JPH0460514B2 - - Google Patents
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Description
［発明の分野］
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、本発明は、二価のユ
ーロピウムにより賦活されているハロゲン化物系
蛍光体およびその製造法に関するのものである。 ［発明の背景］ 二価のユーロピウムで賦活したハロゲン化物系
蛍光体の一種として、従来より二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体
（M〓FX：Eu2+、ただしM〓はBa、SrおよびCaか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
土類金属であり、Ｘは弗素以外のハロゲンであ
る）がよく知られている。たとえば、特公昭51−
28591号に開示されているように、この蛍光体は
Ｘ線、電子線および紫外線などの放射線で励起す
ると390nm付近に発光極大を有する近紫外発光
（瞬時発光）を示し、特にＸ線撮影などにおいて
用いられる放射線増感スクリーン用の蛍光体とし
て有用であることが知られている。 さらに近年になつて、上記二価ユーロピウム賦
活蛍光体は、Ｘ線、電子線および紫外線などの放
射線を照射したのち、可視乃至赤外領域の電磁波
で励起すると近紫外発光を示すこと、すなわち、
該蛍光体は輝尽発光を示すことが見出されてい
る。このような理由により、たとえば特開昭55−
12143号公報に開示されているように、この蛍光
体は、蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方
法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体と
して非常に注目されている。 ［発明の要旨］ 本発明は新規な二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化物系蛍光体、およびその製造法を提供すること
を目的とするものである。 すなわち、本発明の蛍光体は、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） で表わされる二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セ
シウム・ルビジウム蛍光体である。 また、本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化セシウム・ルビジウム蛍光体の製造法は、化学
量論的に組成式（）： CsX・aRbX′：xEu （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。 組成式（）で表わされる本発明の二価ユーロ
ピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光
体は、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射
したのち、450〜900nmの波長領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示す。
また、組成式（）で表わされる本発明の二価ユ
ーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム
蛍光体に、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を
照射すると、近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発
光）を示す。 ［発明の構成］ 本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシ
ウム・ルビジウム蛍光体は、たとえば、次に記載
するような製造することができる。 まず、蛍光体原料として、 １） CsCl、CsBrおよびCsIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲン化セシウム、 ２） RbCl、RbBrおよびRbIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲン化ルビジウ
ム、および ３） ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩な
どのユーロピウムの化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種の化合物、 を用意する。 場合によつては、さらにハロゲン化アンモニウ
ム（NH4X″；ただし、X″はCl、BrまたはＩであ
る）などをフラツクスとして使用してもよい。 蛍光体の製造に際しては、上記１）のハロゲン
化セシウム、２）のハロゲン化ルビジウムおよび
３）のユーロピウム化合物を用いて、化学量論的
に、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。 本発明の蛍光体の製造法において、ハロゲン化
セシウム（CsX）とハロゲン化ルビジウム
（RbX′）におけるＸとX′は、同一でもよいし、
あるいは互いに異なつていてもよい。また、輝尽
発光輝度並びに瞬時発光輝度の点から、組成式
（）におけるCsXとRbX′との割合を表わすａ値
は0.15≦ａ≦2.0の範囲にあるのが好ましく、同
じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点から、
組成式（）におけるユーロピウムの賦活量を表
わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好ま
しい。 蛍光体原料混合物の調製は、 ) 上記１）、２）および３）の蛍光体原料を単
に混合することによつて行なつてもよく、ある
いは、 ) まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ま
しくは50〜200℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得られ
た乾燥物に上記３）の蛍光体原料を混合するこ
とによつて行なつてもよい。 なお、上記）の方法の変法として、上記１）、
２）および３）の蛍光体原料を溶液の状態で混合
し、この溶液を乾燥する方法を利用してもよい。 上記）および）のいずれの方法において
も、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。 次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は400〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。一般に上記３）の蛍光体
原料として、ユーロピウムの価数が三価のユーロ
ピウム化合物が用いられるが、その場合に焼成過
程において、上記弱還元性の雰囲気によつて三価
のユーロピウムは二価のユーロピウムに還元され
る。 上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。 以上に説明した製造法によつて製造される二価
ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウ
ム蛍光体は、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） で表わされるものである。 本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシ
ウム・ルビジウム蛍光体はＸ線、紫外線、電子線
などの放射線を照射したのち、450〜900nmの可
