JPH05333471A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH05333471A
JPH05333471A JP13947392A JP13947392A JPH05333471A JP H05333471 A JPH05333471 A JP H05333471A JP 13947392 A JP13947392 A JP 13947392A JP 13947392 A JP13947392 A JP 13947392A JP H05333471 A JPH05333471 A JP H05333471A
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layer
film
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silver halide
gelatin
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JP13947392A
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English (en)
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Hideyuki Kobayashi
英幸 小林
Takatoshi Yajima
孝敏 矢島
Toru Kobayashi
徹 小林
Hiromitsu Araki
弘光 荒木
Hiroshi Naito
寛 内藤
Yoshioki Okubo
義興 大久保
Tetsutaro Hashimura
鉄太郎 橋村
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Kanebo Ltd
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Kanebo Ltd
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 この発明の目的は、薄膜化しても十分な強度
を有し、市場の自動現像機等で処理する際に折れ等の搬
送上の問題を引き起こさず、しかも現像処理後の巻き癖
回復性および取り扱い性に優れ、撮影および取り扱いに
便利な小型カメラに好適に用いることのできるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。 【構成】この発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体の一方の表面に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有し、前記支持体の他方の表面に少なくとも一層の
ゼラチンを含有する層を有してなり、前記支持体がポリ
エチレンナフタレートを主成分とするポリエステルから
なり、前記支持体の厚みが５５〜８０μｍであることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はハロゲン化銀写真感光
材料に関し、さらに詳しくは、薄膜化しても十分な機械
的強度を保持しつつ、市場の自動現像機等の処理の際に
おいても折れ等の搬送上の問題を生じることがなく、し
かも巻き癖解消性、取り扱い性なども優れており、従来
よりも更に小型のカメラに装填することのできるハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】現在小型
カメラが一般市場において汎用されている。この小型カ
メラを携帯に便利なようにその手軽さを考慮すると、小
型カメラは今よりも一層小型化することが望まれる。こ
の小型カメラのより一層の小型化を追求するには、内蔵
される写真用フィルムの収納スペースのコンパクト化が
不可欠である。通常、写真用フィルムは、ロール状にス
プールに巻いた状態で小型カメラ内に収納されているの
で、小型カメラにおける収納スペースを更にコンパクト
化しつつ、なおかつ一定の撮影枚数を確保するには、そ
の写真用フィルム自体の厚さを薄くする必要がある。特
に、写真用フィルムの支持体の厚みは、現行においては
１２０〜１２５μｍ程度であり、その表面に形成された
感光層の厚み（２０〜３０μｍ）と比べると、かなり厚
い。したがって、この写真用フィルムの支持体の厚みを
更に薄くすることが、写真フィルム全体の厚みを薄くす
る上でもっとも有効である。
【０００３】従来から使用されている写真フィルムの支
持体としては、トリアセテートセルロース（ＴＡＣと略
称されることがある。）フィルムが代表的である。とこ
ろが、このＴＡＣフィルムはもともと機械的強度が弱い
ので、このＴＡＣフィルムをさらに薄くすると、撮影装
置やその後の現像処理工程での搬送性や取り扱い性が悪
くなってしまう。したがって、この写真用フィルムの支
持体としてのＴＡＣフィルムは、その厚みを現行以上に
薄くすることは得策ではない。
【０００４】一方、従来からポリエステルを支持体に使
用することが知られており、例えば、ＰＥＴはＸ線用フ
ィルムや製版用フィルムに用いられてきた。また、ポリ
エステルはその強度が優れているので、これをカラーネ
ガフィルムの支持体に応用することも考えられるが、ポ
リエステル支持体は、その強度は優れているものの巻き
癖がつき易く、しかも、一旦ついた巻き癖は現像処理後
もほとんど取れないという欠点がある。
【０００５】ポリエステル支持体の巻き癖を解消する方
法として、例えば、特開平１−２４４４４６号公報に
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略称される
ことがある。）を主成分とするポリエステルに、芳香族
ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸とが共重合したコポ
リエステルを用いることにより、ポリエステル支持体に
親水性を持たせる方法が示されている。この方法により
得られた支持体を有する写真フィルムは、巻き癖を容易
に解消することができることが知られている。
【０００６】しかしながら、このポリエステル支持体の
フィルムは、強度が十分ではないので、支持体が８０μ
ｍ以下の薄膜となるのにともなってフィルムの剛性が低
下するという欠点がある。そのため、実際の市場におい
てフィルムの巻き癖を自動現像機で解消する際に、フィ
ルムが高速で搬送されると、処理機械内においてフィル
ムが折れ、さらに他のフィルムも一緒に折れてしまうと
いう致命的な問題が生じ、実用に耐えないという欠点が
ある。この問題は支持体を薄膜化するほど顕著になるの
で、支持体の滑り性および剛性は、薄膜化した支持体を
製造する際の、あるいはこの薄膜化した支持体を有する
写真フィルムを現像する際の重要な要素となる。それゆ
え、ポリエチレンテレフタレートよりも高い強度を有
し、優れた巻き癖の回復性を有する写真フィルムを製造
する方法が提案されている。
【０００７】例えば、特開昭５０−８１３２５および特
開昭５０−１０９７１５においては、それぞれポリエチ
レンナフタレート（以下ＰＥＮと略することがある。）
の一方の側に感光材層を設けた写真フィルムが提案され
ている。この写真フィルムは寸法安定性に優れているこ
とが知られている。
【０００８】しかしながら、この写真フィルムにおいて
は、現像処理後の巻き癖が解消しない上に、環境の変
化、特に湿度の影響を大きく受けるという欠点がある。
そのため、この写真フィルムは、乾燥した場所に保存し
ておくと乳剤層側に大きく収縮し、その結果として写真
フィルムに反りを生じてしまい、取り扱いに不便で実用
に耐えない。
【０００９】さらに、特開平３−５４５５１において
は、曲げ弾性率５５０ｋｇ／ｍｍ2 のポリエステルの一
