JPH0413700B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、新規なマゼンタ色素形成カプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。さらに詳しくは、1H−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系マゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性
ハロゲン化銀乳剤および芳香族一級アミン現像薬
の酸化体と反応して色素を形成する色素形成カプ
ラー（以下、カプラーと略す）を用いる方式が利
用されており、通常イエローカプラー、シアンカ
プラー、マゼンタカプラーの組合せが用いられて
いる。 これらのうち、マゼンタカプラーとしては５−
ピラゾロン、シアノアセトフエノン、インダゾロ
ン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリ
アゾール系カプラーが知られている。 従来、マゼンタカプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたのは、ほとんど５−ピ
ラゾロン系であつた。５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は熱光に対する堅牢性に比較
的優れているが、430nｍ付近に副吸収を有する
ことと、吸収スペクトルの長波側の裾切れが悪い
ことなどから色再現上大きな欠点を有していた。 そこで、この欠点を解決するために英国特許
1047612号に記載されるピラゾロベンズイミダゾ
ール系カプラー、米国特許3770447号に記載され
るインダゾロン系カプラー、また米国特許
3725067号に記載されるピラゾロトリアゾール系
カプラーが提案されている。 しかしながら、これらの特許に記載されている
カプラーは、不満足な色画像しか与えなかつた
り、色画像の光・熱に対する堅牢性が低くかつた
り、高沸点有機溶剤に対する溶解性が低かつた
り、通常の現像液では低いカツプリング活性を示
したりして未だ性能上満足できるものではなく、
さらにピラゾロトリアゾール系カプラーのように
合成的にも困難で高価なものが多かつた。 （発明の目的） したがつて本発明の目的は、色再現上に優れ、
発色速度、最大発色濃度が高く、高沸点溶剤に対
する溶解性に優れ、しかも合成的にも容易なマゼ
ンタカプラーを提供し、さらにはこれらのカプラ
ーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の構成） 上記の目的は、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、２位および／または６位に
下記一般式（）で表わされる基を有する1H−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール系マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によつて達成された。 一般式（） −（Ｘ−）_oＹ−Ｚ 式中、Ｘはアルキレン基を表わし、Ｙは

【式】−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−、

【式】 −COO−のいずれかを表わし、Ｚはアルキル基、
アリール基、カルバモイル基、アシル基またはス
ルホニル基を表わし、ｎは０または１を表わす。 Ｒは水素原子、アルキル基またはアシル基を表
わし、ＲとＺは結合して環を形成していてもよ
い。但し、Ｘで表わされるアルキレン基は、上記
カプラーの２位および／または６位に直接結合す
る炭素原子上に置換基を有することはない。 前記カプラーは好ましくは、下記一般式（）
で表わされる。 一般式（） R₁は、少なくとも一方が、前記一般式（）
で表わされる基であり、それ以外の場合には、水
素原子、ハロゲン原子または有機置換基を表わ
し、Ｗは水素原子、または芳香族一級アミン現像
薬の酸化体とカツプリング反応時に離脱しうる基
を表わす。２位および６位を両方が一般式（）
で表わされる基の場合、互いに同じでも異なつて
もよい。 また、R₁、Ｗ、またはＺで二量体以上の多量
体を形成してもよい。一般式において多量体とは
１分子中に２つ以上の一般式（）で表わされる
基を有しているものを意味し、ビス体からポリマ
ーカプラーがこの中に含まれる。ここで、ポリマ
ーカプラーは一般式（）で表わされる部分を有
する単量体（好ましくはエチレン性不飽和結合を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみから
なるホモポリマーでもよいし、芳香族一級アミン
現像薬の酸化体とカツプリングしない非発色性の
ビニル系単量体とともにコポリマーを作つてもよ
い。 以下、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ、R₁およびＷについて
述べる。 Ｘで表わされるアルキレン基は炭素数１〜30の
アルキレン基であり、置換または無置換のものを
表わす（例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、１，10−デシレン基、
３，３−ジメチルプロピレン基、等）。但し、Ｘ
で表わされるアルキレン基は、一般式（）で表
わされるカプラーに直接結合する炭素原子上に置
換基を有することはない。 Ｙは