視乃至赤外領域の電磁波で励起すると近紫外乃至
青色領域に輝尽発光（発光のピーク波長：370nm
付近）を示す。 第１図および第２図は、それぞれ本発明の二価
ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウ
ム蛍光体の一例であるCsX・RbBr：0.001Eu2+蛍
光体の輝尽励起スペクトルおよび輝尽発光スペク
トルを示すものである。 第１図から、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体
は、放射線照射後450〜900nmの波長領域の電磁
波で励起すると輝尽発光を示し、特に600〜
750nmの波長領域の電磁波で励起するとき高輝度
の輝尽発光を示すことが明らかである。また第２
図から、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体は近紫
外乃至青色領域に輝尽発光を示し、その輝尽発光
スペクトルのピークは約370nm付近であることが
わかる。従つて、この蛍光体を600〜750nmの波
長領域の電磁波で励起した場合には、輝尽発光と
励起光とを分離することが容易であり、かつその
輝尽発光は高輝度となる。 以上、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明の二価ユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の輝尽励起
スペクトルおよび輝尽発光スペクトルを説明した
が、本発明のその他の蛍光体についてもその輝尽
励起スペクトルおよび輝尽発光スペクトルは上記
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体とほぼ同様であ
る。 また、本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化セシウム・ルビジウム蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射すると近紫外乃至
青色領域に発光（瞬時発光）を示す。 第３図は、本発明の二価のユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の紫外線励
起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを例示するものであり、第３図において
曲線１および２はそれぞれ、 １：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の発光スペ
クトル ２：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の励起スペ
クトル である。第３図から、本発明の二価ユーロピウム
賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体は、
紫外線励起下において近紫外乃至青色領域に瞬時
発光を示し、その発光スペクトルのピーク波長は
上記輝尽発光におけるピーク波長と同様に370nm
付近にあることがわかる。 以上、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明の二価ユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の紫外線励
起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍光体
についてもその瞬時発光スペクトルおよび励起ス
ペクトルは、上記CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光
体の瞬時発光スペクトルおよび励起スペクトルと
ほぼ同様であることが確認されている。また、本
発明の蛍光体のＸ線および電子線励起の瞬時発光
スペクトルは、第３図に示される紫外線励起の場
合の瞬時発光スペクトルとほぼ同様であることも
確認されている。更に、第２図と第３図の曲線１
との比較から明らかなように、本発明の二価ユー
ロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍
光体の輝尽発光スペクトルと瞬時発光スペクトル
とはほぼ同じである。 第４図は、CsCl・aRbBr：0.001Eu2+蛍光体に
おけるａ値と輝尽発光輝度［80KVpのＸ線を照
射した後、He−Neレーザー光（632.8nm）で励
起した時の輝尽発光強度］との関係を示すグラフ
である。第４図から明らかなように、ａ値が０＜
ａ≦10.0の範囲にある本発明のCsCl・aRbBr：
0.001Eu2+蛍光体のうちでも、ａ値が0.15≦ａ≦
2.0の範囲にある蛍光体はより高輝度の輝尽発光
を示す。 また、CsCl・aRbBr：0.001Eu2+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
との関係は第４図と同じような傾向にあることが
確認されている。 以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、また同じく
医療診断および物質の非破壊検査を目的とする放
射線写真法に用いられる放射線増感スクリーン用
の蛍光体として、非常に有用である。 次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するもものではな
い。 実施例 １ 塩化セシウム（CsCl）168.36ｇ、臭化ルビジウ
ム（RbBr）165.47ｇ、および臭化ユーロピウム
（EuBr3）0.392ｇを蒸留水（H2O）800mlに添加
し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で
３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の
真空乾燥を行なつた。 次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち、焼成物を炉外に取り出
して冷却した。このようにして、粉末状の
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体を得た。 実施例 ２ 実施例１において、塩化セシウムの代りに臭化
セシウム（CsBr）212.900ｇを用いること以外
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状のCsBr・RbBr：0.001Eu2+蛍光体
を得た。 実施例 ３ 実施例１において、臭化ルビジウムの代りに沃
化ルビジウム（RbI）212.37ｇを用いること以外
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状のCsCl・RbI：0.001Eu2+蛍光体を
得た。 次に、実施例１で得られた蛍光体を紫外線で励
起した時の発光スペクトルおよびその励起スペク
トルを測定した。得られた結果を第３図に示す。 第３図において、曲線１および２はそれぞれ、 １：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の発光スペ
クトル ２：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の励起スペ
クトル を示す。 また、実施例１〜３で得られた各蛍光体をＸ線
で励起した時の瞬時発光の輝度を測定した。その
結果を第１表に示す。
のである。さらに詳しくは、本発明は、二価のユ
ーロピウムにより賦活されているハロゲン化物系
蛍光体およびその製造法に関するのものである。 ［発明の背景］ 二価のユーロピウムで賦活したハロゲン化物系
蛍光体の一種として、従来より二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体
