JPH0535856B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに
詳しくは転写性、接着性および剥離性がともに改
良された熱現像カラー感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料が感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およ
びバインダーから成る感光材料が開示されてお
り、ドライシルバーとして3M社より商品化され
ている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明細書中に芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応
により色素画像を形成させる方法、リサーチ・デ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
15108および同15127、米国特許第4021240号等に
記載のスルホンアミドフエノールあるいはスルホ
ンアミドアニリン誘導体である還元剤（以下、現
像剤、現像主薬ともいう）の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、英国特
許第1590956号に開示されたように色素部を有す
る有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊離
させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭52−105821号、同52−
105822号、同56−50328号、米国特許第4235957号
等に開示された銀色素漂白法によつてポジの色素
画像を得る方法、さらに米国特許第3180731号、
同第3985565号、同第4022617号、同第4452883号、
特開昭59−206831号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提
案されてきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関
するこれらの提案は、同時に形成される黒白銀画
像を漂白定着することが困難であつたり、また、
鮮明なカラー画像を得ることが困難であつたり、
さらに繁雑な後処理を必要とするものであつたり
して実用に供し得るには未だ満足のいくものでは
なかつた。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像
形成方法として、特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号等
に、熱現像により放出された拡散性色素を転写し
てカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例え
ば、特開昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化さ
れることにより拡散性の色素を放出させる方式、
特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−
12431号、同59−159159号、同60−2950号等に開
示されているような現像主薬の酸化体とがカツプ
リングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同59
−124339号、同59−181345号、同60−2950号、特
願昭59−181604号、同59−182506号、同59−
182507号、同59−272335号等に開示されているよ
うな現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を
形成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、
特開昭59−152440号、同59−124327号、同59−
154445号、同59−166954号等に開示された、酸化
により拡散性色素放出能力を失う非拡散の還元性
色素供与物質、また逆に還元されることにより拡
散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を
含有する方式、等が提案されている。 これらの放出または形成された拡散性色素によ
る色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の
基本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感
光要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩、還元剤、色素供与物質、バインダーから成る
ものである。なお、本発明においては、感光要素
のみを狭義に解釈して熱現像感光材料といい、受
像要素を受像部材という。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散
性色素を、同一支持体上あるいは他の独立した別
の支持体上に設けられた受像部材の受像層上に転
写し色素画像を得るものであり、画像の鮮鋭性、
安定性等からみてそれまでの熱現像カラー感光材
料に比べて多くの点で改良されたものとなつてい
る。 これらの熱現像感光材料は一般に支持体の少な
くとも一方の側にゼラチンに代表される親水性コ
ロイドを主として、バインダーとする層を有して
形成されており、特に転写型の熱現像感光材料で
は熱現像によつて形成ないし放出された色素は、
この親水性コロイド層を通過して、該色素を固定
する受像部材に染着されることになる。 従つて親水性コロイド層が色素の形成時はもち
ろん、該色素の拡散時において、重要な役割を果
たすことは言うまでもない。一例を示せば、該親
水性コロイドの硬膜度を増加することにより、色
素の拡散速度及び受像部材へ到達する色素量は著
しく低下する。 この親水性コロイドに起因する欠点を改善する
為にバインダーを柔軟にする技術が知られてお
り、例えば米国特許第2376005号、同第2763625
号、同第2772166号、同第3397988号、同第
3411911号、同第3411912号及び特公昭39−4272
号、同39−17702号、同43−13482号、同45−5331
号等の明細書にはバインダー中にポリマーラテツ
クスを含有させる方法が記載されている。 親水性コロイドから成るバインダー中にポリエ
チルアクリレート、ポリメチルアクリレート等に
代表されるポリマーラテツクスを含有させること
により、熱現像により放出又は形成された色素の
転写性が向上し、又バインダー層の硬膜度、変動
による色素の転写性への影響も小さくなる。 しかしながら熱現像感光材料のバインダー中に
ポリマーラテツクスを含有すると高湿、特に高
温、高湿の雰囲気中では接着性及び／又は粘着性
が増加し、他の物と接触することにより簡単に接
着して、膜剥れ等の不都合を招くだけでなく、感
光材料とは別の支持体上に受像層が形成されてい
る受像部材を用いる言わゆる「２シート型」熱現
像感光材料においては、熱現像、転写後の該両シ
ートの引き剥し時にその剥離性が著しく低下する
ことが明明らかとなつた。 ポリマーラテツクスを含む層の接着性を改善す
る手段として、一般に平均粒子サイズ１〜5μ程
度の例えばシリカ、コロイド状シリカ、ポリメチ
ルメタクリレート等に代表されるいわゆるマツト
剤を最外層に存在させることにより、他の物体と
接着し難くすることが知られている。 しかしながら、接着性を充分に改良可能な様に
マツト剤を添加せしめると、熱現像後にマツト剤
が凝集して表面に光沢ムラが発生したり、前記
「２シート型」熱現像感光材料の場合には現像時
の密着により受像部材表面の光沢が失われ著しく
商品価値を低下させるという欠点が見い出され
た。 ［発明の目的］ 従つて本発明の第１の目的は、色素の転写性が
改良され、かつ剥離性の良い熱現像カラー感光材
料を提供することにある。 又、本発明の第２の目的は、色素の転写性及び
引き剥し時の剥離性に優れ、かつ剥離後の受像部
材表面の光沢性が良好な熱現像カラー感光材料を
提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも
１層の熱現像感光性層および少なくとも１層の非
感光性層からなる写真構成層を有する熱現像カラ
ー感光材料において、支持体から最も遠い熱現像
感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層
の非感光性保護層を有しており、前記写真構成層
の少なくとも１層にはポリマーラテツクスを含有
し、前記非感光性保護層の少なくとも１層には有
機フルオロ化合物を含有する熱現像カラー感光材
料を提供することによつて達成された。 ［発明の具体的構成］ 本発明において、有機フルオロ化合物とは、分
子中に少なくとも１個、好ましくは３個以上の炭
素原子を有する化合物であり、主鎖または側鎖に
フツ素原子と炭素原子を有する高分子化合物をも
包含する。 有機フルオロ化合物については、米国特許第
3589906号、同3666748号、同3754924号、同
3775126号、同3850640号、西独特許公開第
1942665号、同1961638号、同2124262号、英国特
許第1330356号、ベルギー特許第742680号、特開
昭46−7781号、同48−9715号、同49−46733号、
同49−133023号、同50−99529号、同50−113221
号、同50−160034号、同51−43131号、同51−
129229号、同51−106419号、同53−84712号、同
54−111330号、同56−109336号、同59−30536号、
同59−45441号、特公昭47−9303号、同48−43130
号、同59−5887号等に記載されており、これらの
ものが利用できる。 具体的な化合物例を以下に示す。

【表】

【表】

【表】 ｜ ｜

C_２F_５ COO(CH_２CH_２O)
_４H

【表】

【表】 本発明に使用示される有機フルオロ化合物は、
例えば米国特許2559751号、同2567011号、同
2732398号、同2764602号、同2806866号、同
2809998号、同2915376号、同2915528号、同
2934450号、同2937098号、同2957031号、同