方の側だけにゼラチンやハロゲン化銀を含む感光材層を
設けた感光材料が示されている。そして、この感光材料
は、優れた強度を有することにより、乳剤塗布時の工程
適性および現像処理後のフィルムの官能評価に優れてい
ることが記載されている。
【００１０】しかしながら、特開平３−５４５５１にお
いては感光材料の強度にだけ注目しているにすぎず、そ
れゆえ、得られた写真フィルムは、現像処理の巻き癖が
解消しない上に湿度の影響を大きく受けやすく、少しで
も乾燥した場所に置いておくと乳剤層側に大きく収縮し
てしまい取り扱い性に不便で実用に耐えないという欠点
がある。さらに、特開平３−５４５５１においては、写
真フィルムとして必要とされるところの、感光材層側に
凹の形状を設けて感光材層を保護することや擦り傷を防
止したりすることを図っておらず、そのため、印画紙等
のポジ型感光材料の焼き付けやフィルムの断裁等の一連
の処理の際に、感光材層側に擦り傷を受けやすく、良好
な写真プリントを得ることができないという欠点があ
る。このように、特開平３−５４５５１においては、実
用上において問題が多く残っている。
【００１１】この発明は、上記事情に基づいたものであ
る。すなわち、この発明の目的は、薄膜化しても十分な
強度を有し、市場の自動現像機等で処理する際に折れ等
の搬送上の問題を引き起こさず、しかも現像処理後の巻
き癖回復性および取り扱い性に優れ、撮影および取り扱
いに便利な小型カメラに好適に用いることのできるハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【００１２】
【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、支持体の一方の表面
に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、前記
支持体の他方の表面に少なくとも一層のゼラチンを含有
する層を有してなり、前記支持体がポリエチレンナフタ
レートを主成分とするポリエステルからなり、前記支持
体の厚みが５５〜８０μｍであることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、請求項２に記載の発明
は、前記ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン付き量（Ｗ１ｇ
／ｍ2 ）と前記ゼラチンを含有する層のゼラチン付き量
（Ｗ２ｇ／ｍ2 ）とが、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦０．５
０の関係を満たす請求項１の記載のハロゲン化銀写真感
光材料である。
【００１３】以下、この発明について詳述する。この発
明におけるハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料
と略することがある。）は、支持体（１）の一方の表面
に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層（２）を有する
と共に、他方の表面に少なくとも一層のゼラチンを含有
する層（３）を有する。
【００１４】−支持体（１）− この発明に用いられる支持体は、ポリエチレンナフタレ
ートを主成分とするポリエステルを用いて形成される。
好ましい芳香族ジカルボン酸分は、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸である。巻き癖の取れやすさは、高分子の
固体粘弾性に深く関わっており、ただ単に強度が高い、
例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリ
エステルでは、巻き癖は取れ難く、本発明の目的を達成
することはできない。このポリエステルは、ポリエチレ
ンナフタレートそのものであっても良いし、また、ポリ
エチレンナフタレートと他の少量のコモノマーユニット
を含有する共重合ポリエステルであっても良い。本発明
において好ましいポリエステルとしては、ポリエチレン
ナフタレートを主成分とし、コモノマー成分として金属
スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸およびポ
リアルキレングリコールとを含有する共重合ポリエステ
ルを挙げることができる。このような特定の共重合成分
を含有すると、巻き癖解消性を更に向上させることがで
きる。
【００１５】前記ポリエチレンナフタレートは、ナフタ
レンジカルボン酸類を酸成分として、またエチレングリ
コールをアルコール成分として、これらから得ることが
できる。このナフタレンジカルボン酸類としては、ナフ
タレンジカルボン酸特に好ましくは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸とジオール類例
えばエチレングリコールやプロピレングリコール等との
エステル化合物等を挙げることができる。
【００１６】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記（化１）で
示される芳香族ジカルボン酸、およびこれらのナトリウ
ムを他の金属例えばカリウム、リチウムなどで置換した
化合物を挙げることができる。
【００１７】
【化１】
【００１８】前記ポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。この発明において重要なこ
とは、ポリアルキレングリコールの中でも、この内ポリ
エチレングリコールが好ましい。また、その分子量とし
ては、通常６００〜２０，０００であり、１，０００〜
５，０００であるのが望ましい。本発明におけるポリエ
ステルでは、主成分として含有されるポリエチレンナフ
タレートの含有量は、ポリマー中のエステル結合に対し
通常８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上であ
る。ポリエチレンナフタレートの含有量が８５モル％以
上の割合で含有されていることにより、支持体を薄膜に
してもその機械的強度を十分に維持することができて、
なおかつ、本発明の効果を得ることができ、写真フィル
ムとして実用上差し支えがない。
【００１９】本発明におけるポリエステルは、ポリエチ
レンナフタレートを上記範囲で含有する限り、金属スル
ホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸およびポリア
ルキレングリコール以外の酸成分およびアルコール成分
を含有していても良い。そのような酸成分としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることが
でき、前記アルコール成分としては、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、ｐ−キシリレンフリコール等を挙げることができ
る。
【００２０】この発明における支持体は、前述したよう
な、ポリエチレンナフタレートを主成分とするポリエス
テルのみから形成することができるし、このようなポリ
エステルと他の成分からなるポリエステル例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
を本発明の効果を損なわない範囲で上述のように少量含
むこともできる。
【００２１】この発明におけるポリエステルは、易滑性
の付与を目的に、重合段階および重合後のいずれかの段
階で、リン酸、亜リン酸およびそれらのエステル、並び
に、シリカ、カリオン、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、二酸化チタン等の無機粒子を含有してもよい。ま
た、この発明におけるポリエステルは、重合段階および
重合後のいずれかの段階で、酸化防止剤、マット剤、帯
