JPH05281746A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長時間または高温による熱現像でもカブリが発
生しにくい、現像ラチチュードの広い感光材料を提供す
る。 【構成】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
み、支持体上に、重合性化合物および／または架橋性ポ
リマーを含む硬化性層およびハロゲン化銀を含む感光性
層が設けられている感光材料であって、感光性層がさら
に重合性化合物を含むか、あるいは重合性化合物を含む
層がさらに設けられている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀による重
合反応を利用した感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光および熱現像して、重合性
化合物を画像状に重合させてポリマー画像を形成するの
に適した感光材料が、ＥＰ０４２６１９２Ａ２号明細書
に記載されている。この感光材料は、ハロゲン化銀を含
む感光性層と重合性化合物を含む重合性層（硬化性層）
の二層からなる。

【０００３】図１は、上記明細書記載の感光材料の代表
的な態様を示す断面模式図である。図１に示すように、
支持体（１１）上に、硬化性層（１２）および感光性層
（１３）が順次設けられている。硬化性層（１２）は、
重合性化合物（１４）、架橋性ポリマー（１６）および
還元剤（１５）を含む。感光性層（１３）は、ハロゲン
化銀（１７）および塩基プレカーサー（１８）を含む。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】感光性層と重合性層
（硬化性層）に加えて画像形成促進層を設けた三層型ま
たは多層型感光材料が、特願平２−３２６２６０号明細
書に記載されている。

【０００５】図２は、上記明細書記載の感光材料の代表
的な態様を示す断面模式図である。図２に示すように、
支持体（２１）上に、硬化性層（２２）、感光性層（２
３）および画像形成促進層（２４）が順次設けられてい
る。硬化性層（２２）は、重合性化合物（２５）および
架橋性ポリマー（２６）を含む。感光性層（２３）は、
ハロゲン化銀（２８）および還元剤（２７）を含む。画
像形成促進層（２４）は、塩基プレカーサーを（２９）
を含む。

【０００６】以上述べたように感光性層と硬化性層を分
離した、２以上の機能層を有する感光材料（以下、多層
型感光材料と呼ぶ）は、硬化度が高いポリマー画像が得
られるという効果を有する。

【０００７】本発明者は上記の多層型感光材料につい
て、さらに研究を進めた。その研究の結果、長時間また
は高温による熱現像において、非画像部分でも硬化が起
こる（カブリが生じる）という問題が明らかとなった。
すなわち、従来の多層型感光材料は、熱現像の処理条件
の許容範囲（現像ラチチュード）が狭い。

【０００８】本発明の目的は、長時間または高温による
熱現像でもカブリが発生しにくい、現像ラチチュードの
広い感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化
銀、還元剤および重合性化合物を含み、支持体上に、重
合性化合物および／または架橋性ポリマーを含む硬化性
層およびハロゲン化銀を含む感光性層が設けられている
感光材料であって、感光性層がさらに重合性化合物を含
むことを特徴とする感光材料を提供する。上記の構成の
感光材料を本発明の第１の態様と称する。

【００１０】さらに本発明は、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含み、支持体上に、重合性化合物お
よび／または架橋性ポリマーを含む硬化性層およびハロ
ゲン化銀を含む感光性層が設けられている感光材料であ
って、重合性化合物を含む層が、さらに設けられている
ことを特徴とする感光材料も提供する。上記の構成の感
光材料を本発明の第２の態様と称する。

【００１１】

【発明の効果】従来の多層型感光材料は、重合性化合物
を含む硬化性層をハロゲン化銀等の感光層成分から分離
することを目的として構成されていた。このため、図１
および図２に示すように、重合性化合物を添加する層は
硬化性層に限られていた。

【００１２】本発明の研究により、硬化性層以外の層
（感光層または別に設けられる層）に重合性化合物を添
加すると、いずれも熱現像に伴うカブリの発生が大幅に
抑制される。一方、画像形成に必要な熱現像時間、すな
わち現像反応の進行速度に変化はない。従って、熱現像
の処理条件の許容範囲、すなわち現像ラチチュードが拡
大されるという、予想出来なかった有用な効果が得られ
た。この効果は、硬化性層が重合性化合物を含まない場
合においても同様に得られる。硬化性層が重合性化合物
を含まない（架橋性ポリマーだけを含む）場合でも、硬
化性層が重合性化合物が含まれた場合と同様に高い硬化
度が得られる。さらに、硬化性層が重合性化合物を含ま
ない方が、むしろ好ましい結果が得られる。なお、感光
材料のいずれの層にも重合性化合物が含まれず、硬化性
層が架橋性ポリマーを含む場合でも画像は得られるが、
重合性化合物がいずれかの層に含まれる感光材料と比較
すると、一般に硬化層の硬化度が低い。

【００１３】［発明の詳細な記述］ ［感光材料の層構成］まず、本発明の感光材料の代表的
な層構成を、図３〜図１１を参照しながら説明する。

【００１４】図３は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図３に示すように、支持体
（３１）上に、硬化性層（３２）および感光性層（３
３）が順次設けられている。硬化性層（３２）は、重合
性化合物（３４）および架橋性ポリマー（３５）を含
む。感光性層（３３）は、ハロゲン化銀（３８）、還元
剤（３６）、重合性化合物（３７）および塩基プレカー
サー（３９）を含む。図３に示す態様では、重合性化合
物は硬化性層（３２）および感光性層（３３）の双方に
含まれている。

【００１５】図４は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図４に示すように、支持体
（４１）上に、硬化性層（４２）および感光性層（４
３）が順次設けられている。硬化性層（４２）は、架橋
性ポリマー（４４）を含む。感光性層（４４）は、ハロ
ゲン化銀（４７）、還元剤（４５）、重合性化合物（４
６）および塩基プレカーサー（４８）を含む。図４に示
す態様では、重合性化合物は感光性層（４３）のみに含
まれている。

【００１６】図５は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図５に示すように、支持体
（５１）上に、硬化性層（５２）、感光性層（５３）お
よび画像形成促進層（５４）が順次設けられている。硬
化性層（５２）は、重合性化合物（５５）および架橋性
ポリマー（５６）を含む。感光性層（５３）は、ハロゲ
ン化銀（５８）、還元剤（５７）および重合性化合物
（５９）を含む。画像形成促進層（５４）は、塩基プレ
カーサー（５ａ）を含む。図５に示す態様では、重合性
化合物は硬化性層（５２）および感光性層（５３）の双
方に含まれている。

【００１７】図６は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図６に示すように、支持体
（６１）上に、硬化性層（６２）、感光性層（６３）お
よび画像形成促進層（６４）が順次設けられている。硬
化性層（６２）は、架橋性ポリマー（６５）を含む。感
光性層（６３）は、ハロゲン化銀（６７）、還元剤（６
６）および重合性化合物（６８）を含む。画像形成促進
層（６４）は、塩基プレカーサー（６９）を含む。図６
に示す態様では、重合性化合物は感光性層（６３）のみ
に含まれている。

【００１８】以上の４例のうち、硬化性層が重合性化合
物を含まない態様（図４および図６）の方が好ましい。
以下で説明する各図では、硬化性層が重合性化合物を含
まない態様のみを示す。もちろん、以下の各図の硬化性
層が重合性化合物を含む態様も本発明に含まれる。

【００１９】図７は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図７に示すように、支持体
（７１）上に、硬化性層（７２）、感光性層（７３）お
よび画像形成促進層（７４）が順次設けられている。硬
化性層（７２）は、架橋性ポリマー（７５）を含む。感
光性層（７３）は、ハロゲン化銀（７７）、還元剤（７
６）および重合性化合物（７８）を含む。画像形成促進
層（７４）は、塩基プレカーサー（７９）および重合性
化合物（７ａ）を含む。図７に示す態様では、重合性化
合物は感光性層（７３）および画像形成促進層（７４）
の双方に含まれている。

【００２０】図８は、本発明の感光材料の第１の態様の
例を示す断面模式図である。図８に示すように、支持体
（８１）上に、硬化性層（８２）、重合性化合物含有層
（８３）、感光性層（８４）および画像形成促進層（８
５）が順次設けられている。硬化性層（８２）は、架橋
性ポリマー（８６）を含む。重合性化合物含有層（８
３）は重合性化合物（８７）を含む。感光性層（８４）
は、ハロゲン化銀（８９）、還元剤（８８）および重合
性化合物（８ａ）を含む。画像形成促進層（８５）は、
塩基プレカーサー（８ｂ）を含む。図８に示す態様で
は、重合性化合物は重合性化合物含有層（８３）および
感光性層（８４）の双方に含まれている。

