基は置換アリール基の置換基と同様のものを例として挙
げることができる）を表わす。

【００１４】式（１）におけるＲ² は、上記のＲ¹ に相
当する２価の基を挙げることができる。すなわち、メチ
レン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレン等の炭素数１から１８の置換または無置
換アルキレン基（置換されている場合、置換基は上記の
Ｒ¹ の置換アルキル基の置換基として例示したもの、お
よびカルボキシル基もしくはその塩、スルフォン酸基も
しくはその塩等の親水性置換基を例として挙げることが
できる）；フェニレン、ナフチレンおよびターフェニレ
ンおよびインデン、フルオレン、アセナフテン、ペリレ
ン、フルオレノン、アントロン、アントラキノン、ベン
ゾアントロン、イソクマリン等より導かれた２価の基な
どの置換または無置換アリーレン基（置換されている場
合、置換基は上記のＲ¹ の置換アリール基の置換基とし
て例示したもの、およびカルボキシル基もしくはその
塩、スルフォン酸基もしくはその塩等の親水性置換基を
例として挙げることができる）；またはピリジン、キノ
リン、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、
ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、カルバ
ゾール、キサンテン、マレインイミド等のヘテロ環より
導かれた置換または無置換の２価の基（置換されている
場合、置換基は上記のＲ¹ の置換アリール基の置換基と
して例示したもの、およびカルボキシル基もしくはその
塩、スルフォン酸基もしくはその塩等の水性置置換基を
例として挙げることができる）を表わす。

【００１５】式（１）におけるＸは、カルボキシル基、
Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｌｉ⁺ 等のアルカリ金属陽イオン、ＮＨ
₄ ⁺等のアンモニウムイオンとの塩、あるいはスルホン酸
基、スルホン酸基と上記陽イオンとの塩を挙げることが
できる。また、Ｘは直接Ｒ²に結合するだけでなく、Ｒ²
の置換基に結合してもよい。

【００１６】以下に還元剤の具体例を示すが、本発明は
これにより限定されるものではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】これらの化合物は「バイルスタイン」第４
版第１５／１巻１６３頁に記載されているような公知の
方法で容易に合成することができる。次に、代表例とし
て上記の化合物（Ａ）の合成例を示す。

【００３１】（合成例）化合物（Ａ）の合成 フェニルヒドラジン９８．２ｇ（０．９０９ｍｏｌ）を
アセトン５００ｍｌに溶かして得られた溶液に、水冷
下、２−クロロ−４−ニトロ塩化ベンゾイル５０ｇを３
０分間で滴下した。一晩放置した後、反応混合物を濃硫
酸１００ｍｌを含む水３．５リットル中へ注ぎ、生じた
結晶をロ取した。得られた結晶をエタノールより再結晶
して１−フェニル−２−（２−クロロ−４−ニトロベン
ゾイル）ヒドラジン３５．８８ｇ（収率５４．２％）を
黄色結晶として得た。 融点： １８１−１８４℃ 元素分析値 Ｃ₁₃Ｈ₁₀Ｃｌ₁ Ｎ₃ Ｏ₃ として、 計算値 Ｃ：５３．５３％ Ｈ：３．４６％ Ｎ：１
４．４１％ 実測値 Ｃ：５３．４３％ Ｈ：３．４５％ Ｎ：１
４．２１％

【００３２】次に、上記の結晶３２．１ｇ（０．１１ｍ
ｏｌ）とＤＭＦ３９３ｍｌ、水５０ｍｌ、塩酸１８．８
ｍｌ、鉄３０．８ｇとを混ぜ、１００℃で１時間攪拌し
た。飽和ＮａＨＣＯ₃ 水で中和した後、ロ過し、ロ液を
水５リットル中へ注ぎ、生じた結晶をロ取し、１−フェ
ニル−２−（２−クロロ−４−アミノベンゾイル）ヒド
ラジン２６．４２ｇ（収率９１．８％）を白色結晶とし
て得た。 融点： ２０８−２１１℃ 元素分析値 Ｃ₁₃Ｈ₁₂Ｃｌ₁ Ｎ₃ Ｏとして、 計算値 Ｃ：５９．６６％ Ｈ：４．６３％ Ｎ：１
６．０６％ 実測値 Ｃ：５９．５４％ Ｈ：４．６１％ Ｎ：１
６．０２％

【００３３】無水フタル酸２．９６ｇを（２０ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ５０ｍｌに溶かした溶液に１−フェニル−
２−（２−クロロ−４−アミノベンゾイル）ヒドラジン
５．２３ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。反応混合
物を水５００ｍｌへ注ぎ、生じた結晶をロ取、乾燥し
て、化合物（Ａ）６．６９ｇ（収率８１．７％）を白色
結晶として得た。 分解点（脱水）： １８４℃ 元素分析値 Ｃ₂₁Ｈ₁₆Ｃｌ₁ Ｎ₃ Ｏ₄ として、 計算値 Ｃ：６１．５５％ Ｈ：３．９４％ Ｎ：１
０．２５％ 実測値 Ｃ：６１．３６％ Ｈ：３．９５％ Ｎ：１
０．１２％

【００３４】［感光材料の層構成］本発明の感光材料の
層構成は、必要成分をすべてひとつの層に含有させた単
層構造でもよいし、重合性感光性層、オーバーコート
層、画像形成促進層等からなる多層構造でもよい。この
ような層構成は用途に応じて決定することができる。た
だし、上記のハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
（重合性モノマーおよび／または架橋性ポリマー）を含
む感光性重合性層は、ハロゲン化銀を含む感光性層と重
合性化合物を含む重合性層との２層から構成されること
が好ましい。さらに、本発明の感光材料は、ハロゲン化
銀を含む感光性層、重合性化合物を含む重合性層、およ
び還元剤、塩基、塩基プレカーサーあるいは熱現像促進
剤といった画像形成促進成分を含む画像形成促進層の少
なくとも３層を有することが好ましい。これらの積層順
序は使用目的によって異なるが、例えば印刷版に使用す
る場合は、支持体上に、重合性層、感光性層、画像形成
促進層が、この順で設けられていることが好ましい。