電防止剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑
剤、ＵＶ吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、
流動性付与剤、増粘剤等の種々の添加剤を含有すること
ができる。
【００２２】上記酸化防止剤としては、その種類につき
特に限定されるものではなく、具体例として、例えば、
ヒンダードフェノール系化合物、アリルアミン系化合
物、ホスファイト系化合物、チオエステル系酸化防止剤
等を挙げることができる。これらの中でもヒンダードフ
ェノール系化合物が好ましい。前記酸化防止剤の支持体
中における含有量は、前記ポリエステルに対して通常
０．０１〜２重量％が好ましくは、特に好ましくは０．
１〜０．５重量％である。酸化防止剤の含有量が０．０
１重量％未満であると写真性能の効果が劣り、２重量％
を越えるとポリエステルの濁度が増大し写真用支持体と
しては好ましくないことがある。なお、これらの酸化防
止剤はその一種単独で使用することもできるし、またそ
の二種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２３】前記のマット剤、帯電防止剤、滑剤、界面
活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、ＵＶ吸収剤、導電性
物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増粘剤と
しては、この技術分野における公知の物質を挙げること
ができ、またその使用量も本発明の目的を阻害しない範
囲で適宜に決定することができる。
【００２４】また、この発明においては、後述するハロ
ゲン化銀乳剤層を塗設した写真用支持体のエッジから光
が入射したときに起こるライトパイピング現象（ふちか
ぶり）を防止する目的で、前記支持体に染料を含有する
ことが好ましい。上記染料としては、その種類に特に限
定はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染
料が好ましく、例えばアンスラキノン系化学染料などを
挙げることができる。また、支持体の色調としては、一
般の感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、
一種類もしくは二種類以上の染料を混合して用いること
もできる。これらの染料の具体例としては、例えば、住
友化学（株）製のＳＵＭＩＰＬＡＳＴ、三菱化成（株）
製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬ
ＥＸ等の染料を挙げることができ、これらの染料を単独
で、あるいは適宜に組み合わせて用いることができる。
【００２５】この発明における前記ポリエステルの合成
方法としては、特に限定はなく、溶融重合、または溶融
重合で得られたポリマーを固相重合するなどの公知の合
成方法により製造することができる。例えば、ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とをエステル交換後、高温減
圧下にて重縮合する方法等の公知の合成方法を用いるこ
とができる。
【００２６】この発明においては、合成して得られたポ
リエステルをシート状に成形して支持体を得ることがで
きる。支持体を製造する方法としては、特に限定はな
く、公知の方法を用いてフィルム状もしくはシート状に
成形することができる。例えば、前記の方法で合成した
ポリエステルを十分に乾燥した後に、２６０〜３２０℃
の温度範囲に制御された押出機、フィルターおよび口金
などを通じてフィルム状もしくはシート状に溶融押出
し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固化
し、未延伸フィルムもしくはシートを得る。その後、得
られた未延伸フィルムもしくはシートを縦方向および横
方向に二軸延伸し、さらに熱固定することにより、写真
用に好適な支持体を製造する方法を挙げることができ
る。
【００２７】上記フィルムもしくはシートを二軸延伸す
る方法としては、例えば、次の（Ａ）〜（Ｃ）の方法を
挙げることができる。 （Ａ）未延伸フィルムもしくはシートをまず縦方向に延
伸し、次いで横方向に延伸する方法。 （Ｂ）未延伸フィルムもしくはシートをまず横方向に延
伸し、次いで縦方向に延伸する方法。 （Ｃ）未延伸シートフィルムもしくはを１段または多段
で縦方向に延伸した後、再度縦方向に延伸し、次いで横
方向に延伸する方法。 この発明においては、前記延伸は、支持体の機械的強
度、寸法安定性等を満足させるために、面積比で４〜１
６倍の範囲で行なわれることが好ましい。
【００２８】この発明における支持体の厚みとしては、
巻き癖回復性の点から、薄い方が好ましく、８０μｍ以
下であるのがよく、通常５５〜８０μｍが好ましい。支
持体の厚みが８０μｍを越える場合には、巻き癖回復性
が低下することがあるのみならず、一定枚数以上の撮影
枚数を確保しつつコンパクト化した小型カメラに好適な
写真用フィルムとすることができなくなる。また、支持
体の厚みが５５μｍ未満の場合には、機械的強度が低下
するため支持体として使用することが困難になることが
ある。
【００２９】この発明の支持体は、前記のような手法に
より形成された単層のフィルムないしシートであっても
よく、また、共押出法ないしラミネート法により他の材
質のフィルムないしシートと前記手法により形成された
フィルムないしシートとの積層された重層構造であって
もよい。この発明の支持体は、特にロール状にして用い
られる写真フィルムの支持体として好適である。
【００３０】−ハロゲン化銀乳剤層（２）− この発明におけるハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀
乳剤から形成することができる。上記ハロゲン化銀乳剤
は、ハロゲン化銀を含有し、必要に応じて、バインダ
ー、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤等のその他の成分を含有することがある。
【００３１】ハロゲン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀
としては、任意の組成のものを使用することができる。
例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀等を挙げることができる。上記バインダー
としては、ゼラチンが好ましく、通常用いられる写真用
ゼラチンであれば特に限定なない。
【００３２】この発明におけるハロゲン化銀乳剤層は、
ハロゲン化銀およびその他の成分を含有するハロゲン化
銀乳剤を、支持体の一方または両方の面における表面
に、直接または間接的に種々の方法により塗設すること
により形成される。なお、前記ハロゲン化銀乳剤は写真
用支持体上に直接に塗設されるか、あるいは他の層例え
ばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介し
て塗設されることができ、さらにハロゲン化銀乳剤層の
上には、保護層としての親水性コロイド層を塗設しても
よい。また、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例え
ば高感度および低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて
塗設してもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間
に、中間層を設けてもよい。すなわち、必要に応じて親
水性コロイドからなる中間層を設けてもよい。また、ハ
ロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層、保護層、
アンチハレーション層、バック層などの非感光性親水性
コロイド層を設けてもよい。この発明においては、ハロ
ゲン化銀乳剤層の厚みは、通常３０μｍ以下であるのが
好ましい。
【００３３】−ゼラチンを含有する層（３）− この発明においては、支持体のハロゲン化銀乳剤層が形
成されている表面とは反対側の表面に、ゼラチンを含有
する層を少なくとも一層塗設する。この発明におけるゼ
ラチンを含有する層は、ゼラチンをバインダーとする層
であり、ゼラチンを主成分とするバック層およびゼラチ
ンを含有するハロゲン化銀乳剤層から選択される層であ
る。この発明においては、前記ゼラチンを含有する層の
ゼラチン付き量（Ｗ２ｇ／ｍ2 ）の前記ハロゲン化銀乳
剤層のゼラチン付き量（Ｗ１ｇ／ｍ2 ）に対する比（す
なわち、Ｗ２／Ｗ１）が０．１５〜０．５０であるのが
好ましく、特に０．１５〜０．５０であるのが好まし
い。Ｗ２／Ｗ１が０．１より小さい場合においては、通
常の環境下に相当する例えば５５％の相対温度下におい
ても、処理直後（乾燥直後）に相当する２０％の相対温
度下においても取り扱い性が悪い。また、Ｗ２／Ｗ１が
０．５０より大きい場合においては、巾手カールのハロ
ゲン化銀乳剤層側のの面が凸状になってしまい、擦り傷
を受けやすくまり、実用に耐えなくなる。
【００３４】(1) ゼラチンを主成分とするバック層 ゼラチンを主成分とするバック層（以下、単にバック層
と称することがある。）は非感光性層である。前記ゼラ
チンとしては、通常用いられている写真用ゼラチンであ
れば特に限定はなく、例えば、石炭処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、また、ゼラチンの
加水分解や酸素分解物その他のゼラチンから誘導される
ゼラチン等を好適に使用するこができる。前記バック層
においては、ゼラチンと同様の性能を有する親水性コロ
イド、例えば天然または合成の親水性ポリマーを任意に
ゼラチンと組合せて使用することができる。これらの親
水性コロイドの含有量は、０．１〜１５ｇ／ｍ2 の範囲
であるのが好ましい。
【００３５】この発明におけるバック層は、必要に応じ
てさらに、マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜剤、染
料、増粘剤、ポリマーラテックス、ＵＶ吸収剤等のそれ
自体公知の化合物である、その他の成分を含有すること
ができる。上記マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜剤
については、例えば、リサーチディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ），１７６４３
号（１９７８）における、Ｘ ＶＩ項、Ｘ ＩＩ項、Ｘ
Ｉ項およびＸ項にそれぞれ記載されている化合物を使
用することができる。
【００３６】この発明におけるバック層の好ましい厚み
としては、通常４〜２０μｍが好ましく、特に５〜１５
μｍが好ましい。この発明においては、バック層は一層
であっても多層であってもよいが、通常一層ないし二層
構成が好ましく、特に２層構成であるのが好ましい。
【００３７】(2) ゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤
層 この発明におけるゼラチンを含有するハロゲン化銀乳剤
層としては、ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀
乳剤層であれば特に限定はなく、例えば前述のハロゲン
化銀乳剤層等を好適に使用することができる。
【００３８】−ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理− この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を現像処理す
るには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、 セオリイ オ
ブ ザ ホトグラフィック プロセス 第４版（The Th
eory of The Photografic Process, Forth Edition）第
２９１頁〜第３３４頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ（Journal of the Am
erican Chemical Society ）第７３巻から第３，１００
頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像
剤を使用することができる。
【００３９】
【実施例】以下に、この発明の実施例について説明す
る。ただし、この発明の態様は以下の実施例に限定され
ない。 （実施例１および２） Ａ．支持体の製造 −ポリエステルの作成− ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００重量
部、エチレングリコール５６重量部にエステル交換触媒
として酢酸カルシウムの水和物０．１重量部を添加し、
常法によりエステル交換反応を行った。その後、得られ
た生成物に、三酸化アンチモン０．０４重量部、リン酸
トリメチルエステル０．１重量部を添加した。次いで、
徐々に昇温・減圧にし、２８５℃、０．５ｍｍＨｇで重
合を行い、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮと省略す
ることがある）を得た。
【００４０】−支持体の作成− 得られたポリエステルを用い、３００℃でＴダイからフ
ィルム状に溶融押出しを行ない、冷却ドラム上で急冷固
化して未延伸フィルムを得た。このとき、冷却ドラムの
引き取り速度を二段階で行ない、厚さ７８０μｍおよび
６００μｍの未延伸フィルムを得た。これらの未延伸フ
ィルムを、１３５℃に予熱し、縦延伸（３．１倍）した
後、１３０℃で横延伸（３．４倍）し、さらに２４５℃
で熱固定を行なった。その結果、支持体として膜厚７５
μｍおよび６０μｍの二軸延伸フィルムを得た。
【００４１】Ｂ．感光材料の作成 上記の方法で得られたフィルム支持体の両面に後述する
下引加工を施した後、バック層を塗布して乾燥し、二層
構成のバック層を形成した。次いで、バック層を設けた
支持体の面とは反対側の面に、後述する組成の各層を順
次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料を形成
して感光材料を作成した。
【００４２】−下引加工− 前記支持体のフィルム両面に、８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ
−３を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設して下引層
Ｂ−３を形成した。また、この支持体の他方の面に下記
下引塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗
設して下引層Ｂ−４を形成した。
【００４３】 ＜下引塗布液Ｂ−３＞ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチ レン２５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共 重合体ラテックス液（固形分３０％）・・・・・・・・・２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇ ヘキサメチレン−１．６−ビス（エチレン尿素）・・・・・・０．８ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。