【式】−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂−、

【式】−COO−のいずれかであり、Ｒは 水素原子、またはアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、等）、を表わす。 また、Ｒが２価の基となつてＺと環を形成する
場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置
換または無置換のアルキレン基あるいは−CO−
基などが挙げられる。 Ｚはアルキル基、アリール基、カルバモイル
基、アシル基またはスルホニル基をまたＺが２価
の基となり、ビス体を形成する場合も含まれる。
また、一般式〔〕で表わされる部分がビニル単
量体の中にあるときは、Ｚが単なる結合または連
結基を表わし、これを介して一般式（）で表わ
される部分とビニル基が結合する。 さらに詳しくは、Ｚはアルキル基（例えば、炭
素数１〜32の直鎖、分岐鎖アルキル基、シクロア
ルキル基で、これらは酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子、カルボニル基で連結する置換基や、ヒド
ロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、
シアノ基、またはハロゲン原子で置換していても
よく、例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、トリフルオロメチル基、ドデシル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシトリデ
シル基、シクロペンチル基、ベンジル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル
基、等）、アリール基（例えば、フエニル基、４
−ｔ−ブチルフエニル基、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエニル基、４−テトラデカンアミドフエニル
基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）プロピル｝カルバモイル基、等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベ
ンゾイル基、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチリル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチリル基、２−（３−ペンタ
デシルフエノキシ）ブチリル基、２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサノイル基、２
−（２，４−ジ−ｔ−オクチルフエノキシ）ヘキ
サノイル基、２−（４−ｔ−アミル−２−クロロ
フエノキシ）ヘキサノイル基、ミリストイル基、
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、アクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、４−ドデシルベンゼンスルホニル基、等）、
などである。 Ｚが２価の基となつてビス体を形成する場合、
この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換また
は無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、
エチレン基、１，10−デシレン基、−CH₂CH₂−
Ｏ−CH₂CH₂−、等）、置換または無置換のフエ
ニレン基（例えば、１，４−フエニレン基、１，
３−フエニレン基、等）、

【式】基 （R₂は置換または無置換のアルキレン基、または
フエニレン基を表わす）などが挙げられる。 一般式（）で表わされる部分がビニル単量体
の中にある場合のＺは単なる結合または連結基で
あり、連結基としては、アルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基、１，10−デシレン基、−
CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、等）、フエニレン基
（例えば１，４−フエニレン基、１，３−フエニ
レン基、等）

【式】およびアラルキレン基（例えば

【式】

【式】 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含
む。 なお、ビニル単量体の中のビニル基は、置換基
を含み、好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数１〜４の低級アルキル基であ
る。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルア
クリル酸（例えばメタクリル酸など）およびこれ
らのアクリル酸類から誘導されるエステルもしく
はアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメ
タクリレート）、メチレンジビスアクリルアミド、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフエノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使
用する場合も含む。 一般式（）において、R₁は少なくとも一方
が、一般式（）で表わされる基を表わし、それ
以外の場合には水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ
基、等）、アリールオキシ基（例えば、フエノキ
シ基、２−メチルフエノキシ基、４−ｔ−ブチル
フエノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノ
イルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−
エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、
スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニ
ルオキシ基、等）、アシルアミノ基（例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエノキシ）ブチルアミド基、α−
｛４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエ
ノキシ｝デカンアミド基、等）、アニリノ基（例
えばフエニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、
２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボリル
アニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロ
ロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ基、等）、
ウレイド基（例えば、フエニルウレイド基、メチ
ルウレイド基、Ｎ，Ｎのジブチルウレイド基、
等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、
３−ベンジルヒダントイニル基、４−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、
スルフアモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルフアモイルアミノ基、等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ
基、テトラデシルチオ基、２−フエノキシエチル
チオ基、３−フエノキシプロピルチオ基、３−
（４−ｔ−ブチルフエノキシ）プロピルチオ基、
等）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ
基、３−ペンタデシルフエニルチオ基、２−カル
ボキシフエニルチオ基、４−テトラデカンアミド
フエニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フエノキシカルボニルアミノ基、２，
４−ジ−tert−ブチルフエノキシカルボニルアミ
ノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド
基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド基、等）、などを表わす以外に、
前述のＺで表わされた基を表わす。２位と６位の
両方が一般式（）で表わされる基を有する場
合、互に同じでも異なつていてもよい。 一般式（）において、Ｗは水素原子または芳
香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカツプリ
ング反応時離脱する基を表わし、具体的には、水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基、または酸
素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プ
ロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，
４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキ
ザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フエノキシ基、４−シアノフエ
ノキシ基、４−メタンスルホンアミドフエノキシ
基、４−メタンスルホニルフエノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフエノキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、
２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−
フエネチルオキシ基、２−フエノキシエトキシ
基、５−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベ
ンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結
する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ
−エチルトルエンスルホンアミド基、ペプタフル
オロブタンアミド基、２，３，４，５，，６−ペ
ンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホン
アミド基、ｐ−シアノフエニルウレイド基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルフアモノイルアミノ基、１−ピ
ペリジル基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキ
ソ−３−オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エ
トキシ−３−ヒダントイニル基、2N−１，１−
ジオキソ−３（2H）−オキソ−１，２−ベンゾイ
ソチアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ
−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル、５−または６−ブロモーベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，
３，４−テトラゾール−１−イル基、ベンズイミ
ダゾリル基、等）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フエニルチオ基、２−カルボキシフエニル
チオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフエニ
ルチオ基、４−メタンスルホニルフエニルチオ
基、４−オクタンスルホンアミドフエニルチオ
基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、
１−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−
フエニル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ
基、２−ベンゾチアゾリル基、等）などが挙げら
れる。 以下に本発明に用いられる代表的なマゼンタカ
プラーの具体例を示すが、これらによつて限定さ
れるものではない。 次に本発明の合成法について述べる。 1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール系カプラーの合成法については特願昭
59−27745号および特願昭59−53443号等に記載が
あり、その方法を用いることができる。以下に代
表的な合成法を具体例で示す。 合成例 １ （例示カプラー（Ｍ−７）の合成） ３−シアノ−１，１−ジメチル−１−ニトロプ
ロパン(1)（２−ニトロプロパンとアクリロニトリ
ルとの付加反応によつて得られる。bp.107〜110
℃／３mmHg）350ｇ、メタノール79ｇ、ジオキサ
ン250mlの溶液に氷冷下、塩酸ガス95ｇを２時間
かけて吹き込んだ後に、反応混合物を冷蔵庫（５
℃）に一晩放置した。析出した結晶を粉砕、別
し、エチルエーテルで洗浄してイミドエステル体
(2)を478ｇ得た。 次に、５−アミノ−３−メチルピラゾール95
ｇ、メタノール1.8の溶液にイミドエステル体
(2)205ｇを添加し、室温で３時間撹拌を続けた後