【００３５】重合性層は、ラジカル（または、その他の
活性種）によって引き起こされる重合性モノマーおよび
／または架橋性ポリマーの重合および／または架橋によ
って硬化する。重合性層は、重合性化合物、バインダー
ポリマー（必要に応じて着色剤）からなる。重合性層の
膜厚は用途に応じて決定することができる。ただし、薄
すぎると得られる画像の強度が低く、厚すぎると層の底
部にまで充分に硬化しにくくなる。好ましくは０．１〜
２０μｍ、より好ましくは０．３〜７μｍ、更に好まし
くは０．５〜１０μｍの範囲である。重合性化合物の塗
布量は、０．０３〜２ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．１
〜１．０ｇ／ｍ² の範囲である。また、バインダーポリ
マーの塗布量は、０．１〜７ｇ／ｍ² 、より好ましくは
０．３〜３ｇ／ｍ² の範囲である。

【００３６】感光性層はハロゲン化銀を含み、画像露光
および熱現像によってラジカルを発生させる。発生した
ラジカルは拡散して重合性層へ侵入し、重合性層を硬化
させる。感光性層はさらに、親水性バインダーポリマー
を含むことが好ましい。感光性層の層厚は、好ましくは
０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの
範囲である。

【００３７】必要に応じて、さらに感光性層の上にオー
バーコート層または画像形成促進層を設けることができ
る。これらの層は通常、親水性ポリマーを含む。しか
し、疎水性ポリマーを用いることもできる。例えば、疎
水性ポリマーを溶剤に溶かして塗布したり、ポリマーの
ラテックスを塗布することが可能である。この場合、こ
れらの層は、熱現像後、エッチングに先立って、これら
の層を剥離、除去する。オーバーコート層は感光材料を
保護するとともに、空気中の酸素の侵入を防いで重合性
層の硬化度を高める。また、画像形成促進層は、上記の
オーバーコート層が画像形成を促進する成分（例、塩基
または塩基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を含
んだものであり、画像形成を促進するとともに、一般に
上記オーバーコート層としても機能する。これらの層
は、マット剤を含むことが出来る。マット剤は層表面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の接着を防止す
る。これらの層の層厚は、０．３〜２０μｍ、より好ま
しくは０．５〜１０μｍの範囲である。

【００３８】各層の間または支持体と塗布層との間に、
中間層を設けることができる。中間層は、例えば、着色
剤を含むハレーション防止層、感光材料の保存時に成分
が層間を移動して、拡散したり混合したりするのを防止
するバリアー層としての機能を持つ。中間層の材料は用
途に応じて決定することができる。例えば、感光性層や
オーバーコート層に用いる親水性ポリマーを使用するこ
とができる。中間層の層厚は、約１０μｍ以下であるこ
とが好ましい。

【００３９】［支持体］本発明に用いる支持体の材料と
しては、紙、合成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン）をラミネートした紙、プ
ラスチックフィルム（例、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルロ
ーストリアセテート）、金属板（例、アルミニウム、ア
ルミニウム合金、亜鉛、鉄、銅）および、これらの金属
がラミネートあるいは蒸着された紙やプラスチックフィ
ルムを挙げることができる。

【００４０】本発明の感光材料を平版印刷版に用いる場
合、好ましい支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、紙、合成紙である。また、特公昭４８ー１８３２
７号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートがラミネートさ
れた複合シートも好ましい。紙支持体については、特開
昭６１−３７９７号および特開昭６１−１１２１５０号
公報に記載がある。

【００４１】典型的な例として、アルミニウム板を支持
体に用いる場合を例にとって以下に説明する。支持体
は、必要に応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）ある
いは表面親水化処理などの表面処理が施される。

【００４２】表面粗面化処理（砂目たて処理）は、電気
化学的砂目たて法（例、アルミニウム板を塩酸または硝
酸電解液中で電流を流して砂目たてをする方法）および
／または機械的砂目たて法（例、アルミニウム表面を金
属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨
球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂目たてするボール
グレイン法、ナイロンブラシと研磨剤とで表面を砂目た
てするブラシグレイン法）によって実施される。

【００４３】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。用いられるアルカリ剤の例としては、炭
酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウムが挙げられる。このアルカ
リ溶液の濃度は１〜５０重量％の範囲が好ましく、アル
カリ処理の温度は２０〜１００℃の範囲が好ましい。さ
らに、アルミニウムの溶解量が、５〜２０ｇ／ｍ² とな
るよう条件を調整することが好ましい。

【００４４】通常、アルカリエッチングの後、アルミニ
ウム板は、表面に残る汚れ（スマット）を除去するため
に酸によって洗浄される。このとき用いられる酸として
好ましいものは、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ
酸、ホウフッ酸である。

【００４５】電気化学的粗面化処理後のスマット除去処
理は、特開昭５３−１２７３９号公報に記載されている
５０〜９０℃で１５〜６５重量％の濃度の硫酸と接触さ
せる方法、あるいは特公昭４８−２８１２３号公報に記
載されている方法によって、有効に行うことができる。

【００４６】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、硫酸、リン
酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンス
ルフォン酸などの酸溶液中で、アルミニウム板に直流ま
たは交流電流を流すことにより、アルミニウム表面に陽
極酸化皮膜を形成する。陽極酸化の条件は、使用される
電解液によって変化する。一般的には、電解液の濃度は
１〜８０重量％、電解液の温度は５〜７０℃、電流密度
は０．５〜６０アンペア／ｄｍ² 、電圧は１〜１００
ｖ、電解時間は１０〜１００秒の範囲にあることが好ま
しい。

【００４７】特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電
流密度で陽極酸化する方法（英国特許第１４１２７６８
号明細書に記載）およびリン酸を電解浴として陽極酸化
する方法（米国特許第２５１１６６１号明細書に記載）
である。

【００４８】陽極酸化処理されたアルミニウム板は、ア
ルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム板を
ケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する）をしたり、あるい
はアルミニウム支持体と重合性層の接着や印刷特性を改
良するために、支持体表面に下塗り層を設けることがで
きる。