【００４４】 ＜下引塗布液Ｂ−４＞ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％およびグリシジルアク リレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ・・・・・・・・・・・・２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）・・・・・・０．８ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。
【００４５】さらに、下引層Ｂ−３および下引層Ｂ−４
の上に８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下
引層Ｂ−３の上には、下記下引塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚
０．１μｍになるように塗設して下引層Ｂ−５を形成
し、また、下引層Ｂ−４の上には、下記下引塗布液Ｂ−
６を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布して帯電防止
機能を持つ下引層Ｂ−６を形成した。
【００４６】 ＜下引塗布液Ｂ−５＞ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ 化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μｍ）・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。
【００４７】 ＜下引塗布液Ｂ−６＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４）・・・・・・・・・・・６０ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ・・・・・・・・・・・・・８０ｇ 硫酸アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５ｇ 硬化剤（ＵＬ−６）・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）・・・・・６ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。
【００４８】−バック層および乳剤層の塗設− 下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ
放電を施し、また、下引層Ｂ−６の上に８Ｗ／（ｍ2 ・
ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。さらに、下引層Ｂ−６
の表面には下記のバック層を、また、下引層Ｂ−５の表
面には下記の乳剤層を、それぞれ第１層から順に、順次
支持体側から形成して多層カラー写真感光材料を作成し
た。なお、以下の＜バック層＞および＜乳剤層＞におけ
る数量の表示は、ｍ2 当たりの量を示す。
【００４９】 ＜バック層＞ 第１層； ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５ｇ ソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート ・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ トリポリ燐酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・７６ｍｇ クエン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１６ｍｇ カルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル・・・・・・４９ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・２３ｍｇ。
【００５０】 第２層； ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５ｇ ポリマービーズ （平均粒子径：３μｍ、ポリメチルメタアクリレート）・・２４ｍｇ ソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート ・・・・・・・・・・・・・１５ｍｇ カルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル・・・・・・１２ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・３０ｍｇ フッ素系界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０ｍｇ。
【００５１】（後記する構造を有するＦ−１とＦ−２と
の混合物、混合モル比１：１） ＜乳剤層＞ 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．６ｇ。
【００５２】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．４ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．３ｇ 増感色素（Ｓ−１）・・・・・・・・３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）・・・・・・・・３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）・・・・・・・・０．２×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．５５ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。
【００５３】 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％）・・０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１）・・・・・・・・１．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）・・・・・・・・１．６×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）・・・・・・・・０．１×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。
【００５４】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．６ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．２ｇ 増感色素（Ｓ−４）・・・・・・・・６．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）・・・・・・・・０．８×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・・・・・０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．７ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。
【００５５】 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％）・・０．９ｇ 増感色素（Ｓ−６）・・・・・・・・１．１×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７）・・・・・・・・２．０×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）・・・・・・・・０．３×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．３０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・・・・・０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．３５ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。
【００５６】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ 添加剤（ＳＣ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１５ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。
【００５７】 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．２５ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９）・・・・・・・・５．８×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇ イエローカプラー（Ｙ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１８ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｇ。
【００５８】 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．８μｍ、平均ヨウド含有量８．５モル％）・・０．５ｇ 増感色素（Ｓ−１０）・・・・・・・・・３×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１）・・・・・・・１．２×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｇ。
【００５９】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ）・・・・・・・・・・・・０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ 添加剤（ＨＳ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｇ。
【００６０】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物（化合物Ａ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０４ｇ 化合物（化合物Ｂ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００４ｇ ポリメチルメタアクリレート（平均粒径：３μｍ）・・・・・０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３： ３：４（重量比）の共重合体（平均粒径：３μｍ）・・・・・・・０．１３ｇ ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７ｇ。
【００６１】−沃臭化銀乳剤の調製− 第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒子（沃化
銀含有率２ｍｏｌ％）を種結晶として、沃臭化銀乳剤を
ダブルジェット法により調製した。下記組成の溶液〈Ｇ
−１〉を温度７０℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保
ち、よく撹拌しながら０．３４モル担当の種乳剤を添加
した。
【００６２】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液〈Ｈ−１〉と下記組成の溶液〈Ｓ−
１〉とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分をかけ
て添加した。
【００６３】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、〈Ｈ−
２〉と〈Ｓ−２〉とを１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要し
て添加した。粒子形成中のｐＡｇとｐＨとは、臭化カリ
ウム水溶液と５６％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒
子形成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗
処理を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃
にてｐＨおよびｐＡｇをそれぞれ５．８および８．０６
に調製した。得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５ｍｏｌ％
の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
【００６４】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００．０ｇ 下記化合物−Ｉの１０重量％メタノール溶液・・・・・・・２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・６６０．０ｍｌ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５０００．０ｍｌ ＊化合物−Ｉ：ポリプロピレンオキシ・ポリエチレンオ
キシ・ジ琥珀酸・ナトリウム。
【００６５】 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８２．４ｇ 臭化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５１．６ｇ 沃化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０．６ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０３０．５ｍｌ。
【００６６】 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・当量 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０３０．５ｍｌ。
【００６７】 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０２．１ｇ 臭化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７７０．０ｇ 沃化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３３．２ｇ 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３７７６．８ｍｌ。
【００６８】 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・当量 水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３７７６．８ｍｌ。
【００６９】第１０層以外の乳剤層に使用される沃臭化
