JPH0526192B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、磁気記録法などのよう
な電気的あるいは磁気的な記録法において形成さ
れた潜像を可視画像とするために用いられるトナ
ーの製造法に関するものである。

電気的あるいは磁気的な記録法としては、例え
ば、電子写真法、静電記録法あるいは磁気記録法
などの名称で呼ばれる各種の方法が知られている
が、それらの方法の内の多くの方法に共通する点
は、電気的あるいは磁気的に形成された潜像を、
粉末あるいは分散液の形態にある着色剤などの表
示記録材料を含有するトナーを用いて可視画像に
変え、これを転写紙などの支持媒体上に転写定着
して、複写画像とする点である。

トナーを用いて潜像を可視画像とするためには
一般的には、キヤリア粒子とトナーからなる現像
剤、あるいは、トナーのみからなる現像剤、と潜
像との間に働く電気的もしくは磁気的は吸引力に
よりトナーを潜像に吸引して潜像上にトナー像を
形成させて潜像を現像し、可視画像とする方法が
利用されている。ここで、前者のキヤリア粒子と
トナーからなる現像剤を用いる現像方式は二成分
現像方式と呼ばれており、そして後者のトナーの
みからなる現像剤を用いる現像方式は一成分現像
方式と呼ばれている。

潜像上に形成されたトナー像は、次いで、転写
紙などの媒体上に移され、その媒体上に定着され
る。転写紙などの媒体にトナー像を定着させる方
法としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着
の三種類の方法が知られており、本発明は、この
分類における圧力定着方式に適したカプセルトナ
ーを提供するものである。

媒体上に移されたトナー粒子に圧力を加えるこ
とによりトナー粒子を媒体上に定着させる圧力定
着法については、米国特許第3269526号明細書に
記載がある。この方法は熱や溶剤を使わないた
め、加熱定着や溶剤定着等の方法に附随する種々
の障害が発生することなく、またアクセスタイム
も速く、高速定着方式にも追随が可能である点な
どの各種の利点を本来的に持つている。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法など
の定着法に比べて定着性が悪く、定着後の画像を
擦ると剥がれやすい点、定着に相当高い圧力を必
要とするため、転写紙のような支持媒体の繊維が
破壊されるなどによる媒体の疲労が発生しやす
く、また支持媒体の表面が過度の光沢を持つよう
になりやすい点、そして高い圧力を付与するため
の加圧ローラーの小型化には限界があるため、複
写装置全体の小型化が制限を受ける点など種々問
題がある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解
決するために、既にトナーをマイクロカプセルに
納めた形態としたカプセルトナーが開発されてい
る。カプセルトナーは、カーボンブラツクのよう
な表示記録材料を含有する芯物質の周囲に、圧力
の付与により破壊する性質を持つ外殻を形成させ
ることにより得られるマイクロカプセル形態のト
ナーである。そしてカプセルトナーは、その定着
に高い圧力を必要としない点、定着性が優れてい
る点などにおいて圧力定着法に適したトナーであ
るとされているが、従来知られているカプセルト
ナーは、トナーとして本来必要とされる諸特性に
おいて必ずしも満足できるものとはいえない。

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナ
ーは、粉体特性が良く、現像性能において優れ、
潜像を形成する表面である感光体表面を汚すこと
がないことなどが必要とされており、さらに二成
分現像方式の場合には使用するキヤリア粒子の表
面を汚すことができないことなどが必要とされ
る。また圧力定着法に用いるトナーとしては、圧
力定着性が良いこと、そして圧力定着に用いる加
圧ローラーへのオフセツト現象（トナーが加圧ロ
ーラー表面に付着して汚れる現象）が発生しにく
いことなどが必要となる。すなわち、圧力定着法
に用いるトナーは、粉体特性、紙などの支持媒体
への定着性（定着された画像の保存性も含む）、
非オフセツト性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および／または導電性などの諸特性の全て
において高いレベルになければならない。しかし
ながら、これまでに知られているカプセルトナー
は上記のような諸特性について必ずしも満足でき
るものではなかつた。

たとえば、カプセルトナーの一般的な製造法と
しては、水性媒体中に微小滴として分散した表示
記録材料を含有する疎水性芯物質の周囲に樹脂物
質からなる外殻を形成させてマイクロカプセルを
調製し、次にこのマイクロカプセル分散液を噴霧
乾燥などの乾燥方法を利用して乾燥することによ
り粉末状のカプセルトナーとする方法が知られて
いる。このようなカプセルトナーの製造法におい
て、水性媒体中に疎水性の芯物質および外殻材料
などを微小滴として安定に分散させるために、水
性媒体中に親水性高分子化合物などからなるエマ
ルジヨン安定剤を添加しておくことが考えられて
いるが、そのようなエマルジヨン安定剤の存在下
で形成されたマイクロカプセル分散液を噴霧乾燥
などにより乾燥した場合、得られるカプセルトナ
ーにおいて多数のカプセル粒子が二次的な凝集を
起す傾向がある。あるいは、乾燥して得られたカ
プセルトナーが乾燥処理直後においては粉末状態
であつても、高湿高温の環境に置くか、あるいは
大気中、室温で長時間放置すると凝集する傾向が
ある。また実際の現像装置内における現像工程に
おいてもカプセルトナーが凝集することも多く、
そのような場合には、現像された可視画像の解像
力が著しく悪化するなどの障害が発生する。

また、上記のような従来知られている親水性高
分子化合物からなるエマルジヨン安定剤を用いて
製造したカプセルトナーは、電気抵抗や荷電性の
温度依存性が大きくなる傾向があり、このため、
そのようなカプセルトナーを用いて電子写真方法
を実施した場合、得られる画像は、温度、湿度な
どの環境条件に影響を受けやすく、安定な画像が
得られにくいという問題が発生する。

一方、水性媒体中の疎水性の芯物質を微小滴に
分散させるために親水性高分子化合物の代りに界
面活性剤を用いることもに考えられているが、界
面活性剤を用いて製造したカプセルトナーについ
ても、電気抵抗や荷電性の温度依存性が大きくな
る傾向があり、このため、そのようなカプセルト
ナーを用いて電子写真方法を実施した場合、得ら
れる画像は、温度、湿度などの環境条件に影響を
受けやすく、安定な画像が得られにくいという問
題が発生する。