【００４９】下塗り層を構成する成分としては、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノ
ール樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリ
ル酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリプロパノールアミンおよびそ
れらの塩酸塩、シュウ酸塩、りん酸塩、アミノ酢酸、ア
ラニン等のモノアミノモノカルボン酸、セリン、スレオ
ニン、ジヒドロキシエチルグリシン等のオキシアミノ
酸、システイン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸、ア
スパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン
酸、リシン等のジアミノモノカルボン酸、ｐ−ヒドロキ
シフェニルグリシン、フェニルアラニン、アントラニル
等の芳香族核を持つアミノ酸、スルファミン酸、シクロ
ヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルフォン
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ
二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、
シクロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等の（ポ
リ）アミノポリ酢酸およびこれらの化合物の酸基の一部
または全部が、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩等の塩となったものを挙げることができる。これら
は、２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５０】［ハロゲン化銀］本発明においてハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀あるいは塩臭
化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀など、塩
素、臭素、ヨウ素化物からなるハロゲン化銀であれば、
いずれの粒子も用いることができる。

【００５１】ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶形を有するものに限
らず、球状、板状などの変則的な結晶形を有するもの、
双晶面等の結晶欠陥があるもの、あるいは、それらの複
合形でもよい。

【００５２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも、投影面積直径が約１０ミクロンに
至るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤で
も、米国特許第３５７４６２８号、同３６５５３９４号
および英国特許第１４１３７４８号各明細書に記載され
た単分散乳剤でもよいが、単分散性の高い乳剤が好まし
い。

【００５３】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も使用できる。平板状粒子は、ガトフ（Gu
toff）著「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photographic Science and Engineer
ing)」、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４４３４２２６号、同４４１４３１０号、同
４４３３０４８号、同４４３９５２０号および英国特許
第２１１２１５７号などに記載の方法によって簡単に調
整することができる。

【００５４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。

【００５５】ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン（例、硫
黄、セレニウム、テルリウム）、金または第VIII族の貴
金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラジウ
ム）を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形成時又
は、粒子形成後に添加して、含有させることができる。
具体的な方法は、米国特許第１１９５４３２号、同第１
９５１９３３号、同第２４４８０６０号、同第２６２８
１６７号、同第２９５０９７２号、同第３４８８７０９
号、同第３７３７３１３号、同第３７７２０３１号、同
第４２６９９２７号各明細書、およびリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、No．１３４５２
（１９７５年６月）に記載がある。

【００５６】高照度短時間露光で画像を形成させる場
合、イリジウムイオンをハロゲン化銀１モル当たり１０
^-8〜１０^-3モル用いることが好ましく、１０^-7〜１０^-5
モル用いることがより好ましい。

【００５７】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。

【００５８】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、ネガ型ハロ
ゲン化銀であっても、また直接ポジ画像が得られる反転
型ハロゲン化銀であってもよい。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後、
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
しかし、比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用い
ることが好ましい。このようなハロゲン化銀粒子を用い
た感光材料については、特開昭６３−６８８３０号公報
に記載がある。このような工程で使用される添加剤はリ
サーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および
同No．１８７１６に記載されている。化学増感剤につい
ては、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、分光増感剤については、No．１７
６４３（２３〜２４頁）およびNo．１８７１６（６４８
頁右欄〜）に、強色増感剤については、No．１８７１６
（６４９頁右欄〜）に、それぞれ記載されている。ま
た、上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感度
上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００６０】［有機金属塩］本発明の感光材料の感光性
層には、ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加するこ
とができる。このような有機金属塩としては、有機銀塩
を用いることが特に好ましい。

【００６１】有機銀塩を形成するのに使用される有機化
合物としては、米国特許第４５００６２６号明細書第５
２〜５３欄に記載されているベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物を挙げることができる。また、特開
昭６０−１１３２３５号公報に記載のフェニルプロピオ
ール酸銀などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩や特
開昭６１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各
公報記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種
以上を併用しても良い。以上の有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、０〜１０モル、好ましくは０〜１モル
使用される。また、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光性層に加えて、感光性層中でハロゲ
ン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換してもよい。

【００６２】［重合性化合物］本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。

【００６３】重合性モノマーの例としては、付加重合性
または開環重合性を有する化合物を挙げることができ
る。付加重合性を有する化合物としては、エチレン性不
飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物とし
ては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００６４】エチレン性不飽和基を有する化合物の例と
しては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体を挙げるとができる。ア
クリル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類が
好ましい。

【００６５】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パンの縮合物のジアクリレート、２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリト
ールの縮合物のトリアクリレート、ポリオキシエチレン
化ビスフェノールＦのジアクリレート、ポリウレタンア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレンジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレートを挙げることができる。

【００６６】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレートなど上記
のアクリル酸エステル類の具体例として挙げた重合性モ
ノマー化合物のアクリロイル基の一部または全部をメタ
クリロイル基に置換した化合物を挙げることができる。

【００６７】重合性モノマーはまた、市販品から選んで
用いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、
例えば、東亜合成化学工業（株）製の、アロニックスＭ
−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、、Ｍ
−２１０、Ｍ−６１００、Ｍ−８０３０およびＭ−８１
００、日本化薬（株）製の、カヤラッドＨＸ−２２０、
ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、ＴＭＰＴＡ、Ｒ−３３０、
ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−６０、Ｒ−７１２、Ｒ−３１０、
Ｒ−１６７、Ｒ−６０４およびＲ−６８４が挙げられ
る。

【００６８】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。

【００６９】このようなポリマーは、（Ａ）ラジカル
（重合開始ラジカルまたは重合性モノマーの重合過程の
成長ラジカル）が付加することのできる二重結合基を、
分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマー、および
（Ｂ）ラジカルによって主鎖または側鎖の原子（水素原
子、塩素などのハロゲン原子）が容易に引き抜かれてポ
リマーラジカルが生じるポリマーである。

【００７０】上記の（Ａ）のポリマーの例としては、特
開昭６４−１７０４７号公報に記載されているような、
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー
（例、アリル（メタ）アクリレートのポリマー（コポリ
マーを含む）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリ
イソプレン）および主鎖に不飽和二重結合を有するポリ
マー（例、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−
イソプレン（コポリマーを含む）、天然および合成ゴ
ム）を挙げることができる。