銀乳剤についても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、
温度、ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド
組成を変化させて、平均粒径および沃化銀含有率が異な
る前記各乳剤を調製した。いずれも分布の広さ２０％以
下のコア／シェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チ
オ硫酸ナトリウム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモ
ニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを加えた。
【００７０】なお、上述の感光材料は、さらに、化合物
Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物
ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ2 ）を含有する。
【００７１】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。
【００７２】
【化２】
【００７３】
【化３】
【００７４】
【化４】
【００７５】
【化５】
【００７６】
【化６】
【００７７】
【化７】
【００７８】
【化８】
【００７９】
【化９】
【００８０】
【化１０】
【００８１】
【化１１】
【００８２】
【化１２】
【００８３】
【化１３】
【００８４】
【化１４】
【００８５】Ｃ．評価方法 以上のようにして作成した感光材料について、以下に記
載するような評価方法で評価を行い、結果を表１に示し
た。 〈巻き癖回復性〉巾３５ｍｍ、長さ１５０ｃｍの感光材
料フィルムを直径１０ｍｍの巻芯に巻き、５５℃、２０
ＲＨ％にて４時間熱処理を行なった。その後、巻芯から
解放し、市場で用いられているフィルム自動現像機（Ｎ
ＣＶ６０：ノーリツ鋼機社製）で通常の現像処理をした
後、５５％の相対湿度および２０％の相対湿度の２条件
の環境下で一日調湿した。そしてフィルムの巻外をつか
み、自然に垂らした時の巻芯に相当する先端から１２ｃ
ｍの部分の垂直長さを測定し、１２ｃｍに対する割合か
ら次の３段階評価で評価した。なお、写真フィルムの性
能上、５５％の相対湿度下においては、○のグレード以
上が好ましい。また、乾燥した環境、すなわち２０％の
相対湿度下においては、△のグレード以上でなければ写
真フィルムとしては実用に耐えない。 ○：７０％以上 △：５０以上７０％未満 ×：５０％未満。
【００８６】〈巾手カール〉感光材料フィルムに、前記
巻き癖回復性と同様の熱処理および現像処理を施した
後、巾手方向のカールを測定し、下記に示す２段階評価
で評価した。なお、フィルムの状態が感光剤層側に凹の
状態になっていなければ、感光剤層の刷り傷を防止する
ことができず、写真フィルムとして実用上問題が生じ
る。したがって、写真フィルムとしては○のグレードで
あることが必要である。 ○：感光剤面が凹のカール ×：感光剤面が凸のカール。
【００８７】〈自動現像機による処理時の折れ〉巾３５
ｍｍ、長さ１２０ｃｍの感光材料フィルム５０本を通常
用いられるフィルムつなげ機（オートスプライサー）を
用いてつなぎあわせ、現像処理機を用いて処理を行な
い、折れの発生状況を下記の２段階評価で評価した。な
お、実用上、自動現像機内でのフィルムの折れは絶対に
発生してはならず、写真フィルムとしては○のグレード
であることが必要である。 ○：折れの発生なし ×：折れ有り。
【００８８】（比較例１および２）支持体の作成時の冷
却ドラムの引き取り速度を変更した他は実施例１および
２と同様にして膜厚９２０μｍおよび５１０μｍの未延
伸フィルムを作成した。さらに、その後、実施例１およ
び２と同様にして膜厚９０μｍおよび５０μｍの支持体
を作成した。得られた支持体を用いて、実施例１と同様
に乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成し、実施
例１と同様の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００８９】（比較例３、４および５）比較例１、実施
例１および２で用いた支持体を用い、支持体の両面に８
Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施した後、下
引層Ｂ−４、Ｂ−６およびバック層の代わりに以下に示
す保護層を、支持体の側から第１層および第２層の順で
塗設した他は実施例１と同様にした。保護層を設けた方
と反対側の支持体の面には、実施例１と同様にして下引
層および乳剤層を塗設し、感光材料を作成した。得られ
た感光材料について、実施例１と同様の方法で評価し
た。その結果を表１に示す。
【００９０】 ＜保護層＞ 第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）・・・・・・０．８ｇ （日産化学工業株式会社製） 第２層 ジアセチルセルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・１００ｍｇ ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ）・・・・・・・・・・・５０ｍｇ。
【００９１】表１の結果より、支持体の膜厚、ゼラチン
を主成分とするバック層のゼラチンの付き量と乳剤層の
ゼラチンの付き量との比がこの発明の範囲内にあり、し
かもゼラチンを主成分とするバック層を支持体に塗設し
た感光材料は、巾手カールおよび巻き癖回復性も良好
で、支持体を薄膜化しても力学的強度に優れ、通常の自
動現像機での処理時にも折れの発生はない。それゆえ、
実施例１および実施例２の支持体は、この発明の目的の
支持体として優れていることがわかる。一方、比較例１
の結果より、膜厚が８０μｍを越える支持体を用いた感
光材料は、巻き癖回復性が悪く写真フィルムとしては不
適当である。また、比較例２の結果より、支持体の膜厚
が薄すぎるために自動現像機における折れが発生するの
で写真フィルムとしては不適当である。したがって、比
較例１および２の感光材料はこの発明の感光材料よりも
明らかに劣っていることがわかる。また、比較例３、４
および５の結果より、バック層を設けていない感光材料
は巻き癖回復性が悪く、この発明の感光材料よりも劣っ
ていることがわかる。
【００９２】（比較例６、７および８） −共重合ポリエステルの作成− テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６４重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム
の水和物と酢酸マンガンをそれぞれテレフタル酸ジメチ
ルに対するモル比で２×１０-4の量だけ添加し、常法に
よりエステル交換反応を行なった。得られた生成物に、
５−ナトリウムスルホージ（β−ヒドロキシエチル）イ
ソフタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度
３５重量％）を２８重量部、ポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）（数平均分子量：３，０００）を４重量部添
加した後、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸ト
リメチルエステル０．１３重量部添加した。次いで、徐
々に昇温、減圧し２７５℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行
ない共重合ポリエステルを得た。なお、得られた共重合