従つて、本発明の目的は、粉体特性の優れたカ
プセルトナーの製造法を提供することにある。さ
らに、電気抵抗や荷電性が温度および湿度などの
環境条件により影響が受けにくく、通常の環境条
件の変動においても常に鮮明な画像を形成するこ
とを可能にするカプセルトナーの製造法を提供す
ることも本発明の目的に含まれる。

本発明は、水性媒体中に微小滴状に分散された
表示記録材料を含有する芯物質の周囲に外殻を形
成してマイクロカプセルを生成させたのち、該マ
イクロカプセルを水性媒体から分離することから
なるカプセルトナーの製造法において、芯物質を
微小滴状に分散させるためのエマルジヨン安定剤
としてメチルセルロースを用いることを特徴とす
るカプセルトナーの製造法からなるものである。

すなわち、本発明者の研究によれば、水性媒体
中でマイクロカプセルを生成させる工程において
従来より使用されている親水性高分子化合物をエ
マルジヨン安定剤として用いた場合には、生成し
たマイクロカプセルを水性媒体から分離して、乾
燥することにより得られるカプセルトナーは、満
足できる粉末特性を示しにくく、またその電気抵
抗や荷電性が温度および湿度などの環境条件によ
り影響を受けやすいということが判明した。本発
明は、この知見に基いて完成されたものである。

次に本発明を詳しく説明する。

水などの水性媒体中において、表示記録材料と
表示記録材料の支持媒体への融着補助材であるバ
インダーとを含有する芯物質の周囲に外殻を形成
させることによりマイクロカプセルを調製する方
法は既に公知であり、本発明のカプセルトナーを
製造法においてもそれらの公知方法を利用するこ
とができる。

たとえば、本発明において利用することのでき
るマイクロカプセルの製造法としては、界面重合
法および外部重合法を挙げることができる。

本発明において利用することのできるマイクロ
カプセルの製造法の他の例としては、内部重合
法、相分離法、融解分散冷却法、コアセルベーシ
ヨン法を挙げることができる。

なお、本発明において利用することのできるマ
イクロカプセルの製造法は、上に例示したものに
限られるわけではなく、その他のマイクロカプセ
ルの製造方法をも利用することができる。また、
それらの各種の方法を組み合わせて利用すること
もできる。

マイクロカプセルの外殻を構成する物質として
は既に各種のものが知られており、本発明におい
てもそれらの公知の物質を用いることができる。
そのような物質の例としては、ゼラチン、カゼイ
ンなどの蛋白質；アラビアゴム、アルギン酸ソー
ダなどの植物ガム；エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースなどのセルロース；ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリスルホンアミド、ポリスルフアネート、ポリ
カーボネート、アミノ樹脂、アルキツド樹脂、シ
リコーン樹脂などの縮合系ポリマー；無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル
酸共重合体などのコポリマー；ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリスチレンなどのビニル系ポリ
マー；エポキシ樹脂などの硬化型ポリマ；そして
無機物質系ポリマーなどを挙げることができる。

マイクロカプセルの製造法のなかで本発明にと
つて好ましい方法の一つに、界面重合法がある。
その中でも特に好ましい方法としては、次に述べ
る方法を挙げることができる。

先ず、次のような性質を持つＡ物質およびＢ物
質を用意する。

Ａ物質：疎水性液体そのものであるか、または疎
水性液体に溶解したり、良く分散する性質を持
つ物質。

Ｂ物質：親水性液体そのものであるか、または親
水性液体に溶解したり、良く分散する性質を持
つ物質。

そして、Ａ物質とＢ物質とは、互いに反応して
親水性液体と疎水性液体の双方に不溶性のポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、
エポキシ樹脂、ポリスルフアネート樹脂、あるい
はポリカーボネート樹脂のいずれかを形成するよ
うな関係にある物質である。

次いで、Ａ物質と芯物質（表示記録材料、バイ
ダー、所望により磁性物質粉末など）とからなる
疎水性液体を、Ｂ物質とメチルセルロース（エマ
ルジヨン安定剤）を含有する親水性液体中に微小
滴に乳化分散させ、次に加温するなどの方法によ
り、親水性液体と疎水性液体との界面で両者を反
応させ、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体の
周囲に親水性液体と疎水性液体の双方に不溶性の
ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア樹
脂、エポキシ樹脂、ポリスルフアネート樹脂、あ
るいはポリカーボネート樹脂のいずれかよりなる
外殻を形成させて芯物質を含有するマイクロカプ
セルが分散した分散液を調製する。

本発明において特に好ましいＡ物質およびＢ物
質の組み合わせは、両物質の反応によりポリウレ
タン樹脂もしくはポリウレア樹脂が形成されるよ
うな組み合わせである。

そのようなポリウレタン樹脂もしくはポリウレ
ア樹脂の製造に適したＡ物質の例としては、次の
ようなイソシアナート基またはイソチオシアナー
ト基を含む化合物を挙げることができる。

(1) ジイソシアナート ｍ−フエニレンジイソシアナート、ｐ−フエ
ニレンジイソシアナート、２，６−トリレンジ
イソシアナート、２，４−トリレンジイソシア
ナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナー
ト、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアナ
ート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ビフエニ
ルジイソシアナート、３，3′−ジメチルジフエ
ニルメタン−４，4′−ジイソシアナート、キシ
リレン−１，４−ジイソシアナート、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアナート、４，4′−ジフ
エニルプロパンジイソシアナート、トリメチレ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、プロピレン−１，２−ジイソシアナ
ート、ブチレン−１，２−ジイソシアナート、
エチリジンジイソシアナート、シクロヘキシレ
ン−１，２−ジイソシアナート、シクロヘキシ
レン−１，４−ジイソシアナート、トルイレン
ジイソシアナート、トリフエニルメタンジイソ
シアナート。