【００７１】上記の（Ｂ）のポリマーの例としては、
「高分子反応」（高分子学会偏／共立出版、１９７８年
刊）の１４７頁〜１９２頁に記載されているポリマーを
挙げることができる。具体的には、ポリ（メタ）アクリ
レ−ト、ポリビニルブチラート、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリルコポリマー、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカーボネート、ジ
アセチルセルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、トリアセチルセルロース、エチルセルロース、ポリ
ビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールを挙げること
ができる。

【００７２】後述するように、重合の後、アルカリ性水
溶液でエッチング処理を行う場合には、架橋性ポリマー
は酸性官能基をその分子内に有するものであることが好
ましい。酸性官能基の例としては、カルボキシル基、酸
無水物基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基およびスルホンイミド基を挙げることができ
る。具体的には、（メタ）アクリル酸、スチレンスルフ
ォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリマーまたはコ
ポリマーを挙げることができる。コポリマーの場合、酸
性基を持つモノマーのモル含有量は、１〜５０％、より
好ましくは５〜３０％の範囲である。

【００７３】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭６２−
２１０４４５号公報に記載がある。なお、還元剤または
色剤の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。
上記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含ま
れることは勿論である。

【００７４】重合性化合物は重合層中に、層の全量に対
して３〜９０重量％の範囲で含まれていることが好まし
く、より好ましくは１５〜６０重量％の範囲である。

【００７５】［重合性層のバインダー］本発明の感光材
料の重合性層には、強度を改良するために、さらにバイ
ンダーを添加することができる。バインダーとしては、
天然および合成の高分子化合物が使用できる。これらの
うち、油溶性のものが好ましい。ポリマーの分子量につ
いて、特に制限はないが、約３０００〜５０万の範囲が
好ましい。重合性化合物として架橋性ポリマーを用いた
場合は、この架橋性ポリマーは、重合性化合物としての
働きだけでなく、バインダーとしての働きもすることに
なる。従って、上記の架橋性ポリマーをバインダーとし
て用いることができ、また、そうすることが好ましい。

【００７６】具体的なバインダーの例としては、付加重
合型の合成ホモポリマーおよびコポリマー（例、種々の
ビニルモノマーのホモポリマーおよびコポリマー）、縮
重合型の合成ホモポリマーおよびコポリマー（例、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル−
ポリアミド）を挙げることができる。

【００７７】後述するように、重合の後、アルカリ性水
溶液でエッチング処理を行う場合には、バインダーに用
いるポリマーは酸性官能基をその分子内に有するもので
あることが好ましい。酸性官能基の例としては、カルボ
キシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン
酸基、スルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げ
ることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、ス
チレンスルフォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリ
マーまたはコポリマーを挙げることができる。コポリマ
ーの場合、酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１〜
５０％、より好ましくは５〜３０％の範囲である。

【００７８】バインダーに用いるポリマーとしては、架
橋性ポリマーでかつ酸性官能基をその分子内に有するも
のが、特に好ましい。このようなポリマーとして、例え
ばアリル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の
コポリマーを挙げることができる。

【００７９】バインダーもしくは重合性化合物として、
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーを用
いると、重合性層に重合性モノマーが含まれていなくと
も画像を得ることができるが、一般には、重合性モノマ
ーを併用する方が、硬度を高くすることができるので好
ましい。また、重合性層にバインダーが含まれずに、重
合性モノマーだけが含まれていても画像を得ることがで
きるが、重合性モノマーが液体の場合、重合性層が柔ら
かくなり過ぎるので好ましくない。

【００８０】バインダーの重合性層への添加量は、重合
性層の硬化反応を妨げない限りにおいてとくに制限はな
いが、重合性層全体に対し重量で０〜８０％、好ましく
は０〜７０％である。

【００８１】［親水性バインダーポリマー］本発明の感
光材料の感光性層、オーバーコート層または画像形成促
進層に用いられるバインダーは、感光性層の特性を著し
く損なわない範囲において任意のバインダーが使用でき
るが、親水性のバインダーを用いることが好ましい。

【００８２】親水性バインダーとは、分子構造内に親水
性の基または／および結合を有するバインダーである。
親水性の基の例としては、カルボキシル基、アルコール
性水酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基およびアミド基を挙げる
ことができる。親水性の結合の例としては、ウレタン結
合、エーテル結合およびアミド結合を挙げることができ
る。

【００８３】親水性バインダーポリマーとして、水溶性
ポリマーまたは／および水膨潤性ポリマーを用いること
が好ましい。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性
を有するが、バインダー自身が架橋構造等を有するため
に、水には完全には溶解しないものを言う。

【００８４】水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとし
ては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用できる。
天然高分子としては、水溶性多糖類（例、デンプン誘導
体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン酸、アラ
ビアゴム、プルラン、デキストラン）およびタンパク質
類（例、カゼイン、ゼラチン）を挙げることができる。
これらは、必要に応じて人工的に変性さしてもよい。ま
た、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもで
きる。合成高分子として、水溶性モノマーの重合体もし
くはこれと他のモノマーとの共重合体などが使用でき
る。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボキシル
基、酸無水物基、水酸基、スルホン酸（塩）基、アミド
基、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有するモ
ノマーを挙げることができる。このようなモノマーにつ
いては、「水溶性高分子の応用と市場」（ＣＭＣ 16-1
8 頁）に記載がある。これらのモノマーを重合もしくは
他のモノマーと共重合した重合体を架橋することによっ
て得られる共重合体も使用することができる（例えば、
米国特許４９１３９９８号明細書に記載されている共重
合体）。

【００８５】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。

【００８６】例えば、ポリビニルアルコールの場合は、
種々のケン化度のものが使用できる。また、共重合変性
ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変性は、酢
酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化して変性
ポリビニルアルコールとする方法である。共重合するモ
ノマーとしては酢酸ビニルと共重合するものであればい
ずれも使用できる。共重合モノマーの例としては、エチ
レン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエー
テル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙
げることができる。

【００８７】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性は、ポリビニルアルコールの水酸基
に対して反応性を有する化合物で高分子反応により変性
させる方法である。具体的には、水酸基をエーテル化、
エステル化、アセタール化などの修飾する。さらに、架
橋化したポリビニルアルコールを使用することもでき
る。この場合、架橋剤としてアルデヒド、メチロール化
合物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化
合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋剤（例、ホウ
酸、チタン、銅）を使用してポリビニルアルコールを架
橋する。これらの変性ポリビニルアルコールおよび架橋
化ポリビニルアルコールについては、「ポバール」第３
編、高分子刊行会（281-285 頁および256-260 頁) に例
示されている。