ポリエステルを、略称Ｍ−Ｐで示す。
【００９３】−支持体の作成− 得られた重合体を用い、Ｔダイから２８０℃でフィルム
状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム上で急冷して未延
伸フィルムを得た。この時、冷却ドラムの引き取り速度
を三段階で行ない、厚さ９２０μｍ、７８０μｍおよび
６００μｍの未延伸フィルムを得た。これらの未延伸フ
ィルムを８０℃に予熱し、縦延伸（３．２倍）した後、
温度８０℃にて横延伸（３．２倍）した後、さらに２１
０℃で熱固定を行ない、それぞれ膜厚９０μｍ、７５μ
ｍ、６０μｍのフィルムを得た。その後、実施例１と同
様にして、乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成
し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９４】比較例６、７および８の結果より、共重合
ポリエステルを支持体に用いた場合、膜厚が７５μｍで
ある比較例７の感光材料は、取り扱い性に優れている
が、自動現像機における折れが発生し、実施例１および
２の感光材料よりも劣っている。また、膜厚が９０μｍ
である比較例６の感光材料は、自動現像機における折れ
が生じていないが、巻き癖回復性が悪く取り扱い性は不
適当である。このように、共重合ポリエステルフィルム
は、巻き癖回復性と自動現像機における折れとが膜厚に
対して相反する挙動を有するので、共重合ポリエステル
フィルムを支持体にした感光材料では、この発明の目的
を達成することができない。
【００９５】（比較例９、１０および１１） −ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと省略すること
がある。）の作成− テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６４重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム
の水和物と酢酸マンガンをそれぞれテレフタル酸ジメチ
ルに対するモル比で２×１０-4の量だけ添加し、常法に
よりエステル交換反応を行なった。得られた生成物に、
三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエ
ステル０．１３重量部添加した。次いで、徐々に昇温、
減圧し、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行ないポリ
エチレンテレフタレートを得た。
【００９６】−支持体の作成− 得られた重合体を用い、Ｔダイから２８０℃でフィルム
状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム上で急冷して未延
伸フィルムを得た。この時、冷却ドラムの引き取り速度
を三段階で行ない、厚さ９２０μｍ、７８０μｍおよび
６００μｍの未延伸フィルムを得た。これらの未延伸フ
ィルムを）９５℃に予熱し、縦延伸（３．２倍）した
後、温度９５℃にて横延伸（３．２倍）した後、さらに
２２０℃で熱固定を行ない、それぞれ膜厚９０μｍ、７
５μｍ、６０μｍのフィルムを得た。その後、実施例１
と同様にして、乳剤層、バック層を塗設して感光材料を
作成し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００９７】比較例９および１０の結果より、ポリエチ
レンフタレートを支持体にした感光材料フィルムは、自
動現像機により折れを発生しないが、巻き癖回復性が悪
く取り扱い性が不適当である。また、比較例１１の結果
より、支持体の膜厚が６０μｍの場合には、自動現像機
における折れが発生しており、この発明の感光材料より
劣っていることがわかる。
【００９８】（比較例１２および１３）トリアセテート
セルロース（ＴＡＣ）からなり膜厚が１２０μｍの支持
体を有する市販のカラーフィルム（トリアセテートセル
ロース）をそのまま用いて実施例１と同様に評価した。
また、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）からなり膜
厚が８０μｍの支持体を有する他は、実施例１と同様に
して乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成し同様
に評価した。それらの結果を表１に示す。
【００９９】比較例１３の結果より、現行のカラーフィ
ルムに使用されているＴＡＣでは、支持体の膜厚が８０
μｍ以下では強度が不十分で、自動現像機における折れ
が発生していることがわかる。それゆえ、現行のカラー
フィルムにおいては、薄膜化するというこの発明の目的
を達成することができない。なお、実施例１および２の
感光材料は、現行のカラーフィルムである比較例１２と
比較しても、取り扱い性に劣らず、現行のカラーフィル
ムの半分の膜厚であってもフィルム自動現像畿内での折
れの発生がない。したがって、実施例１および２の感光
材料は、この発明の目的を達成し、写真フィルムとして
有効である。
【０１００】（実施例３、４、５、６、７、８および比
較例１４、１５）実施例１で得られた支持体を用い、乳
剤層、バック層の塗布層中の組成物の重量構成比はその
ままにして、乳剤層およびバック層中のゼラチンの付き
量を表２に示すように代えて感光材料を作成した。得ら
れた感光材料について実施例１と同様に評価した。その
結果を表２に示した。
【０１０１】表２の結果より、乳剤層のゼラチン付き量
に対するバック層のゼラチン付き量の比が、この発明の
範囲（０．１５以上、０．５０以下）を満たさない比較
例１４および１５の感光材料においては、巾手カールが
劣り、実施例２、４、５、６、７および８の感光材料に
比べて明らかに劣っていた。
【０１０２】この発明によると、支持体を薄膜化しても
十分な強度を有し、市場の自動現像機等の処理の際に折
れ等の搬送の問題を起こさず、また、現像処理後の巻き
癖解消性および取り扱い性に優れ、小型カメラに好適に
用いることのできるハロゲン化銀写真感光材料を得るこ
とができる。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 徹 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 荒木 弘光 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−５ (72)発明者 大久保 義興 山口県防府市惣社町２−33−５ (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体の一方の表面に、少なくとも一層
    のハロゲン化銀乳剤層を有し、前記支持体の他方の表面
    に少なくとも一層のゼラチンを含有する層を有してな
    り、前記支持体がポリエチレンナフタレートを主成分と
    するポリエステルからなり、前記支持体の厚みが５５〜
    ８０μｍであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
    材料。
  2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン付き
    量（Ｗ１ｇ／ｍ2)と前記ゼラチンを含有する層のゼラチ
    ン付き量（Ｗ２ｇ／ｍ2)とが、０．１５≦Ｗ２／Ｗ１≦
    ０．５０の関係を満たす請求項１に記載のハロゲン化銀
    写真感光材料。
JP13947392A 1992-05-29 1992-05-29 ハロゲン化銀写真感光材料 Withdrawn JPH05333471A (ja)

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