(2) トリイソシアナート ４，4′，4″−トリフエニルメタントリイソシ
アナート、ポリメチレンポリフエニルイソシア
ナート。

(3) テトライソシアナート ４，4′−ジメチルジフエニルメタン−２，
2′，５，5′−テトライソシアナート。

(4) ポリイソシアナートプレポリマー ヘキサメチレンジイソシアナートとヘキサン
トリオールの付加物、２，４−トリレンジイソ
シアナートとカテコールの付加物、トリレンジ
イソシアナートとヘキサントリオールの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロー
ルプロパンの付加物、キシリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパンの付加物。

(5) ジイソチオシアナート テトラメチレンジイソチオシアナート、ヘキ
サメチレンジイソチオシアナート、ｐ−フエニ
レンジイソチオシアナート、キシリレン−１，
４−ジイソチオシアナート、エチリジンジイソ
チオシアナート。

また同様にそのような組み合わせに適したＢ物
質の例としては、次のような化合物を挙げること
ができる。

(1) 水 (2) ポリオール エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、１，２−ジヒドロキシ−４−メチルベン
ゼン、１，３−ジヒドロキシ−５−メチルベン
ゼン、３，４−ジヒドロキシ−１−メチルベン
ゼン、３，５−ジヒドロキシ−１−メチルベン
ゼン、２，４−ジヒドロキシ−１−エチルベン
ゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−
ナフタレンジオール、２，３−ナフタレンジオ
ール、２，７−ナフタレンジオール (3) ポリアミン エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−フエ
ニレンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合
物とアミンの付加物。

(4) ピペラジン ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５
−ジメチルピペラジン。

このようなＡ物質とＢ物質により調製されたポ
リウレタン樹脂あるいはポリウレア樹脂は、Ａ物
質あるいはＢ物質を複数種用いた場合には、ウレ
タン結合とウレア結合の両者を分子鎖に含むも
の、ウレア結合とチオウレタン結合の両者を分子
鎖に含むものなどとなる場合もあり、これらもウ
レタン結合あるいはウレア結合のみを有するもの
と同様に、ポリウレタン樹脂あるいはポリウレア
樹脂との表現に含めるものである。

さらに上記のＡ物質とＢ物質の組み合わせにお
いて、Ａ物質を、次に例示するような酸クロライ
ド、スルホニルクロライドあるいはビスクロルホ
ルメートに置き変えることによりポリアミド樹脂
などの各種の樹脂材料からなる外殻を形成するこ
ともできる。

(1) 酸クロライド オキサゾロイルクロライド、サクシノイルク
ロライド、アジポイルクロライド、セバコイル
クロライド、フタロイルクロライド、イソフタ
ロイルクロライド、テレフタロイルクロライ
ド、フマロイルクロライド、１，４−シクロヘ
キサンジカルボニルクロライド、酸クロライド
官能基を持つたポリエステル、酸クロライド官
能基を持つたポリアミド。

(2) スルホニルクロライド １，３−ベンゼンジスルホニルクロライド、
１，４−ベンゼンジスルホニルクロライド、
１，５−ナフタレンジスルホニルクロライド、
２，７−ナフタレンジスルホニルクロライド、
ｐ，p′−−オキシビス（ベンゼンスルホニルク
ロライド）、１，６−ヘキサンジスルホニルク
ロライド。

(3) ビスクロルホルメート エチレンビス（クロルホルメート）、テトラ
メチレンビス（クロルホルメート）、２，2′−
ジメチル−１，３−プロパンビス（クロルホル
メート）、ｐ−プロパンビス（クロルホルメー
ト）。

また、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体
を、Ｂ物質およびメチルセルロース（エマルジヨ
ン安定剤）を含有する親水性液体中に微小滴に分
散させる際に、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性
液体に低沸点溶媒もしくは極性溶媒を混合してお
くことが好ましい。これらの低沸点溶媒もしくは
極性溶媒は、Ａ物質とＢ物質との反応生成物であ
る外殻の形成を促進に寄与する。そのような目的
に用いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶
媒の例としては、メチルアルコール、エチルアル
コール、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ベンゼン、石油エーテル、クロロホルム、四
塩化炭素、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなどを
挙げることができる。

外殻の材料としては、加圧下に破壊する性質を
持つものである限り特に制限はなく、これまでに
述べた高分子材料以外にも、たとえば、スチレン
またはその置換体の重合体もしくはそれらの共重
合体（たとえば、ポリスチレン、ポリパラクロル
スチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチ
レン・アクリル酸共重合体、スチレン・アクリル
酸エステル共重合体、スチレン・メタクリル酸共
重合体、スチレン・メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン・酢酸ビニル共重合体など）、ポリビニルトル
エン樹脂、アクリル酸エステル単独重合体、メタ
クリル酸エステル単独重合体、キシレン樹脂、メ
チルビニルエーテル・無水マレイン酸樹脂、ビニ
ルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、
そしてポリビニルピロリドンなどを挙げることが
できる。

また、カプセルトナーの外殻は二以上の高分子
材料から形成された複合壁であつてもよい。

本発明において好ましい複合壁としてはポリウ
レア樹脂および／またはポリウレタン樹脂、そし
てポリアミド樹脂からなる複合壁である。ポリウ
レタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁は、
たとえば、上記のＡ物質としてポリイソシアナー
トと酸クロライドそしてＢ物質としてポリアミン
とポリオールを用い、反応液となる乳化媒体のPH
調整、ついで加温を行なうことにより調製するこ
とができる。なお、この反応系におけるポリアミ
ンの量を酸クロライドとの反応に必要な量よりも
過剰とした場合には、ポリウレア樹脂、ポリウレ
タン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁
が生成する。また、ポルウレア樹脂とポリアミド
樹脂からなる複合壁は、上記したＡ物質としてポ
リイソシアナートと酸クロライドそしてＢ物質と
してポリアミンを用い、反応液となる乳化媒体の
PH調整、ついで加温を行なうことにより調製する
ことができる。

上記のポリウレア樹脂および／またはポリウレ
タン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁
を生成させるために用いられるポリイソシアナー
ト、酸クロライド、ポリアミン、そしてポリオー
ルの具体的な化合物の例としては、ポリイソシア
ナート、ポリアミン、そしてポリオールについて
は、ポリウレタンもしくはポリウレアからなる外
殻の形成に関して列記した化合物を挙げることが
できる。

また、酸クロライドの例としては、塩化アジポ
イル、塩化セバコイル、塩化フタロイル、塩化イ
ソフタロイル、塩化テレフタロイル、塩化フマロ
イル、１，４−シクロヘキサンジカルボニル・ク
ロリド、４，4′−ビフエニルジカルボニル・クロ
リド、４，4′−スルホニルジベンゾイル・クロリ
ド、ホスゲン、酸クロリド基を含むポリエステ
ル、酸クロリド基を含むポリアミドを挙げること
ができる。

なお、上記の酸クロリドの代りにジカルボンも
しくはその酸無水物を用いてもよい。ジカルボン
酸の例としては、アジピン酸、セバチン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、フマル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４，4′−ビフエニルジカ
ルボン酸を挙げることができる。酸無水物の例と
しては無水フタル酸を挙げることができる。

本発明にとつて好ましい他の方法としては外部
重合法を挙げることができる。

外部重合法は、たとえば、メチルセルロースを
含有する水性媒体中に芯物質を微小滴に分散さ
せ、ついで、反応性モノマー、プレポリマー、オ
リゴマーなどを水性媒体中に溶解もしくは分散さ
せたのち、PH調製、加温、触媒の利用などにより
重合反応を生起させて、芯物質の周囲に外殻を形
成させるなどの方法により実施することができ
る。

また、本発明において外部重合法を利用する場
合には、たとえば、次のような方法を利用するこ
とができる。

有機アミン、酸アミド、水溶性エポキシ化合物
を反応させる方法（特公昭38−24420号公報公報
に開示）；尿素とホルマリン、メラミンとホルマ
リン、あるいはフエノールとホルマリンからなる
組合せの重縮合反応を利用する方法（特公昭38−
12380号、同38−12518号、同46−30282号、特開
昭47−42380号、同52−66878号等の各公報に開
示）；尿素とホルマリンとの反応にポリアクリル
酸やエチレン・無水マレイン酸共重合体を併用す
る方法（特開昭51−9079号、同51−144383号等の
各公報に開示）；スピロアセタール系複素環状ア
ミンとアルデヒドを反応させる方法（特開昭49−
99969号、同50−8780号等の各公報に開示）。

また、外部重合法と界面重合法とを組合わせて
利用することもでき、良好な結果が得られる。

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とす
るための表示記録材料を含有するものである。表
示記録材料は、通常は、そのままの状態で可視画
像となる着色剤が用いられるが、例えば、蛍光物
質などのように間接的に可視画像を与える物質も
用いることができる。

着色剤としては、従来より乾式あるいは湿式ト
ナーに用いられてきた染料や顔料などを使用する
ことができる。例えば黒色トナーとしてはカーボ
ンブラツクを挙げることができる。あるいはグラ
フト化カーボンブラツクを用いることもできる。
また、有彩色着色剤の例としては、銅フタロシア
ニン、スルホン高級脂肪酸または芳香族スルホン
酸のアミド化合物、誘導体染料のような青色系着
色剤、ジアゾイエローと総称されるベンジジン誘
導体のような黄色系着色剤、そしてポリタングス
トリン酸、モリブデン酸とキサンチン染料の複塩
であるローダミンＢレーキ、アゾ系顔料のカーミ
ン6Bおよびキナクリドン誘導体のような赤色系
着色剤などを挙げることができる。

芯物質中に含有させるバインダーは、芯物質中
においては表示記録物質などを分散保持し、かつ
潜像上に形成された表示記録物質からなる可視画
像を紙のような支持媒体に転写する際に、その可
視画像を支持媒体上に定着させる機能を果すもの
である。

上記の目的に用いられるバインダーの例として
は、高沸点溶媒、たとえば沸点が180℃以上の溶
媒、およびポリマーを挙げることができる。

本発明でバインダーとして用いることのできる
高沸点溶媒の例としては、次のような化合物を挙
げることができる。

(1) フタル酸エステル類 ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジブ
チルモノクロロフタレート。

(2) リン酸エステル類 トリクレジルホスフエート、トリキシレリル
ホスフエート、トリス（イソプロピルフエニ
ル）ホスフエート、トリブチルホスフエート、
トリヘキシルホスフエート、トリオクチルホス
フエート、トリノニルホスフエート、トリデシ
ルホスフエート、トリオレイルホスフエート、
トリス（ブトキシエチル）ホスフエート、トリ
ス（クロルエチル）ホスフエート、トリス（ジ
クロルプロピル）ホスフエート。

(3) クエン酸エステル類 ｏ−アセチルトリエチルシトレート、ｏ−ア
セチルトリブチルシトレート、ｏ−アセチルト
リヘキシルシトレート、ｏ−アセチルトリオク
チルシトレート、ｏ−アセチルトリノニルシト
レート、ｏ−アセチルトリデシルシトレート、
トリエチルシトレート、トリブチルシトレー
ト、トリヘキシルシトレート、トリオクチルシ
トレート、トリノニルシトレート、トリデシル
シトレート。

(4) 安息香酸エステル類 ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエー
ト、ヘプチルベンゾエート、オクチルベンゾエ
ート、ノニルベンゾエート、デシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、トリデシルベンゾ
エート、テトラデシルベンゾエート、ヘキサデ
シルベンゾエート、オクタデシルベンゾエー
ト、オレイルベンゾエート、ペンチルｏ−メチ
ルベンゾエート、デシルｐ−メチルベンゾエー
ト、オクチルｏ−クロルベンゾエート、ラウリ
ルｐ−クロルベンゾエート、プロピル２，４−
ジクロルベンゾエート、オクチル２，４−ジク
ロルベンゾエート、ステアリル２，４−ジクロ
ルベンゾエート、オレイル２，４−ジクロルベ
ンゾエート、オクチルｐ−メトキシベンゾエー
ト。

(5) 脂肪酸エステル類 ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチ
ルスクシネート、ジオクチルアジペート、ジオ
クチルアゼレート、デカメチレン−１，10−ジ
オールジアセテート、トリアセチン、トリブチ
ン、ベンジルカプレート、ペンタエリスリトー
ルテトラカプロネート、イソソルバイドジカプ
リレート。