に、ヒドロキシルアミンのメタノール溶液（ヒド
ロキシルアミンの塩酸塩68ｇ、メタノール500ml
の溶液にナトリウムメトキシドの28％メタノール
溶液200mlを加え、析出したNaClを別した溶
液）を室温で加え、４時間撹拌を続けた。反応終
了後、酢酸エチルで抽出、水洗し、芒硝で乾燥し
た後に減圧濃縮して油状物のアミドキシム体(3)を
242ｇ得た。 次に、アミドキシム体(3)228ｇ、アセトニトリ
ル500mlの溶液に、ｐ−トルエンスルホニルクロ
リド145ｇ／アセトニトリル250mlの溶液を室温下
に加えた後、トリエチルアミン101mlをゆつくり
滴下した。撹拌を30分間続けた後、反応混合物を
氷水にあけ、析出した結晶を別して、アミドキ
シムのトシレート体(4)を260ｇ得た。 次に、化合物(4)260ｇ、メタノール３の混合
物を２時間加熱還流した後、氷水にあけ、析出し
た結晶を別して、1H−２−（３，３−ジメチル
−３−ニトロプロピル）−６−メチル−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール(5)を
105ｇ得た。 化合物(5)24ｇ、10％Pd−炭素触媒１ｇをジメ
チルアセトアミド150mlをオートクレーブに仕込
み、接触還元を行なつた。理論量の水素を消費し
た後、触媒を別し、得られた溶液をスチームバ
ス上で加熱し、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ヘキサノイルクロリド37ｇを滴下し
た。１時間加熱撹拌を続けたのち、室温にもどし
て酢酸エチルで抽出し、水洗を２回行なつた。酢
酸エチル溶液を減圧濃縮し、得られた粗生成物を
ヘキサンで加熱洗浄して４当量カプラー(6)を38ｇ
得た。 ４当量カプラー27ｇをジクロロメタン300mlに
溶解し、Ｎ−クロロスクシンイミド6.7ｇを室温
で添加した。反応終了後、水洗したジクロロメタ
ン溶液を減圧濃縮して得られた残渣を酢酸エチ
ル／ｎ−ヘキサンで晶析して例示カプラー（Ｍ−
７）を22ｇ得た。融点165−167℃ 合成例 ２ （例示カプラー（Ｍ−15）の合成） ｐ−ニトロフエノール370ｇ、４−クロロブチ
ロニトリル300ｇ、無水炭酸カリウム550ｇ、ジメ
チルホルムアミド800mlの混合物をスチームバス
上で４時間加熱撹拌した後、室温まで冷却し、反
応混合物を氷水にあけ、析出した結晶を別して
４−（４−ニトロフエノキシ）ブチロニトリル(A)
を530ｇ得た。 化合物(A)530ｇ、メタノール83ｇ、ジオキサン
400mlの溶液に氷冷下、塩酸ガス100ｇを３時間か
けて吹き込んだ後に、反応混合物を冷蔵庫（５
℃）に一晩放置した。析出した結晶を粉砕、別
してイミドエステル体(B)を660ｇ得た。次に５−
アミノ−３メチルピラゾール124ｇ、メタノール
１の溶液に、イミドエステル体(B)350ｇを添加
し、室温で３時間撹拌を続けた後にヒドロキルア
ミンのメタノール溶液（ヒドロキシルアミンの塩
酸塩132ｇ、メタノール１の溶液にナトリウム
メトキシドの28％メタノール溶液を加え、析出し
たNaClを別した溶液）を室温で加え、４時間
撹拌を続けた。反応終了後、水にあけ析出した結
晶を別して淡黄色のアミドキシム体(D)を370ｇ
得た。 次に、アミドキシム体(D)326ｇ、アセトニトリ
ル1.2の混合物に、ｐ−トルエンスルホニルク
ロリド195ｇ／アセトニトリル400mlの溶液を室温
下に加えた後、トリエチルアミン150mlをゆつく
り滴下した。撹拌を30分間続けた後、氷水にあ
け、析出した結晶を別してアミドキシムのトシ
レート体(E)を450ｇ得た。 化合物(E)450ｇ、メタノール５の混合物を２
時間加熱還流した後、氷水にあけ、析出した結晶
を別して、1H−６−メチル−２−〔３−（４−
ニトロフエノキシ）プロピル〕ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール(F)を210ｇ得
た。 化合物(F)181ｇ、10％Pd−炭素触媒５ｇ、ジメ
チルアセトアミド１をオートフレーブに仕込
み、接触還元を行なつた。理論量の水素を消費し
た後、触媒を別し、得られた液をスチームバ
ス上で加熱し、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ヘキサノイルクロリド222ｇを滴下し
た。１時間加熱撹拌を続けたのち、室温にもどし
て酢酸エチルで抽出し、水洗を２回行なつた。酢
酸エチル溶液を減圧濃縮し、得られた油状物を酢
酸エチル／ｎ−ヘキサンの混合溶媒で晶析して４
当量カプラー(G)を275ｇを得た。 ４当量カプラー(G)186ｇをジクロロメタン２
に溶解し、Ｎ−クロロスクシンイミド41ｇを室温
で添加した。反応終了後、水洗したジクロロメタ
ン溶液を減圧濃縮して得られた油状物を、酢酸エ
チル／ｎ−ヘキサンの混合溶媒で晶析して、例示
カプラー（Ｍ−15）を172ｇ得た。 融点149〜151℃ 本発明の一般式（）で表わされる基を２位ま
たは６位に有する1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール系マゼンタカプラー
は、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3〜５×10^-1
モル、好ましくは１×10^-2〜５×10^-1モルの範囲
で用いられ、単独で用いても、２種以上を併用し
てもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
カラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーネ
ガフイルム、カラーポジフイルム、カラー反転フ
イルム等に用いられる。 本発明のカプラー及び併用するカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許2322027号に記載の方法などが用いら
れる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオス
フエート、ジオクチルブチルフオスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の
有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー、ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク、プレス、
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭素化銀である。特に好ましいのは
２モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが、3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球場、板状などのような変則的な結晶体
をもつもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性バロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩など、共存させてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化体増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メトカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良など
の目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散
物を含むことができる。例えばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とす
るポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には塩基性異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいず
れをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミ
ダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式〔〕で表される置換基を２位または６
位に有する1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール系カツプラーと共に、他の
色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において
芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジ
アミン誘導体や、アミノフエノール誘導体など）
との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物
を用いてもよい。 このカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは
異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で使
用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカプラ
ーの具体例はRD17643（1978年12月）−Ｄ項、
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 これらのカプラーは、バラスト基を有するか又