（M〓FX：Eu2+、ただしM〓はBa、SrおよびCaか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
土類金属であり、Ｘは弗素以外のハロゲンであ
る）がよく知られている。たとえば、特公昭51−
28591号に開示されているように、この蛍光体は
Ｘ線、電子線および紫外線などの放射線で励起す
ると390nm付近に発光極大を有する近紫外発光
（瞬時発光）を示し、特にＸ線撮影などにおいて
用いられる放射線増感スクリーン用の蛍光体とし
て有用であることが知られている。 さらに近年になつて、上記二価ユーロピウム賦
活蛍光体は、Ｘ線、電子線および紫外線などの放
射線を照射したのち、可視乃至赤外領域の電磁波
で励起すると近紫外発光を示すこと、すなわち、
該蛍光体は輝尽発光を示すことが見出されてい
る。このような理由により、たとえば特開昭55−
12143号公報に開示されているように、この蛍光
体は、蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方
法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体と
して非常に注目されている。 ［発明の要旨］ 本発明は新規な二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化物系蛍光体、およびその製造法を提供すること
を目的とするものである。 すなわち、本発明の蛍光体は、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） で表わされる二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セ
シウム・ルビジウム蛍光体である。 また、本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化セシウム・ルビジウム蛍光体の製造法は、化学
量論的に組成式（）： CsX・aRbX′：xEu （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。 組成式（）で表わされる本発明の二価ユーロ
ピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光
体は、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射
したのち、450〜900nmの波長領域の電磁波で励
起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示す。
また、組成式（）で表わされる本発明の二価ユ
ーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム
蛍光体に、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を
照射すると、近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発
光）を示す。 ［発明の構成］ 本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシ
ウム・ルビジウム蛍光体は、たとえば、次に記載
するような製造することができる。 まず、蛍光体原料として、 １） CsCl、CsBrおよびCsIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲン化セシウム、 ２） RbCl、RbBrおよびRbIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲン化ルビジウ
ム、および ３） ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩な
どのユーロピウムの化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種の化合物、 を用意する。 場合によつては、さらにハロゲン化アンモニウ
ム（NH4X″；ただし、X″はCl、BrまたはＩであ
る）などをフラツクスとして使用してもよい。 蛍光体の製造に際しては、上記１）のハロゲン
化セシウム、２）のハロゲン化ルビジウムおよび
３）のユーロピウム化合物を用いて、化学量論的
に、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。 本発明の蛍光体の製造法において、ハロゲン化
セシウム（CsX）とハロゲン化ルビジウム
（RbX′）におけるＸとX′は、同一でもよいし、
あるいは互いに異なつていてもよい。また、輝尽
発光輝度並びに瞬時発光輝度の点から、組成式
（）におけるCsXとRbX′との割合を表わすａ値
は0.15≦ａ≦2.0の範囲にあるのが好ましく、同
じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点から、
組成式（）におけるユーロピウムの賦活量を表
わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好ま
しい。 蛍光体原料混合物の調製は、 ) 上記１）、２）および３）の蛍光体原料を単
に混合することによつて行なつてもよく、ある
いは、 ) まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ま
しくは50〜200℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得られ
た乾燥物に上記３）の蛍光体原料を混合するこ
とによつて行なつてもよい。 なお、上記）の方法の変法として、上記１）、
２）および３）の蛍光体原料を溶液の状態で混合
し、この溶液を乾燥する方法を利用してもよい。 上記）および）のいずれの方法において
も、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。 次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は400〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。一般に上記３）の蛍光体
原料として、ユーロピウムの価数が三価のユーロ
ピウム化合物が用いられるが、その場合に焼成過
程において、上記弱還元性の雰囲気によつて三価
のユーロピウムは二価のユーロピウムに還元され
る。 上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。 以上に説明した製造法によつて製造される二価
ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウ
ム蛍光体は、組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） で表わされるものである。 本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシ
ウム・ルビジウム蛍光体はＸ線、紫外線、電子線
などの放射線を照射したのち、450〜900nmの可
視乃至赤外領域の電磁波で励起すると近紫外乃至
青色領域に輝尽発光（発光のピーク波長：370nm
付近）を示す。 第１図および第２図は、それぞれ本発明の二価
ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウ
ム蛍光体の一例であるCsX・RbBr：0.001Eu2+蛍
光体の輝尽励起スペクトルおよび輝尽発光スペク
トルを示すものである。 第１図から、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体
は、放射線照射後450〜900nmの波長領域の電磁