3472894号、同3555089号、特公昭45−37304号、
特開昭47−9613号の各明細書、英国化学会誌（J.
Chem.Soe.）、1950年、2789頁；同1957年、2574
頁および2640頁；米国化学会誌（J.Amer.Chem.
Soc.）、79巻、2594頁（1957年）；および油油化学
（J.Japan Oil Chemists Soe.）、12巻、653頁等
に記載の方法に従つて合成することができる。 本発明において、有機フルオロ化合物は非感光
性保護層（以下、保護層と呼ぶ）の少なくとも１
層に含有されるものであるが、該保護層のうち支
持体から最も遠い層に少なくとも含有させること
が最も好ましい。また有機フルオロ化合物は保護
層以外の他の写真構成層にも含有させることは任
意である。 本発明において、有機フルオロ化合物の添加量
は、感光材料１m²当り、0.1mg〜10ｇ、好ましく
は1.0mg〜1.0ｇである。 本発明において、有機フルオロ化合物は、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。 本発明の有機フルオロ化合物の添加方法に制限
はなく、水または有機溶剤の溶液として添加する
方法、ボールミル、サンドミル等で粉砕して粉体
あるいは懸濁液として添加する方法、高沸点溶剤
に溶かし、水中油滴型の乳液として添加する方法
等がある。 本発明で用いるポリマーラテツクスはポリマー
の水分散物であり、このようなポリマーは主とし
て縮合系重合体とビニル系重合体とに大別され
る。縮合系重合体としては、ポリアミド、ポリペ
プチド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
酸無水物、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエーテ
ル等が挙げられる。不飽和化合物系重合体として
は、ビニル基による付加重合体で脂肪族炭化水素
系、芳香族系、ビニルアルコール系、ニトリル
系、アクリル系、メタクリル系、アクリロニトリ
ル系、ハロゲン系などの単一重合体とこれらの組
合わせによる共重合体があげられる。 ポリマーラテツクスの製造上の容易さから好ま
しくはポリエステル系またはビニル系重合体が選
ばれる。これらの重合体の原料となる重合性不飽
和化合物は重合性不飽和エチレン系化合物や、ジ
オレフイン系化合物であれば良い。例えば、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそ
のエステル類、クロトン酸及びそのエステル類、
ビニルエステル類、マレイン酸及びそのジエステ
ル類、フマル酸及びそのジエステル類、イタコン
酸及びそのジエステル類、オレフイン類、スチレ
ン類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、
アリル化合物類、ビニルエーテル類、ビニルケト
ン類、多官能モノマー類、ビニル異節環化合物、
グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類等が挙
げられる。 これらの重合性不飽和化合物の具体的な例を挙
げると、アクリル酸エステル類としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、sec−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、tert−
オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、２−ブロモエチルアクリレート、４−ク
ロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレ
ート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フルフリルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、フエニルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−iso−プロポキシ
アクリレート、２−ブトキシエチルアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルア
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロ
モ−２−メトキシエチルアクリレート、１，１−
ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が
挙げられる。 メタクリル酸エステル類の例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、sec−ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、クロロベンジルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレ
ート、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチルメ
タクリレート、２−（３−フエニルプロピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、フエニルメタクリレート、クレジルメタクリ
レート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチル
メタクリレート、トリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレー
ト、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート、２−iso−プロポキシエチル
メタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）
エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）などを挙げることができる。 ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシア
セテート、ビニルフエニルアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。 またオレフイン類の例としては、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イ
ソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルブタジエン等を挙げることができる。 スチレン類としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステルなどが挙げられる。 クロトン酸エステル類の例としては、クロトン
酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 またイタコン酸ジエステル類としては、例え
ば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。 フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チルなどが挙げられる。 アクリルアミド類としは、アクリルアミド、メ
チルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルア
クリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロ
キシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキ
シエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。 メタクリルアミド類としては、メタクリルアミ
ド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタ
クリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、
シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタ
クリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミ
ド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）
メタクリルアミドなどが挙げられる。 アリル化合物としては、酢酸アリル、カプロン
酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルな
どが挙げられる。 ビニルエーテル類としては、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテルなどが挙げられ
る。 ビニルケトン類としては、メチルビニルケト
ン、フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニ
ルケトンなどが挙げられる。 ビニル異節環化合物としては、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどが挙げられる。 グリシジルエステル類としては、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙
げられる。 不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。 多官能性モノマーとしては、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジメタクリレートなどが挙げられる。 更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例え
ば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノ
アルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；
シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアル
キルスルホン酸、例えば２−メタクリルアミド−
２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸な
ど；アクリロイルオキシアルキルホスフエート、
例えば、アクリロイルオキシエチルホスフエー
ト、３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホス
フエートなど；メタクリロイルオキシアルキルホ
スフエート、例えばメタクリロイルオキシエチル
ホスフエート、３−メタクリロイルオキシプロピ
ル−２−ホスフエートなど；親水基を２ケ有する
３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Na、Ｋなど）またはア
ンモニウムイオンの塩であつてもよい。さらにそ
の他の重合性不飽和化合物としては、米国特許第
3459790号、同第3438708号、同第3554987号、同
第4215195号、同第4247673号、特開昭57−205735
号公報明細書等に記載されている架橋性モノマー
を用いることができる。このような架橋性モノマ
ーの例としては、具体的にはＮ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２
−アセトアセトキシエトキシ）エチル｝アクリル
アミド等を挙げることができる。 本発明に用いるポリマーラテツクスを構成する
ポリマーのうち特に好ましいものを具体的に挙げ
ると、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアク
リレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチ
ルアクリレートとアクリル酸のコポリマー、塩化
ビニリデンとブチルアクリレートのコポリマー、
ブチルアクリレートとアクリル酸のコポリマー、
酢酸ビニルとブチルアクリレートのコポリマー、
酢酸ビニルとエチルアクリレートのコポリマー、
エチルアクリレートと２−アクリルアミドのコポ
リマー等がある。これらのポリマーラテツクスは
一般に親水性基を含む界面活性剤を高濃度に存在
させて、疎水性ポリマーを作るモノマーを激しく
攪拌しつつ重合させて製造することができる。 これらのポリマーラテツクスの製造法について
は、例えば大津隆行、木下雅悦共著“高分子合成
の実験法”化学同人社（1975）に詳細に述べられ
ている。 本発明に用いられるポリマーラテツクスは製造
の際の界面活性剤として、一般のアニオン系、カ
チオン系、ノニオン系、両性系の各界面活性剤が
用いられる。これらは単独でも２種以上を併用し
て用いてもよい。 本発明に用いられるポリマーラテツクスは平均
分子量が５万以上、特に20万から50万のポリマー
を分散質とするものが好ましい。また、本発明に
用いられるポリマーラテツクスは粒径を製造時の
条件（モノマー量、界面活性剤量、重合温度、攪
拌速度等）により任意に調整できるが、好ましく
は平均粒径が0.02μm〜0.2μmの水分散物である。
ポリマーラテツクスは写真構成層の少なくとも１
層に用いられるが、特に熱現像感光性層に用いる
のが好ましく、その使用量は添加される層のバイ
ンダーとして用いられる親水性コロイドに対して
乾燥重量比で0.03〜0.5、特に好ましくは0.05〜
0.3である。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ
の熱現像感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)
還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有
し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有するこ
とが好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱現像感光性層を２層に分け、前記(1)、(2)、(4)、
(5)の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、
この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物
質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよ
い。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、
高濃度層と低濃度層等の２層またはそれ以上に分
割して設けてもよい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１また
は２以上の熱現像感光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光
性層を有し、各感光層では、熱現像によつてそれ
ぞれ色相の異なる色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層
ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が
組み合わされるが、これに限らない。また、近赤
外感光性層を組み合わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例
えば、支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層とする構成、逆に支持体上に順
次、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層とする
構成、あるいは支持体上に順次、緑感光層、赤感
光性層、青感光性層とする構成等がある。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フイルタ
ー層、バツキング層、剥離層等の非感光性層を設
けることができる。前記熱現像感光性層およびこ
れらの非感光性層を支持体上に塗布するには、一
般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用
いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、デイツプ法、ローラー法、リバース
ロール法、エアーナイフ法、ドクターブレード
法、スプレー法、ビーズ法、押し出し法、ストレ
ツチフロー法、カーテン法等における方法や装置
等がある。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各
種の添加剤を用いることができる。該添加剤とし
ては、各種マツト剤、コロイダルシリカ、スベリ
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶
媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、界面活
性剤（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分
子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロ
ゲン化銀粒子等が挙げられる。 本発明の保護層に用いられるマツト剤として
は、無機物質や有機物質の微粒子であつて、これ
を熱現像感光材料に含有させて感光材料表面の粗
さを増加させていわゆるマツト化させるものであ
る。マツト剤を用いて、感光材料の製造時、保存
時、使用時等におこる接着を防止したり、同種ま
たは異種物質との接触、摩擦、剥離によつて生じ
る帯電を防止する方法は、当業界ではよく知られ
ている。マツト剤の具体例としては、特開昭50−
46316号記載の二酸化ケイ素、特開昭53−7231号、
同58−66937号、同60−8894号記載のメタアクリ
ル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体等のアル
カリ可溶マツト剤、特開昭58−166341号記載のア
ニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマー、特
開昭58−145935号記載の、モース硬度の異なる２
種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58−147734号
記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭59−
149356号記載の平均粒径の異なる２種以上の球形
マツト剤の併用、特開昭56−44411号記載のフツ
素化界面活性剤とマツト剤の併用、また、英国特
許第1055713号、米国特許第1939213号、同
2221873号、同2268662号、同2322037号、同
2376005号、同2391181号、同2701245号、同
2992101号、同3079257号、同3262782号、同
3443946号、同3516832号、同3539344号、同
3591379号、同3754924号、同3767448号、特開昭
49−106821号、同57−14835号等に記載されてい
る有機マツト剤、西独特許2529321号、英国特許
第760775号、同1260772号、米国特許第1201905
号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、
同3257206号、同3322555号、同3353958号、同
3370951号、同34411907号、同3437484号、同
3523022号、同3615554号、同3635714号、同
3769020号、同4021245号、同4029504号等に記載
されている無機マツト剤、あるいは特開昭46−
7781号、同49−106821号、同51−6017号、同53−
116143号、同53−100226号、同57−14835号、同
57−82832号、同53−70426号、同59−149357号、
特公昭57−9053号公報並びにEP−107378号明細
書等に記載されているような物性をもつマツト剤
等が好ましく用いられる。 本発明の保護層において、マツト剤の添加量は
１m²あたり10mg／2.0ｇが好ましく、より好まし
くは20mg〜1.0ｇである。マツト剤の粒径は0.5〜
10μmが好ましく、より好ましくは1.0〜6μmであ
る。 前記マツト剤は、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。 本発明の保護層に用いられるスベリ剤として
は、固体パラフイン、油脂、界面活性剤、天然ワ
ツクス、合成ワツクス等が挙げられ、具体的に
は、フランス特許第2180465号、英国特許第
955061号、同1143118号、同1270578号、同
1320564号、同1320757号、特開昭49−5017号、同
51−141623号、同54−159221号、同56−81841号、
リサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）13969号、米国特許第1263722号、同
2588765号、同2739891号、同3018178号、同
3042522号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同3295979号、同
3489567号、同3516832号、同3658573号、同
3679411号、同3870521号等に記載のものを好まし
く用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良す
るために、或いはスベリ性を改善する等の目的
で、高沸点有機溶剤（例えば、米国特許第
2322027号、同2533514号、同2882157号、特公昭
46−23233号、英国特許第958441号、同1222753
号、米国特許第2353262号、同3676142号、同
3700454号、特開昭50−82078号、同51−27921号、
同51−141623号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、
スルホン酸アミドなど）、エーテル類、アルコー
ル類、パラフイン類などが挙げられる。）の如き
水に不溶の油状の化合物を乳化分散した油滴を含
んでもよい。さらに、これらの油滴に種々の目的
に応じて写真用添加剤を含有させてもよい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組み合
わせて用いることができる。 特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポ
リビニルピロリドン（分子量1000〜400000が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子量1000〜
100000が好ましい）及びポリオキサゾリン（分子
量1000〜800000が好ましい）の単独及びこれらの
２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラチン
単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリ
ン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを
併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチンは
石灰処理によるもの、酸処理によるもの、イオン
交換処理によるものでもよく、オセインゼラチ
ン、ピツグスキンゼラチン、ハイドゼラチン又は
これらをエステル化、フエニルカルバモイル化等
とした変性ゼラチンであつても良い。 本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好
ましく、より好ましくは0.1〜1.0μmである。保護
層は単一の層であつても２以上の複数の層から構
成されていても良い。 また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的
で、保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくし
ておくことも好ましい。保護層の硬膜度を感光層
のそれより大きくする方法、すなわち層別に硬膜
度をコントロールする方法としては、耐拡散性の
硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性の硬膜剤を
保護層に用いることにより保護層の硬膜度のみを
感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐
拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られて
おり、例えば米国特許3057723号、同3396029号、
同4161407号、特開昭58−50528号等に記載されて
いる硬膜剤が使用できる。 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法と
しては、拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン
系硬膜剤）を保護層のみに含有させるか又は保護
層の含有量を感光層より多くしておき、多層同時
塗布後、急速乾燥することにより保護層の硬膜度
を感光層の硬膜度より大きくできる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該
感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングル
ジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で
調製することができる。例えば、特開昭54−
48521号公報に記載されている方法を適用して、
pAgを一定に保ちながらダブルジエツト法により
単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。
その際、添加速度の時間関数、PH、pAg、温度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ま
しい実施態様によれば、シエルを持つハロゲン化
銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることが
できる。シエルを持つハロゲン化銀粒子は前記に
記載された方法を用いて、単分散性の良いハロゲ
ン化銀粒子をコアとして、これにシエルを順次成
長させてゆくことにより得ることができる。 本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、
該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバ
ラツキが平均粒子サイズに対して下記に示すよう
なある割合以下の粒度分布を有するものをいう。
感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒
子サイズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤
（以下、単分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正
規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、関
係式 標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％） によつて分布の広さを定義した時、本発明に用い
られるハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下
であることが好ましく、より好ましくは10％以下
の単分散性をもつたものである。 また、例えば特開昭58−111933号、同58−
111934号、同58−108526号、リサーチ・デイスク
ロージヤー22534号等に記載されているような、
２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大
きい粒子であつて、そのアスペクト比、すなわち
粒子の直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いる
こともできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀につ
いては、例えば米国特許第2592250号、同3206313
号、同3317322号、同3511662号、同3447927号、
同3761266号、同3703584号、同3736140号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀
である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgCl粒子を作成し、
次いで臭化物又はこれに少量の沃化物を加えたも
のを添加してハライド交換を行なわせる方法、又
は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化学増
感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるい
は化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳
剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法
が知られている。また、米国特許第3271157号、
同第3447927号および同第3531291号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許
第3761276号に記載されているドープ剤を含有す
るハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感し
たハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524号お
よび同50−38525号等に記載されている積層構造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他
特開昭52−156614号および特開昭55−127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmであり、
さらに好ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、ダリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₂RhCl₆、（NH₄）₃RhBr等）、オニウムハラ
イド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロマ
イド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマイ
ド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメ
チルベンジルアンモニウムブロマイドのような４
級アンモニウムハライド、テトラエチルフオスフ
オニウムブロマイドのような４級フオスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウム
ブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイド
のような３級スルホニウムハライド等）、ハロゲ
ン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモホ
ルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプロ
パン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、
Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジ
ノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセ
トアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホ
ンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメチル
ヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物
（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフエ
ニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノ
ール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り支持体１m²に対して、
0.001ｇ〜50ｇであることが好ましく、より好ま
しくは、0.1ｇ〜10ｇである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像線感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とすることもできる。また、同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）
に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これらの増感色素の添加量は感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×
10^-4モル〜１モルである。更に好ましくは、１×
10^-4モル〜１×10^-1モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種
の有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、特開昭49−52626
号、同52−141222号、同53−36224号および同53
−37610号等の各公報ならびに米国特許第3330633
号、同第3794496号、同第4105451号等の各明細書
中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチレン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベ
ヘン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、特開昭58−118638号、同58
−118639号、米国特許第4123274号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリア
ゾール銀が挙げられる。このベンツトリアゾール
銀は置換されていても非置換であつてもよい。置
換ベンツトリアゾール銀の代表的な例としては、
例えば、アルキル置換ベンツトリアゾール銀（好
ましくはC₂₂以下のアルキル基、さらに好ましく
はC₄以下のアルキルで置換されたもの、例えば
メチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツトリ
アゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀
等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好
ましくはC₂₂以下のアルキルアミド基で置換され
たもの、例えば、アセトアミドベンツトリアゾー
ル銀、プロピオンアミドベンツトリアゾール銀、
iso−ブチルアミドベンツトリアゾール銀、ラウ
リルアミドベンツトリアゾール銀等）、アルキル
スルフアモイルベンツトリアゾール銀（好ましく
はC₂₂以下のアルキルスルフアモイル基で置換さ
れたもの、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−
プロピルスルフアモイル）ベンツトリアゾール
銀、４−（Ｎ−オクチルスルフアモイル）ベンツ
トリアゾール銀、４−（Ｎ−デシルスルフアモイ
ル）ベンツトリアゾール銀、５−（Ｎ−オクチル
スルフアモイル）ベンツトリアゾール銀等）、ハ
ロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例えば
５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロムベ
ンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリ
アゾール銀（好ましくはC₂₂以下のアルコキシ基、
さらに好ましくはC₄以下のアルコキシ基で置換
されたもの、例えば５−メトキシベンツトリアゾ
ール銀、５−エトキシベンツトリアゾール銀等）、
５−ニトロベンツトリアゾール銀、５−アミノベ
ンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンツトリ
アゾール銀、５−カルボキシベンツトリアゾール
銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−スル
ホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例え
ば、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６
−ニトロベンツトミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、
1H−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サツカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール
銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フエニル−１，２，４−トリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン銀および５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。 その他、特開昭52−31728号に記載されている
様な安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特
許第4168980号明細書に記載されている様なイミ
ダゾリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、
より好ましくは５−メチルベンゾトリアゾールお
よびその誘導体、スルホベンゾトリアゾールおよ
びその誘導体、Ｎ−アルキルスルフアモイルベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよい。また、適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよいし、単離したものを適当な
手段によりバインダー中に分散して使用に供して
もよい。分散の方法としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げること
ができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解
して混合する方法であるが、必要に応じてバイン
ダーを添加したり、水酸化ナトリウムなどのアル
カリを添加して有機化合物の溶解を促進したり、
またアンモニア性硝酸銀溶液を用いたりすること
も有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化
銀１モル当り0.01モル〜500モルが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜100モルである。また、さらに
好ましくは0.3〜30モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料において用いられてい
る色素供与物質が例えば、特開昭57−186744号、
同58−79247号、同58−149046号、同58−149047
号、同59−124339号、同59−181345号、同60−
2950号等に開示されている様な還元剤の酸化体と
カツプリングする事によつて、拡散性の色素を放
出あるいは、形成する色素供与物質である場合、
本発明に用いられる還元剤としは、例えば米国特
許第3531286号、同第3761270号、同第3764328号
各明細書、またRD No.12146号、同No.15108、同
No.15127および特開昭56−27132号公報に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬、フオスフオ口アミドフエノール
系、スルホンアミドフエノール系現像主薬、スル
ホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン
系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米
国特許第3342599号、同第3719492号、特開昭53−
135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることが
できる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還
元剤が挙げられる。 一般式(1) 式中、R¹およびR²は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R¹とR²とは閉環
して複素環を形成してもよい。R³、R⁴、R⁵およ
びR⁶は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R³とR¹お
よびR⁵とR²はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。 上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機
塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む
有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン
化合物としては第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミンなどが、また環状のアミン化合物とし
ては典型的なヘテロ環式有機塩基の例として著名
なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾー
ル等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミ
ンとして有用である。また含窒素有機塩基の塩と
しては上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば
塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられ
る。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好まし
い具体例を以下に示す。 （Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） （Ｒ−５） （Ｒ−６） （Ｒ−７） （Ｒ−８） （Ｒ−９） （Ｒ−10） （Ｒ−11） （Ｒ−12） （Ｒ−13） （Ｒ−14） （Ｒ−15） （Ｒ−16） （Ｒ−17） （Ｒ−18） （Ｒ−19） （Ｒ−20） （Ｒ−21） （Ｒ−22） （Ｒ−23） 上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・デ
ル・オーガニツシエン・ミー、バンドXI／２
（Houben−Weyl、Methoden der Organischen
Chemie、Band XI／２）645−703頁に記載され
ている方法に従つて合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもま
た、以下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる
等の目的で併用する事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質
が、特開昭57−179840号、同58−58543号、同59
−152440号、同59−154445号等に示されるような
酸化により色素を放出する化合物、酸化されるこ
とにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（ある
いは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下に
述べるような現像主薬を用いることもできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，
５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフエニル）−２，４−エチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン
等］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、
ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレ
ンジアミン類が挙げられる。 これらの前記の現像主薬も又単独、或いは２種
以上組合せて用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還
元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀
の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン
化銀１モルに対して0.01〜1500モルの範囲であ
り、好ましくは0.1〜200モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特開昭59−229556号に記載の以下の如
きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルアセテート類、ビニルイミダゾール
類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系
モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
20％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリド
ンであるが好ましい。かかる共重合体の好ましい
例はその分子量が5000〜400000のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり
１層について0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは
0.1〜10ｇである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対し
て0.1〜10ｇ用いることが好ましく、より好まし
くは0.25〜４ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙およびレジコート紙等の紙支持体、さら
に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料
および／または受像部材には、各種の熱溶剤が添
加されることが好ましい。本発明に用いられる熱
溶剤とは、熱現像および／または熱転写を促進す
る化合物である。これらの化合物については、例
えば米国特許第3347675号、同第3667959号、リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.17643（XII）、特開昭
59−229556、特願昭59−47787等に記載されてい
るような極性を有する有機化合物が挙げられ、本
発明に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導
体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、
フエニルウレア等）、アミド誘導体（例えば、ア
セトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコール
類（例えば、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、トリメチロール
エタン等）、又はポリエチレングリコール類が挙
げられる。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固
体熱溶剤がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体である
が、高温（60℃以上、好ましくは100℃以上、特
に好ましくは130℃以上250℃以下）では液状にな
る化合物であり、無機性／有機性の比（“有機概
念図”甲田善生、三共出版(株)、1984）が0.5〜
3.0、好ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜
2.0の範囲にある化合物であり、常温における水
への溶解度が１より小さい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、
これらに限定されない。

【表】

【表】

【表】

【表】 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は
市販されているものが多く、また当該業者におい
て、容易に合成しうるものである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、
ボールミル、サンドミル等によつて粉砕分散して
添加する方法、適当な溶媒に溶解して添加する方
法、高沸点溶媒に溶解して水中油滴型分散物とし
て添加する方法等があるが、ボールミル、サンド
ミル等によつて粉砕分散し、固体粒子の形状を維
持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶媒を添加する層として
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、受像部材の受像層等それぞれの効果が得られ
るよう添加されて用いられる。 水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量
の10重量％〜500重量％、好ましくは50重量％〜