(6) アルキルナフタレン類 メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、ト
リメチルナフタレン、モノイソプロピルナフタ
レン、ジイソプロピルナフタレン、トリイソプ
ロピルナフタレン、テトライソプロピルナフタ
レン、モノメチル、ジエチルナフタレン、イソ
オクチルナフタレン。

(7) アルキルジフエニルエーテル類 ｏ−メチルジフエニルエーテル、ｍ−メチル
ジフエニルエーテル、ｐ−メチルジフエニルエ
ーテル。

(8) 高級脂肪酸または芳香族スルホン酸のアミド
化合物類 Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカプリルアミド、Ｎ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド。

(9) トリメリツト酸エステル類 トリオクチルトリメリテート。

(10) ジアリールアルカン類 ジアリールメタン類（ジメチルフエニルフエ
ニルメタンなど）、ジアリールエタン類（１−
フエニル−１−メチルフエニルエタン、１−ジ
メチルフエニル−１−フエニルエタン、１−エ
チルフエニル−１−フエニルエタンなど）。

また、上記の高沸点溶媒および、その他の本発
明において使用することのできる高沸点溶媒の例
については、例えば、次のような特許刊行物に記
載されている。

特公昭46−23233号、同49−29461号： 特開昭47−1031号、同50−62632号、同50−
82078号、同51−26035号、同51−26036号、同51
−26037号、同51−27921号、同51−27922号： 米国特許第2322027号、同第2353262号、同第
2533514号、同第2835579号、同第2852383号、同
第3287134号、同第3554755号、同第3676137号、
同第3676142号、同第3700454号、同第3748141号、
同第3837863号、同第3936303号： 英国特許第958441号、同第1222753号： 西独国公開公報（OLS）第2538889号。

本発明で用いる高沸点溶媒として特に好ましい
ものは、フタル酸エステル、リン酸エステル、ア
ルキルナフタレン、およびジアリールアルカンで
ある。

また本発明においてバインダーとして用いるポ
リマーの好ましい化合物の例としては、次のよう
な化合物を挙げることができる。

ポリオレフイン、オレフインコポリマー、スチ
レン系樹脂、スチレン・ブタジエンコポリマー、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアミド、クマロン・インデン
共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン
酸共重合体、マレイン酸変性フエノール樹脂、フ
エノール変性テルペン樹脂、シリコン樹脂、エポ
キシ変性フエノール樹脂、天然樹脂変性フエノー
ル樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポリウレ
ア、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくは
コポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマ
ーもしくはコポリマー、アクリル酸と長鎖アルキ
ルメタクリレートとの共重合体オリゴマー、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル。

また、上記のポリマーおよび、その他の本発明
において使用することのできるポリマーの例につ
いては、例えば、次のような特許刊行物に記載さ
れている。

特公昭48−30499号、同49−1588号、同54−
8104号： 特開昭48−75032号、同48−78931号、同49−
17739号、同51−132838号、同52−98531号、同52
−108134号、同52−119937号、同53−1028号、同
53−36243号、同53−118049号、同55−89854号、
同55−166655号： 米国特許第3893933号。

本発明で用いる芯物質内に含有させるためのポ
リマーとして特に好ましいものは、アクリル酸エ
ステルのホモポリマーもしくはコポリマー、メタ
クリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリ
マー、またはスチレン・ブタジエンコポリマーで
ある。

なお、本発明におけるバインダーとしては、上
記のような高沸点溶媒とポリマーとの混合物であ
つてもよい。

カプセルトナーの芯物質は、前述のように表示
記録材料、バインダーを含有するものであるが、
その他にも、所望により、各種の添加物質を含有
することができる。そのような添加物質の例とし
ては、オフセツト防止に有効なフツソ樹脂粉末の
ような離型剤を挙げることができる。一方、本発
明のカプセルトナーの外殻は、樹脂物質からなる
ものであるが、所望により、この外殻についても
金属含有染料、ニグロシなどの荷電調節剤、疎水
性シリカなどの流動化剤、あるいはその他の任意
の添加物質を加えることができる。これらの添加
物質は、外殻形成時、あるいはカプセルトナーの
分離乾燥後など任意の時点でカプセルトナーの外
殻に含有させることができる。

また、カプセルトナーの芯物質には、所望によ
り、色調剤として炭酸カルシウム、二酸化チタン
などの白色顔料を含有させてもよい。

なお、本発明において用いる各種の材料、物質
は全て、それぞれが二種以上の混合物として用い
ることができることは勿論である。

本発明の製造法において用いるメチルルセルロ
ースは、水性媒体中においてマイクロカプセルを
生成させる際に、疎水性の芯物質を水性媒体中に
微小滴として乳化分散させるためのエマルジヨン
安定剤として機能するものである。

本発明においてエマルジヨン安定剤として用い
られるメチルセルロースとしては、平均分子量が
10000〜50000の範囲にあるものが好ましい。また
メチルセルロースのメトキシ基置換度は1.2〜2.0
の範囲にあることが好ましい。またさらにメチル
セルロースのメトキシ基の一部がヒドロキシプロ
ポキシ基により置換されていることが好ましく、
その置換度は20〜60％の範囲にあることが好まし
い。

本発明において用いられたメチルセルロースは
エマルジヨン安定剤として機能したのちに、その
セルロース骨格の水酸基を尿素ホルマリン樹脂、
メチロールメラミン、グリオキザール、タンニン
酸、クエン酸などの疎水性処理剤により脱水縮合
させ、疎水化処理を施すことが好ましい。このう
ちで特に好ましい疎水化処理をはメチロールメラ
ミンである。なお、このような疎水化処理はたと
えば、カプセル化反応終了後の反応液（メチルセ
ルロースを含有するもの）に疎水化処理剤の導入
し、反応させる方法などにより行なわれる。

本発明においてエマルジヨン安定剤として用い
られるメチルセルロースはカプセル化反応が行な
われる系に導入される。この場合、メチルセルロ
ースは、マイクロカプセルを構成する物質、たと
えば外殻材料、芯物質（例、バインダー、色素な
どの表示記録材料、磁性物質）などの全体の重量
に対して10重量％以下の量で導入することが好ま
しい。特に好ましいのは５重量％以下である。