【００８８】これらの親水性ポリマーの分子量は、３０
００〜５０万の範囲が好ましい。塗布量は、０．０５〜
２０ｇ／ｍ² 、より好ましくは、０．１〜１０ｇ／ｍ²
の範囲である。

【００８９】感光材料の表面を空気中に開放した状態で
過熱する現像の場合、重合性層に浸透した酸素は、ラジ
カルによる重合または架橋を阻害する。このため各々の
層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止する機能
を有することが好ましい。この機能のためには、上記の
親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質であること
が必要であり、その酸素透過係数が１．０×１０^-11 cc
・cm/ cm²・sec・cm・Hg以下であることが好ましい。

【００９０】酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニ
リデンのコポリマーが好ましい。ここでポリビニルアル
コール系重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性
ポリビニルアルコール（例えば、ポリ酢酸ビニルと他の
モノマーのブロック共重合体をケン化したもの）を意味
する。分子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が
好ましい。

【００９１】酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン
化度が５０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに
好ましくは９５％以上のポリビニルアルコールが特に好
ましい。

【００９２】［塩基または塩基プレカーサー］本発明に
用いる感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とが好ましい。

【００９３】塩基および塩基プレカーサーとしては、無
機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカ
ーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型
など）が使用できる。

【００９４】無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８
号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第３級ア
ミン化合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特
開昭６３−３１６７６０号公報記載）およびビスあるい
はトリスあるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４
−６８７４６号公報記載）を挙げることができる。本発
明においては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。

【００９５】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。

【００９６】好ましい塩基プレカーサーの例としては、
加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３
１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９−１８０
５３７号および同６１−３１３４３１号各公報記載）お
よび加熱により塩基を放出する尿素化合物（特開昭６３
−９６１５９号公報記載）を挙げることができる。ま
た、反応を利用して塩基を放出させる方法としては、遷
移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチリドア
ニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩との反応
（特開昭６３−２５２０８号公報記載）や、水に難溶な
塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得る化
合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合物の
間の反応による塩基を放出させる方法（特開平１−３２
８２号公報記載）が挙げられる。

【００９７】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃〜２００℃で塩基を放出するものであることが好まし
く、８０℃〜１６０℃で塩基を放出するものであること
がさらに好ましい。

【００９８】なお、塩基または塩基プレカーサーを用い
た感光材料については、特開昭６２−２６４０４１号公
報に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用
いた感光材料については特開昭６２−１１７０９５４号
公報に、融点が８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物
の微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭６
２−２０９５２３号公報に、溶解度０．１％以下のグア
ニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭６３−
７０８４５号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特
開昭６２−２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。

【００９９】さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリ
ド化合物を用いた感光材料については特開昭６３−２４
２４２号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール
酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を
塩基生成反応の触媒として含む感光材料については特開
昭６３−４６４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と
上記銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した
状態で含む感光材料については特開昭６３−８１３３８
号公報に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特開昭６３−９７９４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特開昭６３−４６４４７号公
報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については、特開昭６３−４８４５
３号公報に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシ
アネートまたはイソチオシアネートを結合させた化合物
を用いた感光材料については特開昭６３−９６６５２号
公報に、さらにこの化合物の分解促進剤として求核剤を
含む感光材料については、特開昭６３−１７３０３９号
公報にそれぞれ記載がある。

【０１００】塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭６４−９４４１号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料について
は、特開昭６４−６８７４９号公報にそれぞれ記載があ
る。

【０１０１】塩基と塩基プレカーサーは、併用すること
もできる。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化
銀１モル当たり０．５〜５０モルの範囲で使用すること
が好ましく、より好ましくは１〜２０モルの範囲であ
る。

【０１０２】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。

【０１０３】感光材料のいずれかの層に用いられるバイ
ンダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有す
る化合物としては、高分子化合物の可塑剤として知られ
ている公知の化合物がすべて使用可能である。このよう
な可塑剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P2
1-63；「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Pl
astics Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers,
Chap.5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティ
ブズ」（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker In
c. Chap.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ
・アン・インダストリアル・ガイド」（Plastics Addit
ives An Industrial Guide）Noyes Publications, Sect
ion-14 P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベ
ンツ・アンド・プラスティサイザーズ」（The Technolo
gy of Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Son
s Inc. Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プ
ラスティサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Per
gamon Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー
第１巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold P
ublishing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・ア
ンド・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticizati
on and Plusticizer Process, American Chemistry）に
記載の可塑剤が使用できる。

【０１０４】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第３３４７６７５号、同３６６７
９５９号明細書記載の極性物質；リサーチ・ディスクロ
ージャー誌、１９７６年１２月号、２６−２８ページに
記載の１，１０−デカンジオール、アニス酸メチル、ス
ベリン酸ビフェニル；特開昭６２−１５１８４１号、同
６２−１５１８４３号および同６２−１８３４５０号各
公報記載のスルフォンアミド誘導体、ポリエチレングリ
コール誘導体、環状アミド化合物；特開昭６３−２４３
８３５号および同６３−２５３９３４号各公報記載の熱
溶融性化合物；特公昭５９−２５６７４号、特開昭５９
−１０１３９２号、同６０−８２３８２号および同６２
−２５０８５号各公報記載の芳香環を有する化合物；特
開昭６１−２８３５９２号、同６３−１５７８４号、同
６４−１５８３号、同５７−１４６６８８号、同５８−
１０４７９３号、同５８−２０５７９５号、同６２−１
４２６８６号、同６２−１４４９９０号および同６２−
１３２６７５号各公報記載のエステルもしくはアミド基
を有する化合物；特開昭５８−５７９８９号、同５８−
７２４９９号、同５８−８７０９４号、同６０−２９５
８７号、同６０−５６５８８号、同６０−１２３５８１
号、同６０−１６８８８号、同６１−２４２８８４号、
同６１−３１２８７号、同６１−２７２８５号および同
６１−３１２８７号各公報記載のエーテルもしくはチオ
エーテル構造を有する化合物；特開昭６０−３４８９２
号、同６１−１１２６８９号、同６１−１１６５８４
号、同６１−１５１４７８号および同６２−２６７１８
６号各公報記載のケトン、カーボネート、スルホキシ
ド、フォスフェート化合物；および特開昭５９−１５９
３９３号、同６３−１５７８３号および同６３−２４９
６８６号各公報記載のフェノール性水酸基を有する化合
物も使用できる。

