JPH0482030B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なトリスアゾ系化合物に関するも
のである。 〔従来の技術〕 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下
に、PH10以下で、温度100℃以下の条件下で行う
方法が採用されている。 ところが、近年セルロース繊維とその他の繊
維、特にポリエステル繊維との混紡布等の需要が
増大し、この様なセルロース／ポリエステル混合
繊維（以下単にＣ／Ｐ繊維と記す）を染色するた
めには、セルロース繊維に対する染料および染色
条件とポリエステル繊維に対する染料および染色
条件とをそれぞれに適用する必要があつた。それ
はポリエステル繊維を染色するための染料および
染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大き
く相違するからであつた。すなわちポリエステル
繊維を染色するためには、分散染料を使用し、温
度約130℃で染色する必要があつたためである。 たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色
するとすれば、反応性染料と分散染料との組合せ
で、二つの異なる染料を使用し染色を行わせるこ
ととなり、これには、いくつかの問題があつた。 例えば反応性染料をセルロース繊維側に充分染
着させるためには酸結合剤によりPHを10以上とす
ることが必要となり、酸結合剤の存在は分散染料
の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維側へ
の染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエ
ステル繊維側に染着させるためには高温条件（通
常130℃）を必要とするが、上記高PH下における
高温下では反応性染料の加水分解を促進し、セル
ロース繊維側への染着が著しく阻害されることと
なる。したがつてこの様なＣ／Ｐ繊維を染色する
場合には、セルロース又はポリエステルの一方の
繊維を染色した後、別浴により他の一方の繊維を
染色する二浴法が一般的に行われることとなるの
である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるトリスアゾ系化合
物の提供をその目的とするものである。 〔問題点を解決するための技術〕 すなわち、本発明は、一般式〔〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
わし、R⁰は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基またはカルボキシル基を表わし、R¹
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わ
し、R²およびR⁴は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、アセチルアミノ基、カルボキ
シル基またはスルホン酸基を表わし、R³は低級
アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、
R⁵およびR⁶は水素原子、メチル基、メトキシ基
またはスルホン酸基を表わし、Ｚは塩素原子、フ
ツ素原子、芳香族のアミノ残基 （ただし、

【式】を除く）、 脂肪族のアミノ残基またはエーテル化されてい
てもよいヒドロキシル基を表わし、ｎは０または
１を表わし、そしてベンゼン環Ａはナフタレン環
を表わしても良い）で示されるトリスアゾ系化合
物をその要旨とするものである。 本明の一般式〔〕で表わされるトリスアゾ系
化合物において、Ｍで表わされるアルカリ金属と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙
げられ、R⁰、R¹、R²、R³およびR⁴で表わされる
低級アルキル基、低級アルコキシ基としては、炭
素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基が挙げら
れ、特に好ましくはメチル基、メトキシ基が挙げ
られる。Ｚで表わされる脂肪族のアミノ基として
は、アミノ基、C₁〜C₄のモノアルキルアミノ基、
C₁〜C₄のジアルキルアミノ基、モノエタノール
アミノ基、ジエタノールアミノ基、−
NHC₂H₄SO₃Na基、−NHCH₂COONa基、−
NHC₂H₄SO₂C₂H₄C1基、シアノメチルアミノ基、
シアノエチルアミノ基、モノフオリノ基、ピペリ
ジノ基等が挙げられ、芳香族のアミノ基としては
アニリノ基、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリンまたはクロロ原子、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホン酸基、低級アルキル基もしくは低級
アルコキシ基等で置換されたアニリノ基が挙げら
れ、そして、エーテル化されていてもよいヒドロ
キシル基としては−OH基またはC₁〜C₄のアルコ
キシ基、クロロ原子、ニトロ基、カルボキシ基、
スルホン酸基、低級アルキル基もしくは低級アル
コキシ基等で置換されたフエニルオキシ基が挙げ
られる。 前示一般式〔〕で表わされるトリスアゾ系化
合物は次の方法に従つて製造することができる。
たとえば一般式〔〕、〔〕及び〔〕

【式】

【式】

【式】 （式中、R⁰、R¹、R²、R³、R⁴そしてベンゼン
環Ａは前記定義に同じ）で示される化合物を通常
のジアゾ化およびカツプリングを２度行い下記一
般式〔〕 （式中、R⁰、R¹、R²、R³、R⁴そしてベンゼン
環Ａは前記定義に同じ）で示されるジスアゾ体と
する。 一方、下記一般式〔〕、〔〕及び〔〕

【式】

【式】

〔作用および効果〕

このようにして製造された本発明のトリスアゾ
系化合物は、それ自体染料として使用することが
できる。 本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊
維としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラ
アンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維を挙げることができる。更にはポリアミド、羊
毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適用できる。ま
たセルロース系繊維を含有するポリエステル、ト
リアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系
繊維はもちろん良好に染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の
染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばColour Index（第
３版）に記載されている分散染料などを同時に染
浴に加えて染色することができる。 本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロ
ース系繊維を染色する場合には、たとえば上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物および
染色中に染浴をPH５〜10に保持するに必要な緩衝
剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の
酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩
の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程度）
そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウムまた
は硫酸ナトリウム等を通常１〜150ｇ／程度）
を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロース系
繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間加熱
することによつて良好な染色を行うことができ
る。 また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるトリスアゾ系化合物と、上
記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴に
添加することにより、セルロース系繊維とポリエ
ステル繊維とを一浴一段法により同時に染色する
ことができる。 また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているように、どちら
か一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を
染色する一浴二段法を適用してもよく、さらに
は、本発明のトリスアゾ系化合物による染色法と
セルロース系繊維以外の繊維に対する染色法とを
組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可
能である。 〔実施例〕 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るもではない。 実施例 １ 遊離酸の形で下記構造式 で示される本発明のトリスアゾ系化合物0.2ｇ、
芒硝16ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O 0.4
ｇおよびKH₂PO₄ 0.1ｇを水200mlに加えてPH７
に調製した染浴に末シルケツト綿メリヤス10ｇを
入れ30分を要して120℃迄昇温し、同温度で60分
間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行
い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染着度は
非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であり
耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢
度はいずれも良好であつた。 なお、本実施例で使用したトリスアゾ系化合物
は、以下の方法で製造した。 ４−アミノベンゼンスルホン酸17.3ｇを２−ア
ミノベンゼンスルンホン酸17.3ｇと常法でジアゾ
化よびカツプリングして生成したモノアゾ化合物
を、さらに２−メトキシ−５−メチルアニリン
13.7ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングを行
ない、下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸31.9ｇと塩化シアヌル
18.5ｇを５℃以下で縮合させた後、３−（β−ヒ
ドロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステ
ル28.1ｇを30〜35℃で縮合させ下記構造式 で示される化合物を製造し、該反応液中に上記ジ
スアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ
液を加え、カツプリングさせた後塩化カリウムで
塩析することにより上記構造式で示される本発明
のトリスアゾ系化合物を製造した。 実施例 ２ 遊離酸の形で下記構造式 で示される本発明のトリスアゾ系化合物0.2ｇ、 で示されるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝12ｇおよび
緩衝剤として炭酸水素ナトリウム0.4ｇを水200ml
に加えて調製した染浴にポリエステル／木綿＝
50：50の混紡布10ｇを入れ30分を要して130℃迄
昇温し、同温度で60分間染色した後、水洗、ソー
ピング、水洗、乾燥を行い同色性良好な赤味紺色
の染色物を得た。本染色浴は染色の前、後におい
てPH８であつた。また染着性は非常に良好で得ら
れた染色物は極めて濃厚であり耐光堅牢度、耐塩
素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好
であつた。 本実施例で使用した本発明のトリスアゾ系化合
物は以下の方法で製造した。 ２−アミノ−４−カルボキシベンゼンスルホン
酸21.7ｇを１−ナフチルアミン−７−スルホン酸
22.7ｇと常法でジアゾ化およびカツプリングして
生成したモノアゾ化合物をさらに２−メトキシ−
５−アセチルアミノアニリン18.0ｇと常法でジア
ゾ化およびカツプリングを行ない、下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。 一方、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸23.9ｇ、塩化シアヌル18.4ｇお
よび３−（β−ヒドロキシエチル）スルホニルア
ニリン硫酸エステル28.1ｇとの縮合物である下記
構造式 で示される化合物を製造し、これとさきに製造し
たジスアゾ化合物とジアゾ化およびカツプリング
を行つた後反応液をスプレー乾燥して上記構造式
で示される本発明のトリスアゾ系化合物を製造し
た。 実施例 ３ 実施例１に準じた方法で遊離酸の形で下記第１
示される本発明のトリスアゾ系化合物を製造し、
得られたトリスアゾ系化合物により綿布を染色
し、結果を第１表に示した。

【表】

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【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
   わし、R⁰は水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基またはカルボキシル基を表わし、R¹
   は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わ
   し、R²およびR⁴は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、アセチルアミノ基、カルボキ
   シル基またはスルホン酸基を表わし、R³は低級
   アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、
   R⁵およびR⁶は水素原子、メチル基、メトキシ基
   またはスルホン酸基を表わし、Ｚは塩素原子、フ
   ツ素原子、芳香族のアミノ残基 （ただし、
   【式】を除く）、 脂肪族のアミノ残基またはエーテル化されてい
   てもよいヒドロキシル基を表わし、ｎは０または
   １を表わし、そしてベンゼン環Ａはナフタレン環
   を表わしても良い）で示されるトリスアゾ系化合
   物。