【００２１】図９は、本発明の感光材料の第２の態様の
例を示す断面模式図である。図９に示すように、支持体
（９１）上に、硬化性層（９２）、感光性層（９３）お
よび画像形成促進層（９４）が順次設けられている。硬
化性層（９２）は、架橋性ポリマー（９５）を含む。感
光性層（９３）は、ハロゲン化銀（９７）、および還元
剤（９６）を含む。画像形成促進層（９４）は、塩基プ
レカーサー（９８）および重合性化合物（９９）を含
む。図９に示す態様では、重合性化合物は画像形成促進
層（９９）のみに含まれている。

【００２２】図１０は、本発明の感光材料の第２の態様
の例を示す断面模式図である。図１０に示すように、支
持体（１０１）上に、硬化性層（１０２）、重合性化合
物含有層（１０３）および感光性層（１０４）が順次設
けられている。硬化性層（１０２）は、架橋性ポリマー
（１０５）を含む。重合性化合物含有層（１０３）は重
合性化合物（１０６）を含む。感光性層（１０４）は、
ハロゲン化銀（１０８）、還元剤（１０７）および塩基
プレカーサー（１０９）を含む。図１０に示す態様で
は、重合性化合物は重合性化合物含有層（１０３）のみ
に含まれている。

【００２３】図１１は、本発明の感光材料の第２の態様
の例を示す断面模式図である。図１１に示すように、支
持体（１１１）上に、硬化性層（１１２）、重合性化合
物含有層（１１３）、感光性層（１１４）および画像形
成促進層（１１５）が順次設けられている。硬化性層
（１１２）は、架橋性ポリマー（１１６）を含む。重合
性化合物含有層（１１３）は重合性化合物（１１７）を
含む。感光性層（１１４）は、ハロゲン化銀（１１９）
および還元剤（１１８）を含む。画像形成促進層（１１
５）は、塩基プレカーサー（１１ａ）を含む。図１１に
示す態様では、重合性化合物は重合性化合物含有層（１
１３）のみに含まれている。

【００２４】本発明の感光材料は、以上の各図に示した
態様以外にも、様々な態様がある。重合性化合物、架橋
性ポリマーおよびハロゲン化銀を除く各成分の添加層
は、任意に変更できる。例えば、還元剤は、各図に示し
た態様では感光性層に添加しているが、硬化性層あるい
は他の層に添加してもよい。感光材料を印刷原版として
使用する場合は、各図に示すように支持体のすぐ上に硬
化性層を設けることが好ましい。ただし、本発明の感光
材料は印刷原版以外にも様々な用途がある。用途に応じ
て、各層の順序も任意に変更できる。また、任意に様々
な層（例、オーバーコート層、中間層、下塗り層）を追
加することもできる。

【００２５】本発明の第１の態様および第２の態様を比
較すると、第１の態様の方が好ましい。重合性化合物を
含む層が感光性層と硬化性層の間に介在している場合、
一般に画像濃度および硬化度が低下する傾向がある。こ
れは、介在している層により感光性層中で発生したラジ
カルの硬化性層への拡散が阻害されるためと考えられ
る。また、感光性層より上に重合性化合物を含む層を設
ける場合も、一般に画像濃度および硬化度が低下する傾
向がある。これは重合性化合物の添加により感光性層よ
り上に設けられる層の酸素の遮断性が低下するためと推
定される。以上の理由から図４および図６に示す態様の
ように、感光性層のみが重合性化合物を含む態様が最も
好ましい。

【００２６】［硬化性層］硬化性層は、ラジカル（また
はその他の活性種）によって硬化することのできる層で
あって、重合性化合物の重合および／または架橋性ポリ
マーの架橋によって硬化すると考えられる。硬化性層
は、重合性化合物と架橋性ポリマーの少なくとも一つを
含む必要がある。重合性化合物を含む場合も、さらに架
橋性ポリマーを含むことが好ましい。硬化性層が架橋性
ポリマーを含まない場合は、重合性化合物に加えて（非
架橋性の）バインダーポリマーを含有することが好まし
い。バインダーポリマーは親油性であることが好まし
い。硬化性層は、必要に応じてさらに着色剤を含むこと
ができる。硬化性層の塗布量は、好ましくは０．１〜１
０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ² の範囲
である。塗布量が０．１ｇ／ｍ² 以下では硬化画像層が
薄すぎて画像の強度（耐刷力等）が低い。また１０ｇ／
ｍ² 以上では、硬化性層の底面まで充分に硬化しにく
い。重合性化合物の塗布量は０〜５ｇ／ｍ² 、より好ま
しくは０〜３ｇ／ｍ² の範囲である。また、架橋性ポリ
マーまたはバインダーポリマーの塗布量は０〜７ｇ／ｍ
² 、より好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２７】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生する
機能を有する。発生したラジカルは、硬化性層へ拡散し
てそれを硬化させる。感光性層はさらに親水性バインダ
ーポリマーを含むのが好ましい。本発明の感光材料は、
感光性層あるいはその他の硬化性層以外の層（他の層に
ついても、重合性化合物の種類や添加量は同様である）
が重合性化合物を含むことを特長とする。これらの硬化
性層以外の層に含まれる重合性化合物は、上記硬化性層
に用いられる重合性化合物と同様である。感光性層の塗
布液の溶媒が水である場合、重合性化合物が水溶性であ
れば、そのまま塗布液に溶解すればよい。また、重合性
化合物が水に不溶性の場合には、水または親水性バイン
ダーポリマーの水溶液に重合性化合物を乳化または分散
して添加することができる。感光性層の塗布量は、０．
１〜３０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ
² の範囲である。感光性層中の重合性化合物の含有量
は、感光性層の全量の１〜５０重量％、より好ましくは
３〜３０重量％の範囲である。

【００２８】［画像形成促進層］画像形成促進層は、還
元剤、塩基、塩基プレカーサーおよび熱現像促進剤のう
ち少なくとも一つを含む層である。画像形成促進層は、
塩基プレカーサーを含むことが特に好ましい。画像形成
促進層は、図５、６、７、８、９および１１に示すよう
に、感光性層の上に設けることが好ましい。画像形成促
進層は、一般には親水性のポリマーを含む。しかし疎水
性のポリマーを用いることもでき、例えば疎水性ポリマ
ーを溶剤に溶かして塗布するか、またはポリマーのラテ
ックスを塗布して設けることが出来る。この場合は、熱
現像後、エッチングに先立ち、画像形成促進層を剥離、
除去する。画像形成促進層が感光材料の表面（支持体か
ら最も遠い側）に配置される場合、マット剤を含むこと
が好ましい。マット剤は、層表面の粘着性を低下させ、
感光材料を重ねた時の接着を防止する。画像形成促進層
の塗布量は、０．３〜３０ｇ／ｍ² 、より好ましくは１
〜１０ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２９】［重合性化合物含有層］以上の感光性層お
よび画像形成促進層以外の層が重合性化合物を含む態様
も本発明に含まれる。本明細書では、硬化性層、感光性
層および画像形成促進層以外の重合性化合物を含む層を
「重合性化合物含有層」と称する。重合性化合物含有層
は、以下に述べるオーバーコート層、中間層あるいは下
塗り層の機能を有していてもよい。重合性化合物含有層
は、一般に親水性ポリマーを含む。なお、硬化性層が架
橋性ポリマーを含まない場合には、重合性化合物を含む
層として硬化性層と重合性化合物含有層の２つの層が存
在することになる。しかし、本発明の第２の態様では
（第１の態様でも同様であるが）、一般に硬化性層が架
橋性ポリマーを含まない場合には、硬化性層は非架橋性
のバインダーポリマーを含有する。このバインダーポリ
マーは、一般に親油性である。一方、重合性化合物含有
層（あるいは重合性化合物を含む上記の画像形成促進
層）は、一般に親水性バインダーポリマーを含む。従っ
て、硬化層と他の重合性化合物を含む層は、バインダー
ポリマーの種類の観点で区別することができる。

【００３０】［オーバーコート層］オーバーコート層
は、感光材料の保護または空気中の酸素の浸透を防ぎ、
重合性層の硬化度を高める機能を持つ。オーバーコート
層の詳細は、画像形成を促進する成分（例、塩基または
塩基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を含まない
点を除き、上記の画像形成促進層（感光材料の表面に配
置される場合）と同様である。

【００３１】［中間層］各層の間または支持体と塗布層
の間に、中間層を設けることができる。中間層は、例え
ば着色剤を含むハレーション防止層、感光材料の保存時
に成分が層間を拡散したり、混合するのを防止するバリ
アー層としての機能を持つ。中間層の材料は任意である
が、例えば感光性層やオーバーコート層と同様の親水性
ポリマーが使用できる。中間層の塗布量は、約１０ｇ／
ｍ² 以下であることが好ましい。

【００３２】［支持体］支持体としては、紙、合成紙、
合成樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイル
ム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテ
ート）、金属板（例えば、アルミニウム、アルミニウム
合金、亜鉛、鉄、銅）、上記のような金属がラミネート
あるいは蒸着された紙やプラスチックフイルム、などが
用いられる。特に平版印刷版に用いる場合は、上記の支
持体のうち、アルミニウム板、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙、合成紙
が好ましい。また、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にアルミニウムシートが結合された複合シート（特
公昭４８−１８３２７号公報記載）も好ましい。なお、
紙支持体については、特開昭６１−３７９７号および特
開昭６１−１１２１５０号各公報に記載がある。

【００３３】以下において、支持体としてアルミニウム
板を用いる場合を例に説明する。支持体は、必要に応じ
て表面粗面化処理（砂目立て処理）あるいは表面親水化
処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理（砂目
立て処理）は、アルミニウム板を、例えば、塩酸または
硝酸電解液中で電流を流して砂目立てする電気化学的砂
目立て法、およびアルミニウム表面を金属ワイヤーでひ
っかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨剤とで
アルミニウム表面を砂目立てするボールグレイン法、ナ
イロンブラシと研磨剤とで表面を砂目立てするブラシグ
レイン法）により実施される。次に、砂目立て処理した
アルミニウム板は、酸またはアルカリにより化学的にエ
ッチングされる。工業的に有利な方法は、アルカリを用
いるエッチングである。用いられるアルカリ剤として
は、炭酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸
ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムおよび水酸化リチウム等が挙げられる。こ
のアルカリ溶液の濃度は１〜５０重量％の範囲、またア
ルカリ処理の温度は２０〜１００℃の範囲が好ましく、
アルミニウムの溶解量が、５〜２０ｇ／ｍ² となるよう
な条件が好ましい。なお、電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理には、５０〜９０℃の温度で１５〜６５
重量％の濃度の硫酸と接触させる方法（特開昭５３−１
２７３９号公報記載）あるいは特公昭４８−２８１２３
号公報に記載の方法が有効である。

【００３４】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム支持体は、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは
化成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方
法で行なうことができる。具体的には、硫酸、リン酸、
クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフ
ォン酸等を単独または組合せた溶液中で、アルミニウム
に直流または交流の電流を流すことにより、アルミニウ
ム表面に陽極酸化皮膜を形成する。陽極酸化の条件は使
用される電解液によって変化するが、一般的には電解液
の濃度は１〜８０重量％、電解液の温度は５〜７０℃、
電流密度は０．５〜６０アンペア／ｄｍ² 、電圧は１〜
１００ｖ、電解時間は１０〜１００秒の範囲にあること
が好ましい。陽極酸化法は、硫酸中高電流密度で陽極酸
化する方法（英国特許１４１２７６８号明細書記載）ま
たはリン酸を電解浴として陽極酸化する方法（米国特許
２５１１６６１号明細書記載）が特に好ましい。

【００３５】陽極酸化処理されたアルミニウム板は、さ
らに米国特許第２７１４０６６号および同３１８１４６
１号の各明細書に記載されているように、アルカリ金属
シリケート処理（例えばケイ酸ナトリウムの水溶液で浸
漬などの方法により処理）したりあるいはアルミニウム
支持体と重合性層の接着や印刷特性を改良する目的で、
アルミ支持体表面に下塗り層を設けることができる。平
版印刷版の作製を目的とする場合は、いわゆるＰＳ版と
呼ばれる平版印刷版に使用されている。このうちの表面
処理が施されたアルミニウム基板はすべて好適に用いる
ことができる。

【００３６】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリアクリル酸、アミノアルコール（例、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリプロパノールアミン）およびその塩（例、塩
酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩）、モノアミノモノカルボ
ン酸（例、アミノ酢酸、アラニン）、オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）、含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）、モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）、ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）、芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル酸）、複素環を
持つアミノ酸（例、トリプトファン、プロリン）、脂肪
族アミノスルフォン酸（例、スルファミン酸、シクロヘ
キシルスルファミン酸）および（ポリ）アミノポリ酢酸
（例、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミ
ノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙
げることができる。なお、上記の酸には、酸基の一部ま
たは全部が、塩（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）を構成しているものも含まれる。これらの
成分は、２種以上を併用してもよい。

【００３７】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨ
ウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用いることが
できる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよ
うな変則的な結晶形を有するもの、双晶面等の結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロ
ゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒子で
も、投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも、米国特許３５７
４６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１
３７４８号各明細書等に記載された単分散乳剤でもよ
い。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状
粒子も使用できる。平板状粒子は、ガトフ（Gutoff）著
「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photographic Science and Engineering)」、
第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；および米
国特許４４３４２２６号、同４４１４３１０号、同４４
３３０４８号、同４４３９５２０号および英国特許２１
１２１５７号各明細書に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。

【００３８】ハロゲン化銀粒子には、例えば、銅、タリ
ウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例えば、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および
第VIII族の貴金属（例えば、ロジウム、イリジウム、
鉄、白金、パラジウム）を常法に従って、それぞれの塩
の形で粒子形成時または、粒子形成後に添加して、含有
させることができる。具体的な方法は、米国特許１１９
５４３２号、同１９５１９３３号、同２４４８０６０
号、同２６２８１６７号、同２９５０９７２号、同３４
８８７０９号、同３７３７３１３号、同３７７２０３１
号、同４２６９９２７号各明細書に開示されている。ま
た、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３
４巻、No．１３４５２（１９７５年６月）にも記載があ
る。

【００３９】高照度短時間露光で画像を形成させる場
合、イリジウムイオンをハロゲン化銀１モル当たり１０
^-8〜１０^-3モル用いることが好ましく、より好ましくは
１０^-7〜１０^-5モルである。

【００４０】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異な
った２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせることも
できる。

【００４１】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いるのが好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌、No．１７６４３（１９７８年１２月）、
２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation
and types) ”、および同No．１８７１６（１９７９年
１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調製する
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成
後、化学熟成および分光増感を行なったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同No．１
８７１６に記載されている。化学増感剤については、N
o．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６（６４
８頁右欄）に、分光増感剤については、No．１７６４３
（２３〜２４頁）およびNo．１８７１６（６４８頁右欄
〜）に、強色増感剤については、No．１８７１６（６４
９頁右欄〜）に、それぞれ記載されている。また、上記
以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇剤に
ついては、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、かぶり
防止剤および安定剤については、No．１７６４３（２４
〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄〜）に
それぞれ記載されている。ハロゲン化銀としては、特開
昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、比
較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、ネガ型ハロゲン化銀であ
ってもよく、また直接ポジ像が得られる反転型ハロゲン
化銀であってもよい。

【００４２】［有機金属塩］ハロゲン化銀とともに、有
機金属塩を併用することができる。このような有機金属
塩のうち、有機銀塩が特に好ましく用いられる。有機銀
塩を形成するのに使用される有機化合物としては、米国
特許第４５００６２６号明細書の第５２〜５３欄等に記
載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物を挙
げることができる。また、特開昭６０−１１３２３５号
公報に記載のフェニルプロピオール酸銀などアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩や特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用しても良
い。以上の有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルあたり、０
〜１０モル、より好ましくは０〜１モル使用される。ま
た、有機銀塩の代わりに、それを構成する上記の有機化
合物を直接感光材料に添加して、感光性層中でハロゲン
化銀と一部反応させて有機銀塩に変換してもよい。

【００４３】［還元剤］還元剤は、感光性層または感光
性層の近くに設けられた層（硬化性層、画像形成促進
層）に含まれる。還元剤は、感光性層または硬化性層に
含まれることがより好ましい。還元剤は、ハロゲン化銀
を還元して現像する機能および／または重合性化合物の
重合（または架橋性ポリマーの硬化）を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェ
ノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリド
ン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラ
ゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキ
シ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレ
ダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。上記の還元剤は、特開
昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同
６１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、同６２
−８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２０
６５４０号、同６２−２６４０４１号、同６２−１０９
４３７号、同６３−２５４４４２号、特開平１−２６７
５３６号、の各公報、および特願昭６３−２９６７７４
号、同６３−２９６７７５号、特開平１−２７１７５
号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２公報の各明
細書に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）。また、上記還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また、特開昭６２−２１
０４４６号公報に記載の感光材料のように、還元剤の代
わりに、加熱時あるいは塩基との接触状態等において還
元剤を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。こ
れらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有する
ものは、適当な酸との塩の形で使用することもできる。
これらの還元剤は、単独で使用してもよいが、上記各公
報にも記載されているように、２種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。この場合の還元剤の相互作用とし
ては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起すこと（または重合を抑制すること）が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。還元剤は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１０モルの範囲で使用され
る、より好ましくは０．５〜５モルの範囲である。還元
剤の具体例を以下に示す。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】

【化４】

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかにおいて、重合性化合物
を重合させることができる。還元剤として、例えばヒド
ラジン類を用いると、それがハロゲン化銀を現像する際
に生成する酸化体からラジカルが発生するので、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分において重合が起こる。
一方、還元剤として、その酸化体からはラジカルは発生
しない（または発生しにくい）が、還元剤自身または酸
化体が重合禁止作用をもつ場合（例えば、１−フェニル
−３−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類等の還元剤を
用いた場合）は、還元剤に加えて重合開始剤（ラジカル
発生剤）を併用することにより、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分（還元剤より、その酸化体の方が重合
禁止作用が強い場合）または潜像が形成された部分（還
元剤の方が、その酸化体より重合禁止作用が強い場合）
において重合が起こる。ただしこの場合、以下に述べる
ような、加熱または光照射によって分解して、一様にラ
ジカルを発生する重合開始剤を感光材料中に添加してお
く必要がある。このような画像形成方法および用いられ
る還元剤については、特開昭６１−７５３４２号、同６
１−２４３４４９号、同６２−７０８３６号、同６２−
８１６３５号、同６３−３１６０３８号、特開平２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号および同２−２６２６６２号各公報、および米国
特許４６４９０９８号およびＥＰ特許０２０２４９０号
各明細書に記載されている。

【００５７】［重合開始剤］熱重合開始剤としては、た
とえば高分子学会・高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の６〜１８
頁、および特開昭６１−２４３４４９号公報等に記載さ
れている、アゾ化合物（例えば、アゾビス（イソブチロ
ニトリル）１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカ
ルボニトリル）等）、過酸化物（例えば、過酸化ベンゾ
イル、過硫酸カリウム、等）等が用いられる。また光重
合開始剤としては、Oster 他著「Chemical Review 」
誌、第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosa
r 著「Light-Sensitive System」（JohnWiley & Sons,
１９６５年）の１５８〜１９３頁および特開昭６１−７
５３４２号公報、特開平２−２０７２５４号公報に記載
されている、カルボニル化合物（例えば、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、キノン類、または市販の光重
合開始剤、例えば、チバガイギー社製「イルガキュアー
６５１」、同「イルガキュアー９０７」等）、含ハロゲ
ン化合物、光還元性色素と還元剤とのレドックスカップ
ル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体、金属化合
物などが用いられる。

【００５８】重合開始剤は、重合性化合物１ｇ当り、
０．００１〜０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、
より好ましくは、０．０１〜０．２ｇの範囲で用いる。

【００５９】［重合性化合物］重合性化合物としては、
付加重合性または開環重合性を有する化合物を挙げるこ
とができる。付加重合性を有する化合物としては、エチ
レン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化
合物としては、エポキシ基を有する化合物等があるが、
このうちエチレン性不飽和基を有する付加重合性の化合
物が特に好ましい。エチレン性不飽和基を有する化合物
の例としては、（メタ）アクリル酸およびその塩または
エステル類、（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体がある。これらのうち、アクリル
酸またはメタクリル酸のエステル類が好ましい。具体例
としては、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、ジシクロヘキシルオキシエチルアク
リレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
のジアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピオンアルデヒドとトリメチロールプロパンの縮合
物のジアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピオンアルデヒドとペンタエリスリトールの縮合
物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
トおよび上記の重合性化合物のアクリロイル基の一部ま
たは全部をメタクリロイル基に置換したものを挙げるこ
とができる。これらの重合性化合物は、市販品から選ん
で用いることもできる。具体例として、東亜合成化学工
業（株）製の、アロニックスＭ−３０９、Ｍ−３１０、
Ｍ−３１５、Ｍ−４００、、Ｍ−２１０、Ｍ−６１０
０、Ｍ−８０３０およびＭ−８１００、日本化薬工業
（株）製の、カヤラッドＴＭＰＴＡ、ＤＰＨＡ、ＤＰＣ
Ａ−６０、Ｒ−６０４、Ｒ−５５１、Ｒ−３３０、Ｒ−
６８４、Ｒ−７１２、Ｒ−３１０、Ｒ−１６７、ＨＸ−
２２０、ＨＸ−６２０、新中村化学（株）製の、SARTOM
ER−４５４、−９０３５を挙げることができる。これら
の重合性化合物は、単独で用いてもあるいは２種以上を
併用してもよい。

【００６０】架橋性ポリマーとは、ラジカルの存在下で
架橋し得るポリマーであり、例えば （Ａ）ラジカル（重合開始ラジカルまたは重合性化合物
の重合過程の成長ラジカル）が付加することができる二
重結合基を、分子の主鎖または側鎖中に有するポリマ
ー、あるいは （Ｂ）ラジカルによって主鎖または側鎖の原子（水素原
子、塩素等のハロゲン原子等）が容易に引き抜かれてポ
リマーラジカルが生じるポリマーであり、例えば、「高
分子反応」（高分子学会編、共立出版、１９７８年）の
１４７〜１９２頁に記載されている。 具体例として、特開昭６４−１７０４７号公報に記載さ
れているような、ポリマーの側鎖にエチレン性不飽和二
重結合を有するポリマー（例、アリル（メタ）アクリレ
ートのポリマー（コポリマーを含む）、１，２−ポリブ
タジエン、１，２−ポリイソプレン等）、またポリマー
の主鎖に不飽和二重結合を有するポリマー（例、ポリ−
１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソプレン（コポ
リマーを含む）、天然および合成ゴム）を挙げることが
できる。これらのポリマーガ実際にどのようなメカニズ
ムで架橋するかは明確ではない。例えば上記のアリルメ
タクリレートのポリマーの場合は、アリル基の水素原子
がラジカルによって引き抜かれてアリルラジカルが生成
し、これが相互に再結合して架橋する。あるいは、アリ
ル基の二重結合にラジカルが付加して生成したラジカル
がさらに同ポリマーまたは重合性化合物と反応して架橋
する等の反応が考えられる架橋性ポリマーの分子量は、
約１０００〜５０万の範囲のであることが好ましい。硬
化性層を硬化させた後、アルカリ性水溶液でエッチング
処理を行なう場合は、架橋性ポリマーは、分子中に、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、スルホンイミド基、スルホ
ンアミド基、フェノール基などの酸性基を有するのが好
ましい。一例として、（メタ）アクリル酸、スチレンス
ルフォン酸、無水マレイン酸等と、上記の架橋性の基を
有するモノマーとのコポリマーなどであり、具体例とし
てアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー、ア
リルメタクリレート−スチレンスルホン酸コポリマー等
が挙げられる。コポリマーの場合、酸性基を持つモノマ
ーのモル含量は、１〜７０％、より好ましくは５〜５０
％の範囲である。

【００６１】［硬化性層バインダーポリマー］硬化性層
に架橋性ポリマーが含まれない場合に用いられるバイン
ダーポリマーとしては、一般に広範囲の合成、半合成お
よび天然の高分子物質が用いられる。そのうち、油溶性
のポリマーが好ましい。バインダーポリマーの分子量
は、１０００〜５０万の範囲が好ましい。ポリマーの具
体例としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酢酸
ビニル−エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマ
ー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカーボ
ネート、ジアセチルセルロース、セルロースアセテート
ブチレート、トリアセチルセルロース、エチルセルロー
ス、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールおよ
びポリウレタンが挙げられる。これらのポリマーも、必
要なら上記の架橋性ポリマーと同様に酸性基を含ませる
ことができる。また、これらのポリマーを架橋性ポリマ
ーと併用することもできる。

【００６２】［親水性バインダーポリマー］感光層、オ
ーバーコート層または画像形成促進層にバインダーポリ
マーとして用いられる親水性ポリマーは、分子中に親水
性の基または／および結合を有するポリマーであり、水
溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリマーのいずれでもよ
い。親水性の基としては、カルボキシル基、水酸基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
スルホンイミド基およびアミド基が例示される。親水性
の結合としては、ウレタン結合、エーテル結合およびア
ミド結合が例示される。水膨潤性ポリマーとは、水に対
して親和性を有するが、ポリマー自身が架橋構造等を有
するため、水には完全には溶解しないものをいう。親水
性ポリマーの分子量は、約１０００〜５０万の範囲が好
ましい。水溶性または水膨潤性のポリマーとしては、天
然または合成のポリマーが使用できる。天然ポリマーと
しては、デンプン誘導体、セルロース誘導体、アルギン
酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン、デキストラ
ンその他の水溶性多糖類、カゼイン、ゼラチンのタンパ
ク質類が挙げられる。これらは、必要に応じて人工的に
変性したものでもよい。また、塗布乾燥時またはその後
に変性ないし架橋させてもよい。合成ポリマーとして
は、水溶性モノマーのポリマーまたはこれと他のモノマ
ーとのコポリマーなどが使用できる。水溶性モノマーと
しては、カルボキシル基（およびその塩）、酸無水物
基、水酸基、スルホン酸（塩）基、アミド基、アミノ
基、エーテル基のような化学構造を有するモノマーを挙
げられる。具体的なモノマーについては、「水溶性高分
子の応用と市場」（ＣＭＣ 16-18頁）に例示されてい
る。これらのモノマーを重合（または共重合）したポリ
マーを架橋することによって得られるコポリマーも用い
られる（例えば、米国特許４９１３９９８号明細書に記
載されているコポリマー）。

【００６３】他の合成ポリマーとしては、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキサイドおよびこれらの誘導体・変
性体が使用できる。ポリビニルアルコールの場合は、種
々のケン化度のものが使用でき、また共重合変性ポリビ
ニルアルコールも使用できる。共重合変性は、酢酸ビニ
ルと他のモノマーとのコポリマーをケン化して変性ポリ
ビニルアルコールにする方法である。コモノマーとして
は、酢酸ビニルと共重合するモノマーならいずれも使用
できる。例えばエチレン、高級カルボン酸ビニル、高級
アルキルビニルエーテル、メチルメタクリレート、アク
リルアミドが挙げられる。後変性は、ポリビニルアルコ
ールの水酸基に対して反応性を有する化合物で高分子反
応により変性するものである。水酸基をエーテル化、エ
ステル化、アセタール化などの修飾したものが挙げられ
る。さらに、架橋したポリビニルアルコールも用いられ
る。架橋剤としてアルデヒド、メチロール化合物、エポ
キシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化合物、ジカ
ルボン酸あるいは、ホウ酸、チタン、銅等の無機系架橋
剤などがある。これらの変性または架橋化ポリビニルア
ルコールについては、「ポバール」第３編、高分子刊行
会（281-285 頁) に記載されている。

【００６４】酸素が感光材料中へ浸透して重合または架
橋を阻害するのを防ぐために、上記の親水性バインダー
ポリマーは、酸素の透過率の低い物質であるのが好まし
い。たとえば酸素透過係数は１．０×１０^-11 cc・cm/ c
m²・sec・cm・Hg以下であることが好ましい。このようなポ
リマーとしては、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼ
ラチン、塩化ビニリデンのコポリマー等が好ましい。こ
こでポリビニルアルコール系ポリマーとは、ポリビニル
アルコールおよび変性ポリビニルアルコール（例えば、
ポリ酢酸ビニルと他のモノマーのブロックコポリマーを
ケン化したもの）を意味する。分子量は約１０００〜５
０万の範囲が好ましい。これらのポリマーのうち、特
に、ケン化度が７０％以上、より好ましくは８５％以上
のポリビニルアルコール系ポリマーを含有するのが特に
好ましい。

【００６５】［塩基およびまたは塩基プレカーサー］本
発明の感光材料は、塩基または塩基プレカーサーを含む
のが好ましい。塩基または塩基プレカーサーは、硬化性
層、感光性層、画像形成促進層などの、感光性層の近傍
に設置された層のいずれに含有されてもよいが、感光性
層または画像形成促進層に含有されるのがより好まし
い。塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基
および有機の塩基、またはそれらの塩基のプレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）
が使用できる。無機塩基としては、特開昭６２−２０９
４４８号公報等に記載の無機塩基が挙げられる。有機塩
基としては、特開昭６２−１７０９５４号公報に記載の
第３級アミン化合物、特開昭６３−３１６７６０号公報
に記載のビス−、トリス−あるいはテトラ−アミジン化
合物、特開昭６４−６８７４６号公報に記載のビス−、
トリス−、あるいはテトラ−グアニジン化合物等が挙げ
られる。ｐＫａが７以上の塩基が好ましい。感光材料の
保存安定性の点から、塩基より塩基プレカーサーを用い
るのが好ましい。塩基プレカーサーとしては、特開昭６
３−３１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９−
１８０５３７号、同６１−３１３４３１号の各公報に記
載の加熱によって脱炭酸する、有機酸と塩基の塩、特開
昭６３−９６１５９号公報記載の、加熱により塩基を放
出する尿素化合物などが挙げられる。また、反応を利用
して塩基を発生させる方法として、特開昭６３−２５２
０８号公報に記載の、遷移金属アセチリド、遷移金属イ
オンに対しアセチリドアニオン以上の親和性を有するア
ニオンを含む塩との反応や、特開平１−３２８２号公報
に記載の、水に難溶な塩基性金属化合物およびこれを構
成する金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得
る化合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合
物の間の反応によって塩基を放出させる方法等が挙げら
れる。塩基プレカーサーとしては、５０℃〜２００℃で
塩基を放出するものが好ましい。塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特開昭６２−２６
４０４０号公報に記載がある。また、塩基として、第三
級アミンを用いた感光材料については特開昭６２−１１
７０９５４号公報に、融点が８０〜１８０℃の疎水性有
機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９５２３号公報に、溶解度０．１
％以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については
特開昭６３−７０８４５号公報に、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料
については特開昭６２−２０９４４８号公報にそれぞれ
記載されている。さらに、塩基プレカーサーとしてアセ
チリド化合物を用いた感光材料については特開昭６３−
２４２４２号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオ
ール酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合
物を塩基発生反応の触媒として含む感光材料については
特開昭６３−４６４４６号公報に、上記プロピオール酸
塩と上記の触媒を互いに隔離した状態で含む感光材料に
ついては特開昭６３−８１３３８号公報に、上記プロピ
オール酸塩および上記触媒に加えて遊離状態にある配位
子を含む感光材料については特開昭６３−９７９４２号
公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特開昭６３−４６４４７
号公報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については、特開昭６３−４８４
５３号公報に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソ
シアネートまたはイソチオシアネートを結合させた化合
物を用いた感光材料については特開昭６３−９６６５２
号公報に、さらにこの化合物の分解促進剤として求核剤
を含む感光材料については、特開昭６３−１７３０３９
号公報にそれぞれ記載がある。塩基プレカーサーとして
脱炭酸しうるカルボン酸のビスあるいはトリスアミジン
塩を用いた感光材料については、特開昭６４−９４４１
号公報に、ビスあるいはトリスグアニジン塩を用いた感
光材料については、特開昭６４−６８７４９号公報にそ
れぞれ記載がある。塩基と塩基プレカーサーは、併用す
ることもできる。塩基または塩基プレカーサーの使用量
は、ハロゲン化銀１モル当たり０．５〜５０モル、より
好ましくは１〜２０モルの範囲である。

【００６６】［熱現像促進剤］熱現像促進剤としては、
加熱により層内で溶融して種々の物質を溶解する、従来
「熱溶剤」として公知の化合物、例えば、米国特許第３
３４７６７５号、同３６６７９５９号明細書、リサーチ
・ディスクロージャー誌、１９７６年１２月、２６−２
８頁、特開昭６２−１５１８４１号、同６２−１５１７
４３号、同６２−１８３４５０号、同６３−２４３８３
５号、同６３−２５３９３４号各公報に記載のポリエチ
レングリコール類、スルホンアミド類、環状アミド等の
熱溶融性化合物が用いられる。熱現像促進剤としてはま
た、層のバインダーポリマーに対して、室温または加熱
時に可塑化作用を有する化合物、例えば、高分子化合物
の可塑剤として知られている公知の化合物が用いられ
る。可塑剤は、「プラスチック配合剤」大成社、２１−
２６頁、「Plastic Additives (第二版)」 (Hanser Publi
shers)、 第５章、２５１−２９６頁、「Thermoplastic A
dditives」 (Marcel Dekker Inc) 、第９章、３４５−３
７９頁、「Plastics Additives: An Industrial Guide」
(Noyes Publications)、第１４章、３３３−４５８頁、
「The Technology of Solvents andPlasticizers」 (John
Wiley & Sons Inc)、 第１５章、903-1027 頁、^「Industr
ialPlasticizers」 (Pergamon Press) 、「Plasticizer T
echnology Vol. 1」(Reinhold Publishing Corp)、「Plast
icization and Plasticizer 「Process」(AmericanChemi
stry)に記載されている。なお化合物によっては、 上記
の二つの機能のいずれによるか区別が難しい場合もあ
り、また両機能を合わせ持つ場合もある。特に好ましい
熱現像促進剤の具体例として、尿素、エチレン尿素、メ
チル尿素、ジメチル尿素、エチル尿素、プロピレン尿素
等の尿素類、アセトアミド、プロピオンアミド等のアミ
ド類、スルファミド類、スルホンアミド類、ソルビトー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、グリセリン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール等の多価アルコール類や糖類、尿素樹脂、フェ
ノール樹脂などが挙げられる。なお、熱現像促進剤は２
種以上組み合わせて使用することもできる。

【００６７】［着色剤］感光材料には、ハレーションお
よびイラジエーションの防止、または重合画像の着色の
ため、着色剤を含有させることができる。着色剤には特
に制限はなく、公知の顔料または染料を用いることがで
きる。着色剤をハレーション防止、または画像の着色の
目的で使用する場合は、硬化性層に添加するのが好まし
い。またイラジエーション防止の目的で使用する場合
は、感光層に添加するのが好ましい。ハレーションおよ
びイラジエーション防止に用いる着色剤は、ハロゲン化
銀の感光波長域の光を吸収するものが好ましい。顔料と
しては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新
顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年）、「最
新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年）、「印刷
インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年）に記載されて
いる公知のものが使用できる。顔料の種類としては、黒
色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉
顔料、重合体結合色素が挙げられる。具体的には、カー
ボンブラック、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合
アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、
アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料を挙げ
ることができる。顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、また表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理
の方法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面
活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シラン
カップリング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート
等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。表面
処理方法はについては、「金属石鹸の性質と応用」（幸
書房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４
年）および「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８
６年）に記載されている。顔料の粒径は０．０１μｍ〜
１０μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１μｍの範囲
である。顔料を分散する方法としては、インキやトナー
の製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。分
散機としては、超音波分散器、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、ディスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナ
トロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられ
る。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９
８６年）に記載されている。染料は、市販のものの他、
各種文献、例えば「染料便覧」（有機合成化学協会編、
１９７０年）に記載されている公知のものが使用でき
る。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染
料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料
などの染料が挙げられる。ハロゲン化銀の感度への影響
が少ないイラジエーション防止用の染料は、特公昭４１
−２０３８９号、同４３−３５０４号、同４３−１３１
６８号および特開平２−３９０４２号各公報、および米
国特許第３６９７０３７号、同第３４２３２０７号、同
第２８６５７５２号、英国特許第１０３０３９２号およ
び同第１１００５４６号の各明細書に記載されている。
着色剤の含有量は、その吸光度によって異なるが、０．
０１〜２ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０５〜１ｇ／ｍ
² である。

【００６８】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］い
ずれかの層に、写真特性を改良するために、かぶり防止
剤、ハロゲン化銀現像促進剤、安定剤等の添加剤を含有
することができる。それらの例としては、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、２４−２５頁
（１９７８年）に記載されているアゾール類やアザイン
デン類、特開昭５９−１６８４４２号公報に記載の窒素
を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭６
２−８７９５７号公報に記載のアセチレン化合物類を挙
げることができる。これらの使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り１０^-7モル〜１モルの範囲である。

【００６９】［現像停止剤］感光材料には、現像時間お
よび現像温度の変化に対して常に一定の画像を得る目的
で現像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停
止剤とは、適正に進行したのち、速やかに塩基を中和ま
たは塩基と反応して層中の塩基濃度を下げることによっ
て現像を停止させる化合物または銀および銀塩と相互作
用して現像を停止させる化合物である。具体的には、加
熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存
する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびそのプレカ
ーサー等が挙げられる。詳しくは、特開昭６２−２５３
１５９号公報、特願平１−７２４７９号、同１−３４７
１号各明細書に記載されている。現像停止剤は、いずれ
の層に添加してもよい。

【００７０】［界面活性剤］界面活性剤をいずれかの層
に添加することができる。界面活性剤は、ノニオン活性
剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、含フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報などで公知のものが
使用できる。特に、ソルビタン類、ポリオキシエチレン
類、含フッ素界面活性剤が好ましい。

【００７１】［マット剤］感光材料の最上層に設けられ
るオーバーコート層または画像形成促進層に含むことの
できるマット剤としては、種々のポリマー粉末（例え
ば、デンプン等の天然物、ポリエチレン等の合成ポリマ
ー）が用いられ、粒径は約１〜５０μｍの範囲が好まし
い。

【００７２】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防ぐため、硬化性層に重合禁止剤
を添加することができる。重合禁止剤としては、公知の
ものが使用できる。例えば、ニトロソアミン類、チオ尿
類、チオアミド類、尿素類、フェノール類、ニトロベン
ゼン誘導体およびアミン類が挙げられる。具体的として
は、クペロンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン、アリルチオ尿素、アリールフォスファイト、ｐ
−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロベンゼン、ピリ
ジン、フェナチアジン、β−ナフトール、ナフチルアミ
ン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、クロラニ
ール、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ハイド
ロキノン、およびアルキルまたはアリール置換ハイドロ
キノンを挙げることができる。

【００７３】［画像形成方法］本発明の感光材料は、画
像露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、その後均一に
加熱（熱現像）し、潜像の形成されたハロゲン化銀を現
像すると同時に、その部分の（あるいは潜像が形成され
ていない部分の）重合性化合物を重合硬化または／およ
び架橋性バインダーポリマーを硬化させて重合画像を形
成し、次に未硬化部分（非画像部）を溶解その他の方法
で感光材料から除去して、支持体上にポリマー画像が形
成される。

【００７４】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
ついて、図１２〜図１４を参照しながら説明する。図１
２〜図１４において説明する感光材料は、図６に示した
態様である。図１２は、画像露光工程を示す断面模式図
である。図１２に示すように、光（１２１）が照射され
た露光部のハロゲン化銀（１２３）に潜像が形成され
る。未露光部のハロゲン化銀（１２２）には変化がな
い。図１３は、熱現像工程を示す断面模式図である。図
１３に示すように、感光材料の全面を加熱する（１３
１）と、以下の反応（ａ）〜（ｃ）が起きる。 （ａ）塩基プレカーサーが塩基（１３９）を放出する。
塩基（１３９）は、感光材料中に拡散し、各層を塩基性
の雰囲気下とする。 （ｂ）露光部の潜像が形成されたハロゲン化銀が還元剤
の作用により現像され、銀画像（１３７）が生じる。こ
れにより露光部には、還元剤の酸化体からラジカル（１
３８）が形成される。ラジカル（１３８）は硬化性層に
拡散する。 （ｃ）ラジカル（１３８）の作用により、架橋性ポリマ
ーが架橋し（１３４）、露光部の硬化性層が硬化する
（１３５）。同様に感光性層に含まれる重合性化合物の
一部も重合する（１３６）。これに対して、未露光部の
硬化性層（１３２）および感光性層（１３３）には、一
部の成分の拡散を除き、実質的な変化はない。図１４
は、エッチング工程を示す断面模式図である。本発明の
感光材料を印刷原版として使用する場合、熱現像後にこ
のエッチング工程を行う。図１４に示すように、エッチ
ング液（１４１）を用いて感光材料から硬化層の硬化部
（１４２）以外の層を除去し、印刷版を製版することが
できる。

【００７５】画像露光は、ハロゲン化銀の分光感度（増
感色素）に応じた波長の光を放出する光源を用いて行
う。光源としては、例えばタングステンランプ、ハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュラン
プ、水銀ランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各
種のレーザー（半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザ
ー、アルゴンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザ
ー）、発光ダイオード、ＣＲＴ管などが用いられる。露
光波長は、一般に可視光、近紫外光、近赤外光が好まし
いが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量はハロ
ゲン化銀の感度で決まるが、一般に、０．０１〜１００
００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ましくは０．１〜１００
０ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体が透明で
ある場合は、支持体の裏側から支持体を通して露光する
こともできる。熱現像は、加熱した物体（例えば、金属
の板、ブロックまたはローラー）に接触する、加熱した
液体（例えば油浴）中に浸漬する、あるいは赤外線に富
んだランプの放射線で加熱する等の方法で行なうことが
できる。感光材料の表面を空気中に開放して加熱しても
よく、また空気から遮断して（例えば物体に感光材料表
面を密着して）加熱してもよい。加熱の温度は６０〜２
００℃、より好ましくは１００〜１５０℃であり、加熱
時間は０．５〜１８０秒の範囲、より好ましくは５〜６
０秒の範囲である。

【００７６】なお、前述したように、還元剤またはその
酸化体の重合禁止作用を利用して重合画像を形成する場
合は、重合開始剤から均一にラジカルを発生させる必要
がある。熱重合開始剤を用いた場合は、熱現像時の加熱
でラジカルを発生させることが出来るので、一回の加熱
でよい。光重合開始剤を用いた場合は、ラジカルを発生
させるために熱現像後、全面露光をする必要がある。光
源は光重合開始剤の吸収する波長の光を含む光源を用い
て行なう。光源としては前記の画像露光に用いるものか
ら選んで用いることができる。露光量は、約１０³ 〜１
０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。熱現像後、エッチ
ング処理を行う場合は、硬化性層の未硬化部分を除去で
きる液体（エッチング液）に浸漬して行なう。エッチン
グ液は、有機溶剤、アルカリ性水溶液またはその混合液
等、未硬化の硬化性層を溶かすか膨潤させるものなら使
うことができる。アルカリ性化合物としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナ
トリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、アンモニアお
よびアミノアルコール（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）を挙げるこ
とができる。水を主体にしたエッチング液には、必要に
応じて種々の有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の
低級アルコールや芳香族アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、セロソルブ類、および塩基と
して前述したアミノアルコール類等が挙げられる。さら
にエッチング液は必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、
その他の添加剤を添加することができる。また市販の印
刷版用の現像液も用いられる。熱現像を終った感光材料
は、直接エッチング液に浸漬してもよいが、あらかじめ
硬化性層以外の層を水洗でまたは機械的に剥離して除去
してからエッチング液に浸漬してもよい。

【００７７】エッチング以外の方法で、最終画像を得る
こともでき、例えば以下の方法が挙げられる。 １．硬化性層の未硬化部分を、その粘着性を利用して、
受像シートへ転写する。 ２．硬化性層の未硬化部分を、その粘着性を利用して、
着色物質（トナー）を付着させる。 ３．硬化性層の未硬化部分または硬化部分を、選択的に
染着する。 こうして得られた画像は、印刷版、カラープルーフ、ハ
ードコピー、レリーフ等に用いられる。特に、本発明の
感度画像の強度が高いという特徴を生かして、印刷版と
して用いるのが最も好ましい。

【００７８】

【実施例】

［実施例１］ 「アルミ支持体の作成」厚さ０．３ｍｍのアルミニウム
板をナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水
懸濁液とを用い、その表面を砂目立てした後、水でよく
洗浄した。次に１０％の水酸化ナトリウムに７０℃で６
０秒間浸漬してエッチングしたのち、流水で水洗後、２
０％の硝酸水溶液で中和、洗浄した。これを陽極時電圧
が１２．７ｖで陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．８の条件下で正弦波の交番波型電流を用いて、１
％硝酸水溶液中で１６０クローン／ｄｍ² の陽極時電気
量で電解粗面化処理を行なった。このときの表面粗さは
０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。引き続いて３０％の
硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマットした
のち、２０％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ² にお
いて厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように陽極酸化処理
した。得られたアルミニウム板を、３重量％のケイ酸ナ
トリウム水溶液に７０℃で２０秒間浸漬し、水洗、乾燥
した。

【００７９】「硬化性層の形成」下記の成分からなる液
を、前記のアルミ支持体上に塗布、乾燥して塗布量が約
１．３ｇ／ｍ² の硬化性層を設けた。 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝８３／１７） の２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【００８０】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー （共重合比＝８０／２０） １２ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【００８１】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った５５℃に加温された容器に適当
量のアンモニアを入れた後、反応容器中のｐＡｇ値を
７．６０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヘキサクロロイ
リジウム（III ）酸塩（銀１モル当り１０^-7モル）を添
加した臭化カリウム水溶液とを、ダブルジェット法によ
り添加し、次にヨウ化カリウムを添加し、平均粒子サイ
ズが０．２５μｍの単分散ヨウ臭化銀乳剤粒子（ヨウ化
銀含量２モル％）を調製した。これらの乳剤粒子は、平
均粒子サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在
していた。これらの乳剤を脱塩処理した後、ｐＨを６．
２、ｐＡｇを８．６に調整してから、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸とにより、金、硫黄増感を行ない、次に下
記の分光増感色素の２モル／１メタノール溶液を、乳剤
１ｋｇ当り２００ｃｃ添加し、６０℃で１５分間撹拌保
持して、ハロゲン化銀乳剤とした。

【００８２】（分光増感色素）

【化１３】

【００８３】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇを、ダイノミル分散器を用いて、ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−２０５）の１０重
量％水溶液９０ｇ中に分散した。還元剤の粒子サイズは
約０．５μｍ以下であった。

【００８４】（還元剤）

【化１４】

【００８５】「感光性層の形成」下記の組成の液を、前
記の硬化性層の上に塗布、乾燥して、塗布量が約１．２
ｇ／ｍ² の感光性層を設けた。

【００８６】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−４２０； けん化度７９．５％）の６重量％水溶液 ８．４ｇ 下記の重合性化合物の乳化液 ２．４ｇ 上記の還元剤分散液 １．２ｇ 下記の添加剤の０．１重量％メタノール溶液 ０．８ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ６．３ｇ ────────────────────────────────────

【００８７】 ──────────────────────────────────── 乳化液 ──────────────────────────────────── ＰＶＡ−４２０の６重量％水溶液２５ｇと、下記の界面活性剤の５重量％水溶 液０．４ｇの混合液の中に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．０ ｇを添加し、ホモジナイザーで乳化したもの。 ────────────────────────────────────

【００８８】（添加剤）

【化１５】

【００８９】（界面活性剤）

【化１６】

【００９０】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、ク
ラレ（株）製）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散し
た。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５μｍ以下
であった。

【００９１】（塩基プレカーサー）

【化１７】

【００９２】「画像形成促進層の形成」次に下記の組成
の液を、前記の感光性層の上に塗布、乾燥して塗布量が
約３．３ｇ／ｍ² の画像形成促進層を設けて、感光材料
（印刷原版）を作成した。

【００９３】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−１１０； けん化度９８．５％）の１０重量％水溶液 ２０．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 上記の界面活性剤の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９４】「画像形成および評価」上記の印刷原版に
ステップウェッジを密着して、５００Ｗのタングステン
ランプを用い、５００ｎｍの光を通すバンドパスフィル
ターを通して、１秒間露光した。次にその支持体面を１
４０℃に加熱した熱板の面に密着して（画像形成促進層
の表面は空気中に開放して）熱現像した後、水洗して感
光性層および画像形成促進層を除去し、エッチング液
（富士写真フイルム（株）製の富士ＰＳ現像液ＤＮ−３
Ｃ）に室温で１分間浸漬してエッチングし水洗したとこ
ろ、未露光部分の硬化性層は溶出除去されて、露光部分
に赤色に着色したポリマーのレリーフ画像が形成され
た。熱現像時間と、得られた画像の最大画像濃度（Ｄma
x ）および最小画像濃度（Ｄmin ）の関係を、図１５に
示す（図１５に示す数字は実施例番号を意味する）。な
お、図１５において、Ｄmin 値０．３０は、アルミ基板
自体の反射光学濃度であって、カブリではない。熱現像
時間が８０秒に至までほとんどカブリは発生していな
い。硬化度の目安として、不溶化率を求めた。Ｄmax に
相当する露光量で感光材料を全面露光し、５０秒間熱現
像した試料をプロピレングリコールモノメチルエーテル
中でこすって可溶成分を除去し、硬化膜の全硬化性層に
対する比（不溶化率）を求めたところ、約７０％であっ
た。また、５０秒間熱現像した試料（印刷版）をハイデ
ルＫＯＲ−Ｄ印刷機に取り付けて印刷したところ、カブ
リ（地汚れ）のない良好な印刷物が得られた。

【００９５】［実施例２］実施例１の感光性層塗布液
を、下記の組成の液に変更する他は、実施例１と同様に
して感光材料を作成した。

【００９６】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−４２０； けん化度７９．５％）の６重量％水溶液 １０．５ｇ ポリエチレングリコールジアクリレート （新中村化学（株）製のＡ−６００） ０．１３ｇ 実施例１の還元剤分散液 １．２ｇ 実施例１の添加剤の０．１重量メタノール溶液 ０．８ｇ 実施例１のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 実施例１の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ６．５ｇ ────────────────────────────────────

【００９７】実施例１と同様にして画像を形成したとこ
ろ、実施例１と同様にカブリのない画像が得られた。熱
現像時間とＤmin の関係を、図１５に示す。実施例１と
同様にしてもとめた不溶化率は約７０％であった。ま
た、５０秒間熱現像した試料（印刷板）をハイデルＫＯ
Ｒ−Ｄ印刷機に取り付けて印刷したところ、カブリ（地
汚れ）のない良好な印刷物が得られた。

【００９８】［実施例３（比較例）］実施例１におい
て、感光性層の塗布液を下記のもの（重合性化合物を含
まない）に変更する他は、実施例１と同様にして感光材
料を作成した。

【００９９】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−４２０； けん化度７９．５％）の６重量％水溶液 １０．５ｇ 実施例１の還元剤分散液 １．２ｇ 実施例１の添加剤の０．１重量メタノール溶液 ０．８ｇ 実施例１のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 実施例１の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ６．７ｇ ────────────────────────────────────

【０１００】実施例１と同様にして画像を形成した。熱
現像進行は実施例１および実施例２の場合と変わらない
が、カブリ進行はかなり速い。熱現像時間とＤmax およ
びＤmin の関係を図１５に示す。不溶化率は約７０％で
あった。また、５０秒間熱現像した試料（印刷版）を、
ハイデルＫＯＲ−Ｄ印刷機に取り付けて印刷したとこ
ろ、印刷物にはかなり地汚れが見られた。３０秒間熱現
像した試料では地汚れは見られなかったが、やや画像部
の版とびが見られた。これは３０秒の現像では、硬化が
やや不充分であるためと思われる。

【０１０１】［実施例４］下記の成分からなる液を、実
施例１のアルミ支持体上に塗布、乾燥して、塗布量が約
１．３ｇ／ｍ² の、重合性化合物を含まない硬化性層を
設けた。その他は実施例１と同様にして感光材料を作成
した（感光性層中に重合性化合物を含む）。

【０１０２】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝８３／１７） の２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ５０．０ｇ 実施例１の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ６４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０３】実施例１と同様に画像を形成したところ、
実施例１と同様なカブリのない画像および印刷物が得ら
れた。不溶化率は約７０％であった。

【０１０４】［実施例５（比較例）］実施例４と同じ重
合性化合物を含まない硬化性層の上に、実施例３の感光
性層塗布液を塗布して、重合性化合物を含まない感光性
層をもうけ、さらに実施例４と同様に画像形成促進層を
もうけて感光材料を作成した。以下同様に画像を形成し
たところ、画像は得られたが、カブリが多かった。不溶
化率は約２０％であり、実施例４に比して硬化度がかな
り低い。

【０１０５】［実施例６］実施例５（硬化性層および感
光性層共に重合性化合物を含まない態様）において、硬
化性層を支持体上に同様に塗布した後、下記の組成の塗
布液を塗布し（塗布量：１．０ｇ／ｍ² ）、重合性化合
物含有層を形成した。その上に、実施例５と同様に感光
性層および画像形成促進層を形成して、重合性化合物を
重合性化合物含有層のみに含む感光材料を作成した。

【０１０６】 ──────────────────────────────────── 重合性化合物含有層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰＶＡ−４２０） の６重量％水溶液 ８．４ｇ 実施例１の感光性層塗布液に添加した重合性化合物の乳化液 ２．４ｇ 実施例１の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ８．８ｇ ────────────────────────────────────

【０１０７】実施例１と同様に画像を形成したところ、
実施例１と同様なカブリのない画像が得られた。ただ
し、最高濃度（Dmax）が実施例１と比較してやや低下し
ていた。印刷物は実施例１と同様に良好であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＥＰ０４２６１９２Ａ２号明細書記載の感光材
料を示す断面模式図である。

【図２】特願平２−３２６２６０号明細書記載の感光材
料を示す断面模式図である。

【図３】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図４】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図５】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図６】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図７】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図８】本発明の感光材料の第１の態様の例を示す断面
模式図である。

【図９】本発明の感光材料の第２の態様の例を示す断面
模式図である。

【図１０】本発明の感光材料の第２の態様の例を示す断
面模式図である。

【図１１】本発明の感光材料の第２の態様の例を示す断
面模式図である。

【図１２】画像露光工程を示す断面模式図である。

【図１３】熱現像工程を示す断面模式図である。

【図１４】エッチング工程を示す断面模式図である。

【図１５】比較実験結果を示すグラフである。

【符号の説明】

１１、２１、３１、４１、５１、６１、７１、８１、９
１、１０１、１１１支持体 １２、２２、３２、４２、５２、６２、７２、８２、９
２、１０２、１１２硬化性層 １３、２３、３３、４３、５３、６３、７３、８４、９
３、１０４、１１４感光性層 １４、２５、３４、３７、４６、５５、５９、６８、７
８、７ａ、８７、８ａ、９９、１０６、１１７ 重合性
化合物 １５、２７、３６、４５、５７、６６、７６、８８、９
６、１０７、１１８還元剤 １６、２６、３５、４４、５６、６５、７５、８６、９
５、１０５、１１６架橋性ポリマー １７、２８、３８、４７、５８、６７、７７、８９、９
７、１０８、１１９、１２２ ハロゲン化銀 １８、２９、３９、４８、５ａ、６９、７９、８ｂ、９
８、１０９、１１ａ塩基プレカーサー ２４、５４、６４、７４、８５、９４、１１５ 画像形
成促進層 ８３、１０３、１１３ 重合性化合物含有層 １２１ 光 １２３ 潜像が形成されたハロゲン化銀 １３１ 熱 １３２ 硬化性層の未硬化部 １３３ 感光性層の未露光部 １３４ 架橋した架橋性ポリマー １３５、１４２ 硬化性層の硬化部 １３６ 感光性層の露光部 １３７ 銀画像 １３８ ラジカル １３９ 塩基 １４１ エッチング液

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
   物を含み、支持体上に、重合性化合物および／または架
   橋性ポリマーを含む硬化性層およびハロゲン化銀を含む
   感光性層が設けられている感光材料であって、 感光性層がさらに重合性化合物を含むことを特徴とする
   感光材料。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
   物を含み、支持体上に、重合性化合物および／または架
   橋性ポリマーを含む硬化性層およびハロゲン化銀を含む
   感光性層が設けられている感光材料であって、 重合性化合物を含む層が、さらに設けられていることを
   特徴とする感光材料。