300重量％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱
現像温度より高い場合でも、バインダー中に添加
されていることにより、融点降下が生じるので、
熱溶剤として有効に用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を含有する事が出来る。 例えば米国特許第3438776号記載のアセトアミ
ド、コハク酸イミド等のメルトフオーマー、米国
特許第3666477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等の化合物、米国特許
第3667959号記載の−CO−、−SO₂−、−SO−基
を有するラクトン等の融点が20℃以上の非水性極
性有機化合物等がある。 さらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フエノン誘導体、特開昭53−24829号、同53−
60223号に記載されたフエノール誘導体、特開昭
58−118640号に記載されたカルボン酸類、特開昭
58−198038号に記載された多価アルコール類、特
開昭59−84236号に記載されたスルフアモイルア
ミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知ら
れているものが現像促進剤として本発明の熱現像
感光材料に添加されてもよい。色調剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−
5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2141063号、同2220618号、米国特許第3847612号、
同第3782941号、同第4201582号並びに特開昭57−
207244号、同57−207245号、同58−189628号、同
58−193541号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾー
ル、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フ
タル類、ナフタル類、フタルアミン酸等があり、
これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラ
ジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマ
レイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン
酸等の組合せ等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
3645739号に記載されている高級脂肪酸（例えば
ベヘン酸、ステアリン酸等）、特公昭47−11113号
に記載の第２水銀塩、特開昭51−47419号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米
国特許第3700457号、特開昭51−50725号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同49−125016号
に記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンス
ルホン酸等）、同51−47419号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国
特許第1455271号、特開昭50−101019号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同53−19825号に記載のスルフイン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載
の２−チオウラシル類、同51−26019号に記載の
イオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同
55−93149号に記載のジスルフイドおよびポリス
ルフイド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等）、同51−104338号に記載のフリーのカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第4138265号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭54−51821号、米国特許第4137079号
に記載の１，２，４−トリアゾールあるいは５−
メルカプト−１，２，４−トリアゾール、同55−
140833号に記載のチオスルフイン酸エステル類、
同55−142331号に記載の１，２，３，４−チアト
リアゾール類、同59−46641号、同59−57233号、
同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あるい
はトリハロゲン化合物、さらに同59−111636号に
記載のチオール化合物等があげられる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。 銀画像安定化剤としては、米国特許第3707377
号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例
えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジ
ン等）、ベルギー特許第768071号明細書に記載の
５−メトキシカルボニルチオ−１−フエニルテト
ラゾール、特開昭50−119624号に記載のモノハロ
化合物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホ
ニルアセトアミド等）、特開昭50−120328号に記
載の臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスル
ホニルベンゾチアゾール、２，４−ビス（トリブ
ロモメチル）−６−メチルトリアジン等）、及び特
開昭53−46020号に記載のトリブロモエタノール
等があげられる。また特開昭50−119624号に記載
してあるハロゲン化銀乳剤用の各種モノハロゲン
化有機カブリ防止剤を使用することができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第
3220846号、同4082555号、同4088496号、特開昭
50−22625号、リサーチデイスクロージヤー
（RD）12021号、同15168号、同15567号、同
15732号、同15733号、同15734号、同15776号等に
記載されたアクテイベータープレカーサーと呼ば
れる熱によつて塩基性物質を放出する化合物、例
えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウ
ムトリクロロアセテート等の化合物、ガラクトナ
ミド等のアルドナミド系化合物、アミンイミド
類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合物、
並びに、特開昭56−130745号、同56−132332号に
記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許
第2079480号に記載された分子内求核反応により
アミンを発生する化合物、特開昭59−157637号に
記載のアルドオキシムカルバメート類、59−
166943号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類
等、および同59−180537号、同59−174830号、同
59−195237号等に記載された塩基放出剤等を挙げ
ることが出来る。 さらに米国特許第3301678号、同3506444号、同
3824103号、同第3844788号、RD12035号、同
18016号等に記載されたイリチウロニウム系化合
物、含メルカプト化合物のｓ−カルバモイル誘導
体や含窒素複素環化合物を画像を安定化する目的
に用いてもよいし、さらには米国特許第3669670
号、同4012260号、同4060420号、同4207392号、
RD15109号、同RD17711号等に記載されたアク
テイベータースタビライザー及びアクテイベータ
ースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素
有機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−ス
ルホニル酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシ
ルヒドラジン化合物等をそれぞれ現像を促進する
目的で用いたり、画像を安定化する目的で用いた
りする事が出来る。 又、例えば、特開昭56−130745号、同59−
218443号に記載された様に少量の存在下で現像し
てもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけた
り、一定量を塗布したりして水を供給したり米国
特許第3312550号等に記載された様に熱水蒸気や
湿気を含んだ熱風等により現像してもよい。又、
熱現像感光材料中に水を放出する化合物例えば、
特公昭44−26582号に記載された様な結晶水を含
む化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、アンモ
ニウム明ばん24水塩等を熱現像感光材料中に含有
させてもよい。 その他にもハレーシヨン防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種
の添加剤、塗布助剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）にコ
ロイダルシリカを用いることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとして
は、主に水を分散媒とした均粒径３〜120mμの無
水珪酸のコロイド溶液であり、主成分は、SiO₂
（二酸化珪素）である。コロイダルシリカについ
ては、例えば、特開昭56−109336号、同53−