【０１０５】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。

【０１０６】熱現像促進剤の添加量は、感光材料の特性
を著しく損なわない限りにおいて任意であるが、好まし
くは０〜２ｇ／ｍ² より好ましくは０〜１ｇ／ｍ² であ
る。

【０１０７】［着色剤］本発明においては、ハレーショ
ンおよびイラジエーション防止、または重合画像の着色
を目的として、着色剤を感光材料に添加することができ
る。このための着色剤としては、重合性層の重合硬化反
応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を
著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・染料を問わ
ず任意の公知の着色剤を使用することが可能である。着
色剤をハレーション防止または画像の着色の目的で使用
する場合は、重合性層に添加するのが好ましい。また、
イラジエーション防止の目的で使用する場合は、感光性
層に添加するのが好ましい。ハレーションおよびイラジ
エーション防止のために着色剤を添加する場合は、ハロ
ゲン化銀の感光波長領域の光を吸収できるものが好まし
い。

【０１０８】着色剤として用いることができる顔料とし
ては、市販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、
１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、
１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１
９８４年刊）に記載されている顔料が利用できる。

【０１０９】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインド
リノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔
料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる。

【０１１０】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。

【０１１１】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【０１１２】着色剤として用いることができる染料とし
ては、市販の染料および文献（例えば「染料便覧」有機
合成化学協会編集、昭和４５年刊）に記載されている公
知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯
塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料などの染料が挙げられる。

【０１１３】ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラ
ジエーション防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９
号、同４３−３５０４号、同４３−１３１６８号および
特開平２−３９０４２号各公報、および米国特許第３６
９７０３７号、同第３４２３２０７号、同第２８６５７
５２号、英国特許第１０３０３９２号および同第１１０
０５４６号各明細書に記載のものを例として挙げること
ができる。

【０１１４】着色剤の含有量は、重合性層の重合反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く妨げたりしない限りにおいて使用でき特に制限はな
い。また、どの層に含有させるか、顔料を用いるか染料
を用いるかによって適正な添加量は変化する。また、着
色剤の吸光度によっても適正な添加量は変化するため、
最適添加量を一概に規定することは困難であるが、０．
０１〜２ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０５〜１ｇ／ｍ
² である。

【０１１５】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５ペー
ジ（１９７８年）に記載されているアゾール類やアザイ
ンデン類、特開昭５９−１６８４４２号公報に記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、同６２−８７９
５７号公報記載のアセチレン化合物類を挙げることがで
きる。これらの化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当
り１０^-7モル〜１モルの範囲である。

【０１１６】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。現像停止剤はいずれに
層に添加してもよい。

【０１１７】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【０１１８】［マット剤］感光材料の最上層に設けられ
るオーバーコート層または画像形成促進層に、含むこと
のできるマット剤の例としては、種々のポリマー粉末
（例、デンプン等の天然物、ポリエチレン等の合成ポリ
マー）を挙げることができる。粒径は約１〜５０μｍの
範囲が好ましい。

【０１１９】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合してしまうのを防止するためのに、重合禁
止剤を重合性層に添加することができる。このための重
合禁止剤としては、従来公知の重合禁止剤がいずれも使
用可能である。重合禁止剤の例としては、ニトロソアミ
ン化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化合物、尿素化
合物、フェノール誘導体、ニトロベンゼン誘導体および
アミン化合物を挙げることができる。さらに具体的に
は、クペロンＡｌ塩、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、
アリルチオ尿素、アリールフォスファイト、ｐ−トルイ
ジン、φ−トルチノン、ニトロベンゼン、ピリジン、フ
ェナチアジン、β−ナフトール、ナフチルアミン、ｔ−
ブチルカテコール、フェノチアジン、クロラニール、ｐ
−メトキシフェノール、ピロガロール、ハイドロキノ
ン、およびアルキルまたはアリール置換ハイドロキノン
を挙げることができる。

【０１２０】［画像形成の方法］熱現像による画像形成
は、次のように行われる。すなわち、画像露光によって
ハロゲン化銀を含む感光性層に潜像を形成し、その後
（または同時に）均一に感光性層を加熱（熱現像）して
潜像の形成されたハロゲン化銀を現像すると同時に、そ
の部分の（あるいは潜像が形成されていない部分の）重
合性化合物を重合硬化させて重合画像を形成する。

【０１２１】画像露光は、ハロゲン化銀の分光感度（増
感色素）に応じた波長の光を放出する光源を用いて行
う。用いることのできる光源の例としては、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノン
フラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアークランプ
等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘ
リウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリ
ムカドミウムレーザー）、発光ダイオード、陰極線管な
どを挙げることができる。露光波長は、可視光、近紫外
光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビームを用
いてもよい。露光量はハロゲン化銀の感度で決まるが、
一般に、０．０１〜１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より
好ましくは０．１〜１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲であ
る。なお、支持体が透明である場合は、支持体の裏側か
ら支持体を通して露光することもできる。

【０１２２】本発明の感光材料の現像は、加熱による乾
式（熱現像）で行う。熱現像は、感熱材料を加熱した物
体（例えば、金属の板、ブロック、ローラー）に密着す
る方法、加熱した液体に浸漬する方法、赤外線を照射す
る方法等によって行うことができる。感光材料の表面を
空気中に開放し、支持体側から加熱してもよく、あるい
は表面を加熱物体に密着させ、空気を遮断した状態で加
熱してもよい。表面を空気中に開放して加熱する場合、
空中の酸素が感光材料中に浸透して重合反応を阻害する
ことがあるので、感光材料の少なくとも一部の層に、前
述した酸素の透過率が低いバインダーポリマーを用いる
ことが好ましい。加熱の温度は、６０〜２００℃、より
好ましくは１００〜１５０℃の範囲であり、加熱時間は
１〜１８０秒、より好ましくは５〜６０秒の範囲であ
る。

【０１２３】熱現像後、得られた画像は、その硬化部と
未硬化部との化学的性質、物理的性質（例えば、溶解
性、表面粘着性、支持体との接着の強さ、軟化点、屈折
性、誘電率、拡散性、着色性）の違いを利用して後処理
をする。

【０１２４】後処理の例としては、以下のような処理が
挙げられる。 １。未硬化部と硬化部の溶解性の差を利用して、未硬化
部のみを溶出してポリマー画像を形成する。 ２。未硬化部と硬化部の支持体との接着の強さの差を利
用して、未硬化部もしくは硬化部を選択的に別のシート
に転写する。 ３。未硬化部と硬化部の表面粘着性の差を利用して、未
硬化部に着色物質（トナー）を付着させ画像を可視化す
る。 ４。未硬化部または硬化部を選択的に染着し、画像を可
視化する。 また、これらを組み合わせて利用することもできる。こ
れらの画像形成方法については、特願平２−３２６２６
０号、同３−１３１７８８号、同３−１３１７８９号、
同３−１３１７９０号、同３−１３１７９１号明細書に
記載がある。

【０１２５】こうして得られた画像は、印刷版、カラー
プルーフ、ハードコピー、レリーフなどに用いることが
できる。

【０１２６】未硬化部を溶出してポリマー画像を形成す
る場合、熱現像の後、重合性層の未硬化部を除去できる
液体（エッチング液）に浸漬して行う。エッチング液に
は、有機溶剤、アルカリ性水溶液またはその混合液など
の未硬化の重合性層を溶かすか膨潤させる液体を使用す
る。アルカリ性化合物としては、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸カリ
ウム、リン酸ナトリウム、アンモニア、およびモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミノアルコール類を挙げることができる。水
を主体にしたエッチング液には、必要に応じて種々の有
機溶媒を添加してもよい。有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジル
アルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコール
や芳香族アルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、セロソルブ類、および塩基として前述したア
ミノアルコール類等が挙げられる。さらに、エッチング
液は必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、その他の添加
剤を添加することができる。また、市販の印刷版用の現
像液も用いることができる。熱現像を終わった感光材料
は、直接エッチング液に浸漬してもよいが、予め、重合
性層以外の感光性層などを水洗い、もしくは剥離して除
去してからエッチング液に浸漬してもよい。

【０１２７】以下に実施例により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１２８】

【実施例】

［実施例１］ 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．３０ｍｍのアル
ミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパミストン（４
００メッシュ）の水懸濁液とで砂目立てした後、水でよ
く洗浄した。次に、１０％の水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングしたのち、流水で
水洗いした。２０％の硝酸水溶液で中和、洗浄してか
ら、水洗いした。得られたアルミニウム板を、正弦波の
交番波形電流（条件：陽極時電圧１２．７ｖ、陽極時電
気量に対する陰極時電気量の比が０．８、陽極時電気量
１６０クーロン／ｄｍ² ）を用いて、１％硝酸水溶液中
で電解粗面化処理を行なった。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理の続い
て、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で２分間デスマット
した。次に、厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように、２
０％の硫酸水溶液中で陽極酸化処理をした（電流密度２
Ａ／ｄｍ² ）．得られたアルミニウム板を、３重量％の
ケイ酸ナトリウム水溶液に７０℃、２０秒間浸漬し、水
洗、乾燥した。

【０１２９】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が１．３μｍの重合性層を
設けた。

【０１３０】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７）の２０重量％プロピレン グリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３１】 （顔料分散液） ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） １２ｇ シクロヘキサンン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３２】「感光性層の形成」 （ハロゲン化銀乳剤の調製）水１５００ｍｌ中にゼラチ
ン１６ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを溶かし、１Ｎの硫
酸でｐＨ３．２に調整した。得られたゼラチン溶液を５
０℃に保温した。この溶液に、臭化カリウム７１ｇを含
有する水溶液３００ｍｌと硝酸銀０．５９モルを含有す
る水溶液３００ｍｌとを同時に５０分間にわたって当流
量で添加した。これが終了してから１分間たった後、さ
らにヨウ化カリウム４．３ｇを含有する水溶液２００ｍ
ｌを５分間にわたって一定流量で添加した。得られた乳
剤にポリ（イソブチレン−コ−マレイン酸モノナトリウ
ム）を１．２ｇ加えて沈降させ、水洗いして脱塩した
後、ゼラチン２４ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナ
トリウム５ｍｇおよび下記の増感色素（Ｄｙｅ−１）
０．５ｇを加えて、６０℃で１５分間化学増感を行い、
１０００ｇのハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１３３】（増感色素）

【化１６】

【０１３４】（塩基プレカーサー分散液の調製）下記の
塩基プレカーサー（ＢＰ−１）の粉末２５０ｇを、ダイ
ノミル分散器を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ＰＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中
に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５
μｍ以下であった。

【０１３５】（塩基プレカーサー）

【化１７】

【０１３６】（感光性層の形成）以下の成分の塗布液を
調製し、得られた液を、前記の重合性層の上に塗布、乾
燥して、乾燥膜厚が約１．２μｍの感光性層を設けた。

【０１３７】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１．５％のポリビニルアルコール （商品名：ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 ４２．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １２．５ｇ 還元剤（化合物（Ａ）) ０．９ｇ プロピオンアミド（熱現像促進剤） ２．０ｇ 下記の添加剤（ＡＤ−１) の０．１３重量％メタノール溶液 ５．４ｇ 下記の添加剤（ＡＤ−２) の０．１３重量％メタノール溶液 ５．４ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ３．７ｇ 界面活性剤（ＳＡ−１) の５重量％水溶液 ９．０ｇ 水 １０６．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３８】

【化１８】

【０１３９】

【化１９】

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】「オーバーコート層の形成」ケン化度９
８．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１
１７、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液と上記の界
面活性剤（ＳＡ−１) の５重量％水溶液４ｇを混合し、
塗布液を調製した。得られた液を、前記の感光性層の上
に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約３．０μｍのオーバー
コート層を設けた。

【０１４２】（画像形成方法および評価）上記のように
して得られた感光材料に、原稿フィルムを密着して、５
００Ｗのタングステンランプを用い、５００ｎｍの光を
通すバンドパスフィルターを通して１秒間露光した。次
に、感光材料のアルミ支持体面を１３５℃に過熱した熱
板に密着し、オーバーコート層を表面を空気にさらした
状態で３０秒間熱現像したところ、露光された部分に銀
画像が見られた。次にこれを、富士ＰＳ現像液ＤＮ−３
Ｃ（富士写真フイルム（株）製）に室温で１分間浸漬し
てエッチングした後、よく水洗いし、未露光部分の感光
層を溶出除去したところ、露光部分にコントラストのよ
い、赤色に着色したポリマーのレリーフ画像が形成され
た。こうして得られた印刷版を、ハイデルＫＯＲ−Ｄ印
刷機に取り付けて印刷したところ良好な印刷物が得られ
た。また、この感光材料は室温で６か月保存した後も、
コントラストのよい画像を与えた。

【０１４３】［実施例２］ （ハロゲン化銀乳剤の調製）フタル化ゼラチン（保護コ
ロイド；フタル化率９５％）と臭化カリウムと水が入っ
た５５℃に加温された容器に適当量のアンモニウムを入
れた後、反応容器中のｐＡｇ値を７．６０に保ちつつ硝
酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル比で５×１
０^-7モルとなるようにヘキサクロロイリジウム（III ）
酸塩を添加した臭化カリウムおよび沃化カリウム含有水
溶液とをダブルジエット法により添加し、次に沃化カリ
ウムを添加して、平均粒子サイズが０．２５μｍの単分
散沃臭化銀乳剤粒子（沃化銀含量２モル％）を調製し
た。これらの乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以
内に全粒子数の９８％が存在していた。この乳剤を脱塩
処理後、ｐＨを６．２、ｐＡｇを８．６に合わせてから
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を
行ない、次いで、上記の分光増感色素（Ｄｙｅ−１）の
２モル／ｌメタノール溶液を乳剤１ｋｇ当り２００ｃｃ
添加し、６０℃で、１５分間攪拌保持して、ハロゲン化
銀乳剤とした。ハロゲン化銀乳剤１ｇ当りのフタル化ゼ
ラチンの含有量は０．０５ｇ、ハロゲン化銀の含有量は
金属銀換算で０．１５ｇ、ハロゲン化銀の粒子径は約
０．３μｍであった。

【０１４４】（感光性層の形成）実施例１と同様にし
て、支持体上に重合性層を形成した。次に、以下の成分
の塗布液を調製し、得られた液を重合性層の上に塗布、
乾燥して、乾燥膜厚が約３．５μｍの感光性層を設け
た。

【０１４５】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール （商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 ２０．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 還元剤（化合物（Ａ）) ０．４５ｇ ソルビトール（熱現像促進剤） ０．４ｇ 下記の添加剤（ＡＤ−３) の０．１１重量％メタノール溶液 ０．８３ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 下記の界面活性剤（ＳＡ−２) の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ３．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１４６】（添加剤）

【化２１】

【０１４７】（界面活性剤）

【化２２】

【０１４８】（画像形成方法および評価）上記のように
して得られた感光材料を用いて、実施例１と同様にして
画像を形成し、評価したところ、良好な画像および印刷
物が得られた。

【０１４９】［実施例２］トリメチロールプロパントリ
アリアクリレート（重合性化合物）１００ｇに、下記の
コポリマー（ａ）０．４ｇ、下記のメルカプト化合物
（ａ）０．０２ｇ，下記の化合物（ｘ）および塩化メチ
レン２０ｇを均一に溶かして油性溶液を調製した。この
油性溶液１００ｇ中に、実施例１で調製したハロゲン化
銀乳剤１４ｇと化合物（Ａ）３．４ｇを加えて、ホモジ
ナイザーで１３００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間攪拌してハロ
ゲン化銀乳剤を油性溶液中に乳化した。

【０１５０】

【化２３】

【０１５１】

【化２４】

【０１５２】

【化２５】

【０１５３】得られた乳化物５ｇと、下記のコポリマー
（ｂ）（バインダーポリマー）４ｇをプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル３０ｇに溶かした溶液３０ｇと
を混合し、これに実施例１で用いた塩基プレカーサー水
性分散液８ｇおよびフタロシアニン０．５ｇを加えて、
ホモジナイザーで１３００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間攪拌し
て乳化し、感光性組成物を調製した。

【０１５４】

【化２６】

【０１５５】この感光性組成物を実施例１で用いたアル
ミ支持体上に、塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約４μｍの
感光性層を設けた。この層の上に、ポリビニルアルコー
ルの１０％水溶液を、乾燥膜厚が約４μｍになるように
塗布、乾燥して、感光材料を作成した。

【０１５６】上記のようにして得られた感光材料に、原
稿フィルムを密着して、５００Ｗのタングステンランプ
を用い、５００ルックスの照度で１秒間露光した。次
に、感光材料のアルミ支持体面を１４０℃に過熱した熱
板に密着し、ポリビニルアルコール層を表面を空気にさ
らした状態で２０秒間熱現像したところ、露光された部
分に銀画像が見られた。次にこれを、４０℃の水中で３
０秒間水洗いして、ポリビニルアルコール層を溶解除去
した後、メタノール中に１分間浸漬して未露光部分の感
光層を溶出除去したところ、露光部分にポリマーのレリ
ーフ画像が形成された。こうして得られた印刷版を、ハ
イデルＫＯＲ−Ｄ印刷機に取り付けて印刷したところ良
好な印刷物が得られた。また、この感光材料は室温で６
か月保存した後も、コントラストのよい画像を与えた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤および
   重合性化合物を含む感光性重合性層を設けた熱現像用感
   光材料であって、前記還元剤が水に対して０．１重量％
   以上溶解する物質であることを特徴とする熱現像用感光
   材料。
2. 【請求項２】 前記還元剤が下記式（１）で表わされる
   化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第一項記
   載の熱現像用感光材料。 【化１】 式（１）において、Ｒ¹ は置換されていても良いアルキ
   ル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ² は置
   換されていても良いアルキレン基、アリーレン基もしく
   は２価のヘテロ環基を表し、Ｘは親水性基を表す。