はポリマー化され耐拡散性であることが好まし
い。カツプリング位は水素原子よりも離脱基で置
換されている方が好ましい。発色々素が適当の拡
散性を有するようなカプラー、カラードカプラ
ー、無呈色カプラー又はカツプリング反応に伴つ
て現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。 本発明に併用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに記載された酸
素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭
58−10739号、米国特許第4022620号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢
性に特徴があり、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型のインダゾロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン
系および本発明以外のピラゾロトリアゾール類な
どピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。
５−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたも
のが発色々素の色相や発色速度の観点で好まし
く、その代表例は、米国特許第2311082号、同第
2343703号、同第2600788号、同第2908573号、同
第3062653号、同第3152896号および同第3936015
号などに記載されている。２当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーは好ましく、離脱基として米国特許
第4310619号に記載された窒素原子離脱基又は米
国特許第4351897号に記載されたアリールチオ基
が好ましい。また欧州特許第73636号に記載のバ
ラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは発
色反応性が高い。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369897号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、RD24220（1984年６月）に記載のピ
ラゾロテトラゾール類、RD24230（1984年６月）
に記載のピラゾロピラゾール類および特願昭58−
45512号に記載のイミダゾピラゾール類が挙げら
れる。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーが挙げられ、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー好まし
くは米国特許第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に記載された酸素
原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。フエノール系カプラ
ーの具体例は、米国特許第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号、同第2801171号およ
び同第2895826号などに記載されている。 熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラ
ーは本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号記載のフエノール
系シアンカプラー、米国特許第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第433401号、同第
4327173号、西独特許公開第3329729号および特願
昭58−42671号などに記載された２，５−ジアシ
ルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米国特
許第3446622号、同第4333999号、同第4451559号
および同第4427767号などに記載された２−位に
フエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルア
ミノ基を有するフエノール系カプラーなどであ
る。 上記のカプラーは、感光材料に求められる特性
を満足するために、同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、同一の化合物を異つた２層以
上に添加することも行なわれる。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 これらの併用しうるカラーカプラーも２量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化カプラ
ーの典型例は、米国特許第3451820号および同
4080211号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は英国特許第2102173号およ
び米国特許第4367282号に記載されている。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533にはイエ
ロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載され
ている。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、色カブ
リ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ
フエノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビ
ン酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許第3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタシエン化合物（例えば米国特許第4045229号
に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール
化合物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 （実施例） 以下に、本発明を実施例により更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ カプラーとして、例示化合物Ｍ−１ 7.3ｇに
トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート15ml、
酢酸エチル25mlを加えて加熱溶解し、ゼラチン10
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0
ｇを含む水溶液100ml中に添加してメカニカルな
方法によつて上記カプラー溶液を微細に乳化分散
した。この乳化分散物の全量をBr50モル％を含
む塩臭化銀乳剤100ｇ（Ag6.5ｇを含有）に加え、
硬膜剤として２％の２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩10mlを添加
し、銀塗布量が200mg／m²になるように両面をポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に塗布
し、この塗布層の上層にゼラチン層を設けて試料
を作成した。これを試料Ａとする。 次にカプラーＭ−１を例示化合物Ｍ−７ 7.9
ｇ、Ｍ−15 8.7ｇ、Ｍ−18 9.2ｇに置き換え、上
と同じトリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート
をそれぞれ16ml、17.5ml、18.5ml、酢酸エチル25
mlを加えて上述と同様の方法で乳化分散物を調製
し、同一乳剤を同量使用し、同じ支持体上に塗布
Ag量が同量になるよう塗布して試料を作成した。
これらの試料をそれぞれ試料Ｂ、Ｃ、Ｄとする。 更に比較試料として、下記に示す化合物8.9ｇ
をトリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート18
ml、酢酸エチル25mlで先に述べた方法により 全く同一の塗布試料を作成した。この試料を比較
試料とする。 これらの比較試料を含め試料Ａ〜Ｄに1000C.
M.S.のウエツヂ露光を与え、次に示す処理液で
処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na₂SO₃ ５ｇ Na₂CO₃ 30ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリン・３／2H₂SO₄・
H₂O 4.5ｇ 水で1000mlにするPH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにするPH6.8 処理工程 温度 時間 現像液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水洗 28〜35℃ ３分 このようにして得られた各試料のマゼンタ色画
像は鮮明な彩度の高いものであつた。これらの色
画像の写真特性を測定したところ次の結果を得
た。