123916号、同53−112732号、同53−100226号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、
混合し塗設される層のバインダーに対して乾燥重
量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に帯電防止剤を用いることがで
きる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国
特許第1466600号、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）15840号、同16258
号、同16630号、米国特許第2327828号、同
2861056号、同3206312号、同3245833号、同
3428451号、同3775126号、同3963498号、同
4025342号、同4025463号、同4025691号、同
4025704号等に記載の化合物が挙げられ、これら
好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に紫外線吸収剤を用いることが
できる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号、
米国特許第3215530号、同3698907号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4045229号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許第3314794号、同3352681号
に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば特公昭36−10466号、
同41−1687号、同42−26187号、同44−29620号、
同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−
142975号、米国特許第3253921号、同3533794号、
同3754919号、同3794493号、同4009038号、同
4220711号、同4323633号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）22519号に記
載のもの）、ベンゾオキシドール化合物（例えば、
米国特許第3700455号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第3705805号、
同3707375号、特開昭52−49029号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第
3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開
昭58−111942号、同178351号、同181041号、同59
−19945号、同23344号、公報に記載のもの）など
を挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に硬膜剤を用いることができ
る。 本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒ
ド系、アジリジン系（例えば、PBレボート
19921、米国特許第2950197号、同第2964404号、
同第2983611号、同第3271175号の各明細書、特公
昭46−40898号、特開昭50−91315号の各公報に記
載のもの）、イソオキサゾール系（例えば、米国
特許第331609号明細書に記載のもの）、エポキシ
系（例えば米国特許第3047394号、西独特許第
1085663号、英国特許第1033518号の各明細書、特
公昭48−35495号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、PBレポート19920、西独特許
第1100942号、同2337412号、同2545722号、同
2635518号、同2742308号、同2749260号、英国特
許第1251091号、特願昭45−54236号、同48−
110996号、米国特許第3539644号、同第3490911号
の各明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例
えば、特願昭48−27949号、米国特許第3640720号
の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系
（例えば、米国特許第2938892号、同4043818号、
同4061499号の各明細書、特公昭46−38715号公
報、特願昭49−15095号明細書に記載のもの）、ト
リアジン系（例えば、西独特許第2410973号、同
2553915号、米国特許第3325287号の各明細書、特
開昭52−12722号公報に記載のもの）、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エス
テル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組
み合わせて使用できる。有用な組み合わせ技術と
して、例えば西独特許第2447587号、同2505746
号、同2514245号、米国特許第4047957号、同
3832181号、同3840370号の各明細書、特開昭48−
43319号、同50−63062号、同52−127329号、特公
昭48−32364号の各公報に記載の組み合わせが挙
げられる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に高分子硬膜剤を用いることが
できる。 本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例
えば、米国特許第3396029号に記載のアルデヒド
基を有するポリマー（例えばアクロレインの共重
合体など）、同第3362827号、リサーチ・デイスク
ロージヤー17333号（1978）などに記載のジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第
3623878号に記載のエポキシ基を有するポリマー、
リサーチ・デイスクロージヤー16725号（1978）、
米国特許第4161407号、特開昭54−65033号、同56
−142524号公報などに記載の活性ビニル基あるい
はその前駆体となり得る基を有するポリマー、お
よび特開昭56−66841号公報に記載の活性エステ
ル基を有するポリマーなどが挙げられる。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等
を目的として、熱現像感光性層および／または非
感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）
に種々の界面活性剤を用いることができる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性およびノニオン性のいずれ
の界面活性剤であつてもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アル
キルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類等が好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンま
たはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が好ま
しい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画
像色素の転写性改良、光学物性改良等の目的で、
熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に非感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有させることができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等任意のハロゲン化銀組成の
ものを用いることができる。非感光性ハロゲン化
銀粒子の好ましい粒径は約0.3μm以下である。ま
た、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で
0.02〜３ｇ／m²の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（下塗層、中間層、保護層等）に、例えば特
開昭51−104338号に述べられているカルボキシル
基又はスルホ基を有するビニルポリマーを含有さ
せることができる。 該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバ
インダーに対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲
が好ましい。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである
場合、色素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関
数として拡散性の色素を形成または放出できるも
のであれば良く、その反応形態に応じて、正の関
数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成する）に分
類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類される。

【表】 り拡散性色素を形成する化合物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性
   層および少なくとも１層の非感光性層からなる写
   真構成層を有する熱現像カラー感光材料におい
   て、支持体から最も遠い熱現像感光性層の支持体
   とは反対面側に少なくとも１層の非感光性保護層
   を有しており、前記写真構成層の少なくとも１層
   にはポリマーラテツクスを含有し、前記非感光性
   保護層の少なくとも１層には有機フルオロ化合物
   を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。