本発明においてメチルセルロースを含有する水
性媒体中に疎水性の芯物質を微小滴に分散するた
めの乳化装置の例としては、撹拌型、高圧噴射
型、超音波照射型、ニーダー型などの公知の乳化
装置が用いられる。なかでもコロイドミル、ホモ
ジナイザー、電磁歪式超音波発生機などが良好な
結果を与える。

マイクロカプセルはその反応液において形成さ
れたのち、このマイクロカプセルは液相（水性媒
体）から分離乾燥される。この分離乾燥のための
操作は通常、マイクロカプセルを含有する分散液
を噴霧乾燥する方法により行なわれる。また、マ
イクロカプセルの液相からの分離乾燥方法は凍結
乾燥などの方法も利用できる。また、マイクロカ
プセルを含有する分散液を遠心分離操作にかけて
反応液を分離したのち、得られたマイクロカプセ
ル（スラリー状でもよい）をオーブンなどで加熱
する方法によつて粉末状のカプセルトナーを得る
ことができる。

なお、マイクロカプセルの乾燥操作に先立つ
て、遠心分離などの方法により反応液から分離し
たマイクロカプセルを水洗するなどの洗浄操作を
行ない、マイクロカプセルの表面に付着している
メチルセルロースを減少させることも好ましい。

本発明においては、上記のような方法によい分
離乾燥されたマイクロカプセルは、次いで加熱処
理を施してもよい。この加熱処理によりカプセル
トナーの粉体特性はさらに向上する。加熱処理は
50〜300℃の範囲の温度で行なうのが好ましく、
またさらに80〜150℃の範囲の温度で加熱するこ
とが特に好ましい。加熱時間は、加熱温度および
使用した芯物質の種類により変動するが、通常は
10分から48時間の範囲から選ばれ、さらに一般的
には２〜24時間の範囲から選ばれる。

加熱処理に用いられる装置、器具については特
に制限はなく、例えば、電気炉、マツフル炉、ホ
ツトプレート、電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外
線乾燥器などの任意の加熱乾燥装置及び加熱乾燥
器具を用いることができる。

次に本発明の実施例と比較例を示す。

実施例 １ アセトン／メチレンクロライド＝１／３の割合
からなる混合溶媒10ｇをカーボンブラツク３ｇお
よびマグネタイト（商品名：EPT−1000、戸田
工業(株)製）15ｇをジイソプロピルナフタレン27ｇ
に乳鉢で分散した分散液に相溶混和させて一次液
体を得た。ついで、ヘキサメチレンジイソシアナ
ートとヘキサントリオールの３：１モル付加物４
ｇを一次液体に添加して二次液体を得た。ただ
し、これらの混合液体の調製は、その液温を25℃
以下に調節しながら実施した。

20℃の水60mlにメチルセルロース（メトキシ基
置換度1.8、平均分子量15000）２ｇを溶解して得
た溶液中に上記の二次液体を激しく撹拌しながら
徐々に注ぎ油滴径５〜15μｍの水中油滴型エマル
ジヨンを調製した。このエマルジヨンの調製は、
容器の外部を冷却することによりその液温を20℃
以下に調節しながら実施した。エマルジヨンが形
成されたのちも更に撹拌を続け、これに40℃の水
100mlを添加した。次に、このエマルジヨンの液
温を徐々に上昇させ、30分後に90℃とした。エマ
ルジヨンの液温をこの温度20分間に保ち、カプセ
ル化を終了させた。

次にこのマイクロカプセル分散液を遠心分離操
作（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとメ
チルセルロース含有水溶液とに分離し、得られた
マイクロカプセルを水に分散して30重量％分散液
を調製した。この分散液を再度遠心分離操作にか
けたのち水への再分散を行なうことからなる水洗
操作を更に一回実施したのち、得られたマイクロ
カプセルスラリーをオーブンにより乾燥して粉末
状のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は一個づつ独立に存在し、かつ、さらさらし
た流動を示す状態であつた。また、体積抵抗率は
10¹⁵Ω−cmであつた。（）の条件でも、カプセ
ルトナーのカプセル粒子は同様に一個づつ独立に
存在し、かつ、さらさらした流動を示す状態であ
つた。そして体積抵抗率は10¹⁴Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHおよび30℃、90
％RHの条件にて通常の電子写真法により形成さ
れた静電潜像を磁気ブラシ法により現像したとこ
ろ、いずれの条件においても良好な可視画像を得
た。

この可視画像を加圧定着ローラーを用いて350
Kg／cm²の圧力で圧力定着したところ、定着性が良
く、鮮明で画像濃度の高い複写画像が得られた。
またトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなか
つた。

実施例 ２ マグネタイト（商品名：EPT−1000、戸田工
業(株)製）15ｇを１−イソプロピルフエニル−２−
フエニルメタン27ｇにサンドミルを用いて分散し
た分散液に酢酸エチル10ｇを相溶混合させて一次
液体を得た。

ついで、ヘキサメチレンジイソシアナートとヘ
キサントリオールの３：１モル付加物４ｇおよび
テレフタル酸クロライド１ｇを一次液体に添加し
て二次液体を得た。ただし、これらの混合液体の
調製は、その液温を25℃以下に調節しながら実施
した。

20℃の水60mlにメチルセルロース（メトキシ基
置換度1.75、平均分子量20000、メトキシ基に対
するヒドロプロポキシ基の置換度18％）２ｇを溶
解して得た水溶液中に、上記の二次液体を激しく
撹拌しながら徐々に注ぎ、油滴径５〜15μｍの水
中油滴型エマルジヨンを調製した。このエマルジ
ヨンの調製は、容器の外部を冷却することにより
その液温を20℃以下に調節しながら実施した。エ
マルジヨンが形成されたのちも更に撹拌を続け、
20℃のジエチレントリアミン水溶液（濃度５重量
％）100mlを添加した後、炭酸ナトリウムにより
エマルジヨンのPHを10.0に調節した。次に、この
エマルジヨンの液温を徐々に上昇させ、30分後に
90℃とした。エマルジヨンの液温をこの温度20分
間に保ち、カプセル化を終了させた。

このマイクロカプセル分散液を遠心分離操作
（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとメチ
ルセルロース含有水溶液とに分離し、得られたマ
イクロカプセルを水に分散して30重量％分散液を
調製した。この分散液を再度遠心分離操作にかけ
たのち水への再分散を行なうことからなる水洗操
作を更に二回実施したのち、得られたマイクロカ
プセルスラリーをオーブンにより乾燥して粉末状
のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は一個づつ独立に存在し、かつ、さらさらし
た流動を示す状態であつた。また、体積抵抗率は
10¹⁵Ω−cmであつた。（）の条件でも、カプセ
ルトナーのカプセル粒子は同様に一個づつ独立に
存在し、かつ、さらさらした流動を示す状態であ
つた。そして体積抵抗率は10¹⁵Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHおよび30℃、90
％RHの条件にて通常の電子写真法により形成さ
れた静電潜像を磁気ブラシ法により現像したとこ
ろ、いずれの条件においても良好な可視画像を得
た。

この可視画像を加圧定着ローラーを用いて350
Kg／cm²の圧力で圧力定着したところ、定着性が良
く、鮮明で画像濃度の高い複写画像が得られた。
またトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなか
つた。

実施例 ３ 実施例２と同じ方法によりマイクロカプセル分
散液を調製した。

こうして得られたマイクロカプセル分散液にメ
チロールメラミン（Sumitex Resin Ｍ−３：住
友化学工業(株)製）を0.5ｇ加え、次いで酢酸によ
り溶液のPHを4.5に調節し、60℃にて１時間撹拌
しながら加熱した。

このマイクロカプセル分散液を遠心分離操作
（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとメチ
ルセルロース含有水溶液とに分離し、得られたマ
イクロカプセルを水に分散して30重量％分散液を
調製した。この分散液を再度遠心分離操作にかけ
たのち水への再分散を行なうことからなる水洗操
作を更に二回実施したのち、得られたマイクロカ
プセルスラリーをオーブンにより乾燥して粉末状
のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は一個づつ独立に存在し、かつ、さらさらし
た流動を示す状態であつた。また、体積抵抗率は
10¹⁶Ω−cmであつた。（）の条件でも、カプセ
ルトナーのカプセル粒子は同様に一個づつ独立に
存在し、かつ、さらさらした流動を示す状態であ
つた。そして体積抵抗率は10¹⁶Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHおよび30℃、90
％RHの条件にて通常の電子写真法により形成さ
れた静電潜像を磁気ブラシ法により現像したとこ
ろ、いずれの条件においても良好な可視画像を得
た。

この可視画像を加圧定着ローラーを用いて350
Kg／cm²の圧力で圧力定着したところ、定着性が良
く、鮮明で画像濃度の高い複写画像が得られた。
またトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなか
つた。

比較例 １ アセトン／メチレンクロライド＝１／３の割合
からなる混合溶媒10ｇをカーボンブラツク３ｇお
よびマグネタイト（商品名：EPT−1000、戸田
工業(株)製）15ｇをジイソプロピルナフタレン27ｇ
に乳鉢で分散した分散液に相溶混和させて一次液
体を得た。ついで、ヘキサメチレンジイソシアナ
ートとヘキサントリオールの３：１モル付加物４
ｇを一次液体に添加して二次液体を得た。ただ
し、これらの混合液体の調製は、その液温を25℃
以下に調節しながら実施した。

20℃の水60mlにカルボキシメチルセルロース
（セロゲン5A：第一化学工業(株)製）６ｇを溶解し
て得た溶液中に上記の二次液体を激しく撹拌しな
がら徐々に注ぐ油滴径５〜15μｍの水中油滴型エ
マルジヨンを調製した。このエマレジヨンの調製
は、容器の外部を冷却することによりその液温を
20℃以下に調節しながら実施した。エマルジヨン
が形成されたのちも更に撹拌を続け、20℃のジエ
チレントリアミン水溶液（濃度５重量％）100ml
を添加した。次に、このエマルジヨンの液温を
徐々に上昇させ、30分後に90℃とした。エマルジ
ヨンの液温をこの温度20分間に保ち、カプセル化
を終了させた。

このマイクロカプセル分散液を遠心分離操作
（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとカル
ボキシメチルセルロース含有水溶液とに分離し、
得られたマイクロカプセルを水に分散して30重量
％分散液を調製した。この分散液を再度遠心分離
操作にかけたのち水への再分散を行なうことから
なる水洗操作を更に一回実施したのち、得られた
マイクロカプセルスラリーをオーブンにより乾燥
して粉末状のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は若干凝集しているが、通常の流動を示す状
態であつた。また、体積抵抗率は10¹²Ω−cmであ
つた。（）の条件では、カプセル粒子の凝集が
激しくなり、流動性の顕著な低下が観察された。
また体積抵抗率は10⁹Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHの条件にて通常
の電子写真法により形成された静電潜像を磁気ブ
ラシ法により現像したところ、良好な可視画像を
得た。ただし、30℃、90％RHの条件にて形成さ
れた静電潜像を現像して得られた可視画像は画像
濃度がやや不足し、また非画像部に汚れも若干見
られた。

比較例 ２ アセトン／メチレンクロライド＝１／３の割合
からなる混合溶媒10ｇをカーボンブラツク３ｇお
よびマグネタイト（商品名：EPT−1000、戸田
工業(株)製）15ｇをジイソプロピルナフタレン27ｇ
に乳鉢で分散した分散液に相溶混和させて一次液
体を得た。ついで、ヘキサメチレンジイソシアナ
ートとヘキサントリオールの３：１モル付加物４
ｇを一次液体に添加して二次液体を得た。ただ
し、これらの混合液体の調製は、その液温を25℃
以下に調節しながら実施した。

20℃の水60mlにポリビニルアルコール（平均重
合度500、ケン化度98％）10ｇを溶解して得た溶
液中に上記の二次液体を激しく撹拌しながら徐々
に注ぎ油滴径５〜15μｍの水中油滴型エマルジヨ
ンを調製した。このエマルジヨンの調製は、容器
の外部を冷却することによりその液温を20℃以下
に調節しながら実施した。エマルジヨンが形成さ
れたのちも更に撹拌を続け、これに40℃の水100
mlを添加した。次に、このエマルジヨンの液温を
徐々に上昇させ、30分後に90℃とした。エマルジ
ヨンの液温をこの温度20分間に保ち、カプセル化
を終了させた。