【表】 この結果、本発明のカプラーは感度、階調、最
高濃度のいづれにおいてもすぐれた特性を示すこ
とがわかつた。 これは疎水性基を連結する連結基部分を変えた
ことによりカプリング活性が上昇し、かつ発色効
率も高くなつたことによる。 実施例 ２ 第２表に記載したように両面をポリエチレンで
ラミネートした紙支持体に第１層（最下層）から
順次第７層（最上層）までを塗布し、カラー写真
感光材料Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを作成した。 この時第３層に使用したマゼンタカプラーの乳
化分散物及び乳剤を含む塗布液組成は実施例１に
準じて調製した液を使用した。

【表】

【表】 これらの試料Ｅ〜ＩにＢ−Ｇ−R3色分解フイ
ルターを付し、実施例１と同様の露光を与え処理
は発色現像時間を２分、３分30秒、６分と変えた
以外は全く同一の処理を行つた。 発色現像時間を変えた時の写真特性値の変化は
第３表に示すような結果を得た。

【表】 これらの結果は重層試料においても本発明のカ
プラーは感度、階調、最高濃度のいづれにおいて
も発色現像時間による依存性が小さく、短い発色
現像時間で変動の小さい写真特性を示すすぐれた
カプラーであることが示された。 実施例 ３ 実施例２で作成した試料Ｅ〜ＩにＢ−Ｇ−Ｒの
３色分解フイルターを付し、実施例１に記載した
露光及び処理を行い、発色々画像を得た。 これらの発色々画像に対し１部は螢光灯退色器
（1.5万ルツクス）で４週間曝光し、もう１部には
60℃、90％RHの高温高湿下に６週間、更にもう
１部に対しては100℃の高温下に７日間放置しマ
ゼンタ色素像の堅牢性テストを実施した。その結
果を第４表に示す。

【表】 タ濃度値
表から本発明のカプラーは発色々素像も堅牢
で残存カプラーによる悪影響、退色の促進やステ
インの発生、が見られずすぐれたカプラーである
ことが示された。 実施例 ４ 実施例１のカプラー（Ｍ−１）の替わりに例示
化合物（Ｍ−10）、（Ｍ−26）、（Ｍ−28）、（Ｍ−
37）、（Ｍ−38）、（Ｍ−39）、（Ｍ−42）、（Ｍ−51
）
または（Ｍ−52）に等モル量で置き換え、トリ
（２−エチルヘキシル）ホスフエート及び酢酸エ
チルは実施例１のカプラー（Ｍ−１）とそれぞれ
の重量比と同じになるように変更した以外は試料
Ａと同様にして試料Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｏ、Ｐ、
Ｑ、Ｒを作成した。比較試料は実施例１のものと
同じである。 これらの試料のマゼンタ色画像の写真特性を実
施例１と同様に評価した。結果を第５表に示し
た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支持
   体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、２位および／または６位に下記一般式
   （）で表わされる基を有する1H−ピラゾロ
   〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系マゼ
   ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（） −（Ｘ−）_oＹ−Ｚ 式中、Ｘはアルキレン基を表わし、
   【式】−Ｏ−、−Ｓ−、SO₂−、 【式】 −COO−のいずれかを表わし、Ｚはアルキル基、
   アリール基、カルバモイル基、アシル基またはス
   ルホニル基を表わし、ｎは０または１を表わす。 Ｒは水素原子、アルキル基またはアシル基を表
   わし、ＲはＺと結合して環を形成してもよい。 但し、Ｘで表されるアルキレン基は、上記カプ
   ラーの２位および／または６位に直接結合する炭
   素原子上に置換基を有することはない。