波で励起すると輝尽発光を示し、特に600〜
750nmの波長領域の電磁波で励起するとき高輝度
の輝尽発光を示すことが明らかである。また第２
図から、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体は近紫
外乃至青色領域に輝尽発光を示し、その輝尽発光
スペクトルのピークは約370nm付近であることが
わかる。従つて、この蛍光体を600〜750nmの波
長領域の電磁波で励起した場合には、輝尽発光と
励起光とを分離することが容易であり、かつその
輝尽発光は高輝度となる。 以上、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明の二価ユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の輝尽励起
スペクトルおよび輝尽発光スペクトルを説明した
が、本発明のその他の蛍光体についてもその輝尽
励起スペクトルおよび輝尽発光スペクトルは上記
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体とほぼ同様であ
る。 また、本発明の二価ユーロピウム賦活ハロゲン
化セシウム・ルビジウム蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射すると近紫外乃至
青色領域に発光（瞬時発光）を示す。 第３図は、本発明の二価のユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の紫外線励
起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを例示するものであり、第３図において
曲線１および２はそれぞれ、 １：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の発光スペ
クトル ２：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の励起スペ
クトル である。第３図から、本発明の二価ユーロピウム
賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体は、
紫外線励起下において近紫外乃至青色領域に瞬時
発光を示し、その発光スペクトルのピーク波長は
上記輝尽発光におけるピーク波長と同様に370nm
付近にあることがわかる。 以上、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明の二価ユーロピウム賦活ハ
ロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の紫外線励
起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍光体
についてもその瞬時発光スペクトルおよび励起ス
ペクトルは、上記CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光
体の瞬時発光スペクトルおよび励起スペクトルと
ほぼ同様であることが確認されている。また、本
発明の蛍光体のＸ線および電子線励起の瞬時発光
スペクトルは、第３図に示される紫外線励起の場
合の瞬時発光スペクトルとほぼ同様であることも
確認されている。更に、第２図と第３図の曲線１
との比較から明らかなように、本発明の二価ユー
ロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍
光体の輝尽発光スペクトルと瞬時発光スペクトル
とはほぼ同じである。 第４図は、CsCl・aRbBr：0.001Eu2+蛍光体に
おけるａ値と輝尽発光輝度［80KVpのＸ線を照
射した後、He−Neレーザー光（632.8nm）で励
起した時の輝尽発光強度］との関係を示すグラフ
である。第４図から明らかなように、ａ値が０＜
ａ≦10.0の範囲にある本発明のCsCl・aRbBr：
0.001Eu2+蛍光体のうちでも、ａ値が0.15≦ａ≦
2.0の範囲にある蛍光体はより高輝度の輝尽発光
を示す。 また、CsCl・aRbBr：0.001Eu2+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
との関係は第４図と同じような傾向にあることが
確認されている。 以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、また同じく
医療診断および物質の非破壊検査を目的とする放
射線写真法に用いられる放射線増感スクリーン用
の蛍光体として、非常に有用である。 次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するもものではな
い。 実施例 １ 塩化セシウム（CsCl）168.36ｇ、臭化ルビジウ
ム（RbBr）165.47ｇ、および臭化ユーロピウム
（EuBr3）0.392ｇを蒸留水（H2O）800mlに添加
し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で
３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の
真空乾燥を行なつた。 次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち、焼成物を炉外に取り出
して冷却した。このようにして、粉末状の
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体を得た。 実施例 ２ 実施例１において、塩化セシウムの代りに臭化
セシウム（CsBr）212.900ｇを用いること以外
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状のCsBr・RbBr：0.001Eu2+蛍光体
を得た。 実施例 ３ 実施例１において、臭化ルビジウムの代りに沃
化ルビジウム（RbI）212.37ｇを用いること以外
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状のCsCl・RbI：0.001Eu2+蛍光体を
得た。 次に、実施例１で得られた蛍光体を紫外線で励
起した時の発光スペクトルおよびその励起スペク
トルを測定した。得られた結果を第３図に示す。 第３図において、曲線１および２はそれぞれ、 １：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の発光スペ
クトル ２：CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の励起スペ
クトル を示す。 また、実施例１〜３で得られた各蛍光体をＸ線
で励起した時の瞬時発光の輝度を測定した。その
結果を第１表に示す。
【表】
さらに、実施例１で得られた蛍光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射したのち、He−Neレーザー
光（波長632.8nm）で励起したときの輝尽発光ス
ペクトル、およびその輝尽発光のピーク波長（約
370nm）における輝尽励起スペクトルを測定し
た。得られた結果を第１図と第２図に示す。 第１図は、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽励起スペクトルを示す。 第２図は、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽発光スペクトルを示す。 また、実施例１〜３で得られた各蛍光体に管電
圧80KVpのＸ線を照射した後、632.8nmの光で励
起した時の輝尽発光の輝度を測定した。その結果
を第２表に示す。
80KVpのＸ線を照射したのち、He−Neレーザー
光（波長632.8nm）で励起したときの輝尽発光ス
ペクトル、およびその輝尽発光のピーク波長（約