このマイクロカプセル分散液を遠心分離操作
（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとポリ
ビニルアルコール含有水溶液とに分離し、得られ
たマイクロカプセルを水に分散して30重量％分散
液を調製した。この分散液を再度遠心分離操作に
かけたのち水への再分散を行なうことからなる水
洗操作を更に一回実施したのち、得られたマイク
ロカプセルスラリーをオーブンにより乾燥して粉
末状のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は若干凝集しているが、通常の流動を示す状
態であつた。また、体積抵抗率は10¹⁰Ω−cmであ
つた。（）の条件では、カプセル粒子の凝集が
激しくなり、流動性の顕著な低下が観察された。
また体積抵抗率は10⁸Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHと30℃、90％の
両条件件にて通常の電子写真法により形成された
静電潜像を磁気ブラシ法により現像して得られた
可視画像は画像濃度がやや不足し、また非画像部
に汚れも若干見られた。

比較例 ３ 比較例２と同じ方法によりマイクロカプセル分
散液を調製した。

こうして得られたマイクロカプセル分散液にメ
チロールメラミン（Sumitex Resin Ｍ−３：住
友化学工業(株)製）を0.5ｇ加え、次いで酢酸にて
溶液のPHを4.5に調節し、60℃にて１時間撹拌し
ながら加熱した。

このマイクロカプセル分散液を遠心分離操作
（5000rpm）にかけて、マイクロカプセルとポリ
ビニルアルコール含有水溶液とに分離し、得られ
たマイクロカプセルを水に分散して30重量％分散
液を調製した。この分散液を再度遠心分離操作に
かけたのち水への再分散を行なうことからなる水
洗操作を更に二回実施したのち、得られたマイク
ロカプセルスラリーをオーブンにより乾燥して粉
末状のカプセルトナーを得た。

上記のカプセルトナーの粉体特性および体積抵
抗率を（）14℃、40％RH、および（）30
℃、90％RHの二種類の温度・湿度条件にて調べ
た。

（）の条件では、カプセルトナーのカプセル
粒子は若干凝集しているが、通常の流動を示す状
態であつた。また、体積抵抗率は10¹¹Ω−cmであ
つた。（）の条件では、カプセル粒子の凝集が
激しくなり、流動性の顕著な低下が観察された。
また体積抵抗率は10⁹Ω−cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、14℃、40％RHの条件にて通常
の電子写真法により形成された静電潜像を磁気ブ
ラシ法により現像したところ、良好な可視画像を
得た。ただし、30℃、90％RHの条件にて形成さ
れた静電潜像を現像して得られた可視画像は画像
濃度がやや不足し、また非画像部に汚れも若干見
られた。

実施例 ４ 実施例１において、メチルセルロースの量を２
ｇから６ｇに変えた以外は実施例１と同様にして
カプセルトナーを製造した。

得られたカプセルトナーの体積抵抗を（）14
℃、40％RH、および（）30℃、90％RHの二
種類の温度・湿度条件で調べた。

（）の条件では体積抵抗率は１×10¹⁵Ω−
cm、（）の条件では体積抵抗率は１×10¹⁴Ω−
cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、30℃、90％RHの条件にて市販
のコピー機（Xerox2000、フジゼロツクス(株)製）
を用いて通常の電子写真法により形成された静電
潜像を磁気ブラシ法により現像したところ、充分
な濃度と鮮明な可視像が得られた。

比較例 ４ 実施例４において、メチルセルロース６ｇをヒ
ドロキシエチルセルロース（商品名：
Natroso1250、ハーキユレス社）６ｇに変えた以
外は実施例４と同様にしてカプセルトナーを製造
した。

得られたカプセルトナーの体積抵抗を（）14
℃、40％RH、および（）30℃、90％RHの二
種類の温度・湿度条件で調べた。

（）の条件では体積抵抗率は１×10¹²Ω−
cm、（）の条件では体積抵抗率は１×10¹¹Ω−
cmであつた。

上記カプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、30℃、90％RHの条件にて市販
のコピー機（Xerox2000、フジゼロツクス(株)製）
を用いて通常の電子写真法により形成された静電
潜像を磁気ブラシ法により現像したところ、画像
濃度がやや不足し、画線が細かつた。さらに非画
像部分が幾分汚れていた。

上記実施例及び比較例の内、エマルジヨン安定
剤の量が同量の６ｇである実施例４、比較例１及
び比較例４について、上記（）及び（）の条
件での体積抵抗率の値を、第１表にまとめて示
す。

第１表 測定条件 ()14℃、40％RH ()30℃、90％RH 実施例４ １×10¹⁵Ω−cm １×10¹⁴Ω−cm 比較例１ １×10¹²Ω−cm １×10⁹Ω−cm 比較例４ １×10¹²Ω−cm １×10¹¹Ω−cm 上表から明らかように、実施例４で得られるカ
プセルトナーは、上記いずれの条件下でも高い体
積抵抗率を示していることから、鮮明で安定な画
像が得られ易く、二つの比較例から得られるカプ
セルトナーは、体積抵抗率が低いだけでなく条件
により体積抵抗率が低下することから、不鮮明な
画像となり易い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水性媒体中に微小滴状に分散された表示記録
   材料を含有する芯物質の周囲に外殻を形成してマ
   イクロカプセルを生成させたのち、該マイクロカ
   プセルを水性媒体から分離することからなるカプ
   セルトナーの製造法において、芯物質を微小滴状
   に分散させるためのエマルジヨン安定剤としてメ
   チルセルロースを用いることを特徴とするカプセ
   ルトナーの製造法。 ２ メチルセルロースの平均分子量が10000〜
   50000である請求項１に記載のカプセルトナーの
   製造法。 ３ メチルセルロースのメトキシ基置換度が1.2
   〜2.0である請求項１に記載のカプセルトナーの
   製造法。 ４ メチルセルロースのメトキシ基の20〜60％が
   ヒドロキシプロポキシ基により置換されている請
   求項１に記載のカプセルトナーの製造法。