370nm）における輝尽励起スペクトルを測定し
た。得られた結果を第１図と第２図に示す。 第１図は、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽励起スペクトルを示す。 第２図は、CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽発光スペクトルを示す。 また、実施例１〜３で得られた各蛍光体に管電
圧80KVpのＸ線を照射した後、632.8nmの光で励
起した時の輝尽発光の輝度を測定した。その結果
を第２表に示す。
第１図は、本発明の二価ユーロピウム賦活ハロ
ゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の一例である
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の輝尽励起スペ
クトルである。第２図は、本発明の二価ユーロピ
ウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体
の一例であるCsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽発光スペクトルである。第３図は、本発明の
二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体の具体例であるCsCl・RbBr：
0.001Eu2+蛍光体の紫外線励起下における瞬時発
光スペクトル（曲線１）およびその励起スペクト
ル（曲線２）である。第４図は、本発明の二価ユ
ーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム
蛍光体の具体例であるCsCl・aRbBr：0.001Eu2+
蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度との関係を示
すグラフである。
ゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体の一例である
CsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の輝尽励起スペ
クトルである。第２図は、本発明の二価ユーロピ
ウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体
の一例であるCsCl・RbBr：0.001Eu2+蛍光体の
輝尽発光スペクトルである。第３図は、本発明の
二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体の具体例であるCsCl・RbBr：
0.001Eu2+蛍光体の紫外線励起下における瞬時発
光スペクトル（曲線１）およびその励起スペクト
ル（曲線２）である。第４図は、本発明の二価ユ
ーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム
蛍光体の具体例であるCsCl・aRbBr：0.001Eu2+
蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度との関係を示
すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） で表わされる二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セ
シウム・ルビジウム蛍光体。 ２ 組成式（）におけるａが、0.15≦ａ≦2.0
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の蛍光体。 ３ 組成式（）におけるｘが、10-5≦ｘ≦10-2
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の蛍光体。 ４ 化学量論的に組成式（）： CsX・aRbX′：xEu （） （ただし、ＸおよびX′はそれぞれCl、Brおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の
数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値であ
る） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で400乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする組成式（）： CsX・aRbX′：xEu2+ （） （ただし、Ｘ、X′、ａおよびｘの定義は前述
と同じである） で表わされる二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セ
シウム・ルビジウム蛍光体の製造法。 ５ 組成式（）におけるａが、0.15≦ａ≦2.0
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の蛍光体の製造法。 ６ 組成式（）におけるｘが、10-5≦ｘ≦10-2
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の蛍光体の製造法。 ７ 蛍光体原料混合物の焼成を700乃至1000℃の
範囲の温度で行なうことを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7815185A JPS61236888A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 蛍光体およびその製造法 |
| US06/850,609 US4780376A (en) | 1985-04-12 | 1986-04-11 | Phosphor and radiation image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7815185A JPS61236888A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 蛍光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236888A JPS61236888A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0460514B2 true JPH0460514B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=13653908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7815185A Granted JPS61236888A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 蛍光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61236888A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8323406B2 (en) | 2007-01-17 | 2012-12-04 | Crystal Is, Inc. | Defect reduction in seeded aluminum nitride crystal growth |
-
1985
- 1985-04-12 JP JP7815185A patent/JPS61236888A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61236888A (ja) | 1986-10-22 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |