JPH054413B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒
子を含有し、平坦で、滑り性，耐削れ性等に優
れ、かつ良好な巻姿を有する二軸配向ポリエステ
ルフイルムに関する。 ［従来技術］ 二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れた
性質の故に、磁気テープ用，電気用，写真用，メ
タライズ用，包装用等多くの用途で広く用いられ
ている。とりわけ、その高い強度，弾性率等の故
に、磁気記録媒体、例えばビデオテープ，オーデ
イオテープ，コンピユーターテープ，フロツピー
デイスク等のベースフイルムとして広く用いられ
ている。 これら用途分野は、近年、高密度記録化，高品
質化の要求がますます高まり、これに伴つてベー
スとなるポリエステルフイルムには表面が平坦で
あることの要求がますます強くなつている。 しかしながら、フイルム表面が平坦になると、
例えば磁気テープ用途ではフイルムの摩擦係数が
高くなり、走行不良を起したり、スクラツチが入
りやすいという問題がある。また、フイルム表面
が平坦になると、フイルム製造上でフイルムをロ
ール状に巻取る工程でのフイルムの巻姿が著しく
悪化し、巻姿の良好なフイルムロールが得られに
くいという問題があり、更に高生産性化に伴いフ
イルムの巻取速度をますます高速化し、また広幅
化する必要があるが、この高速化，向幅化に伴
い、ますます良好な巻姿のフイルムロールが得ら
れにくくなつているという問題点もある。 フイルムロールの巻姿欠点としては、ロール
に瘤状の突起が生じる，フイルム縦方向に皺が
生じる，端面がずれる等があり、はフイルム
の滑り性が悪い場合に、は瘤状の突起を防止す
る目的で張力を高くして巻取る時に、は平坦な
フイルムを巻き上げる場合にフイルム間に生ずる
空気層の逃げが悪くなる時に、それぞれ生じやす
い。 従つて、ベースとなるポリエステルフイルムに
は、平坦性と同時に、良好なフイルム巻姿を得る
ために、滑り性、空気逃げ性に、すぐれることが
要求される。特に、フイルムの巻取りが高速化，
広幅化するときには、より良好な空気逃げ性が要
求される。 従来、フイルムの易滑性を向上させる方法とし
てポリエステルに酸化ケイ素，炭酸カルシウム等
の無機質粒子を添加する方法、又はポリエステル
の合成時に重合系内でカルシウム，リチウムある
いはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案
されている。いずれの方法もポリエステルを製膜
した際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を
形成し、フイルムの易滑性を向上させるものであ
る。 しかしながら、上記の如き微粒子による突起に
よつてフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上す
るが、一方では該粗面化に起因して、例えば磁気
記録媒体用途においては磁気塗料を塗布後の表面
が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾向がある。 これらの相反する平坦性と易滑性と、空気逃げ
性とを解決する方策の一つとして大粒径の粒子と
小粒子の粒子とを併存させる複合系無機粒子を利
用する手段も数多く提案されている。しかしなが
ら、これらの手段にも問題があり、そのままでは
磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度化，
高品質化等の要求に応じることが難しい。この理
由は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子の
サイズが高級グレード化の要求品質に対して粗大
であること、大粒子になればなる程フイルム表面
の突起は高くなり、このために磁気記録媒体用途
においての電磁変換特性が悪化してしまうこと、
また、大粒子になればなる程フイルム表面の突起
は高くなると共に粒子の囲りのボイドも大きくな
り、磁気テープ製造工程中における不織布でのク
リーニング工程あるいはカレンダー加工工程にお
いて高い突起部が削り落されドロツプアウト（記
録再生時に発生する情報の欠落部）の原因をひき
おこし、更に加工工程でのカレンダー汚れや、ベ
ースフイルム表面清掃用のダストフアブリツク汚
れをひきおこし、磁気記録媒体としての特性を大
きく損うことになる。 ［発明の目的］ 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質
の磁気記録用途分野に適用可能な平坦性と良好な
フイルム捲き姿とを兼備し、かつ良好な耐削れ
性，耐スクラツチ性を有するフイルムを開発すべ
く鋭意研究した結果、フイルム表面の突起の形状
をシヤープにし、更に大粒子と小粒子とを特定の
組合せにすればフイルム表面が平坦でも滑り性，
空気逃げ性及び耐削れ性が大巾に改良されるこ
と、突起の形状をシヤープにする為にはフイルム
内に存在する粒子は球状であるものが最も好まし
いこと、球状に近い粒子としてはガラスビーズを
はじめ数多く存在するが、これらからは殊にビデ
オテープ用としての表面特性を満足するフイルム
を得ることが難しいが、特定の球状シリカ粒子を
大粒子と小粒子の組合せで用いると上記特性を満
足するフイルムの得られることを見出し、本発明
に到達した。 従つて、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密
度記録化，高品質化に対応し得る平坦性を保持し
つつ、滑り性，耐削れ性，耐スクラツチ性等に優
れた二軸配向ポリエステルフイルムを提供するこ
とにある。 ［発明の構成・効果］ 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステ
ル中に、第１成分として平均粒径が0.03μｍ以上
0.3μｍ未満であり、粒径比（長径／短径）が1.0
〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標準偏
差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.01〜2.5重
量％含有し、かつ第２成分として平均粒径が0.6
〜3μｍであり、粒径比（長径／短径）が1.0〜1.2
でありかつ下記式で表わされる相対標準偏差が
0.5以下である球状シリカ粒子を0.002〜２重量％
の範囲内であつて第１成分と同量かこれより少量
含有することを特徴とする二軸配向ポリエステル
フイルムによつて達成される。 ここで、 Di：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）Ｄ ：面積円相当径の平均値 ｎ：粒子の個数 を表わす。 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、
そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイル
ム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸，ナフタレンジカルボン
酸，イソフタル酸，ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸，ジフエニルジカルボン酸，ジフエニルエー
テルジカルボン酸，ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸，ジフエニルケトンジカルボン酸，アンスラ
センジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル，トリメチレングリコール，テトラメチレング
リコール，ペンタメチレングリコール，ヘキサメ
チレングリコール，デカメチレングリコール等の
如き炭素数２〜10のポリメチレングリコールある
い歴はシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。 本発明において、ポリエステルとしては、例え
ばアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレ
ンナフタレートを主たる構成成分とするものが好
ましく用いられる。 かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチ
レンテレフタレート，ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボ
ン酸成分の80モル％以上がテレフタル酸及び／又
は２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、全グ
リコール成分の80モル％以上がエチレングリコー
ルである共重合体が好ましい。その際全酸成分の
20モル％以下のジカルボン酸はテレフタル酸及
び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の
上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また
例えばアジピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボ
ン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることがで
きる。また、全グリコール成分の20モル％以下
は、エチレングリコール以外の上記グリコールで
あることができ、あるいは例えばハイドロキノ
ン，レゾルシン，２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン等の如き芳香族ジオール；
１，４−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香
環を含む樹脂族ジオール；ポリエチレングリコー
ル，ポリピロビレングリコール，ポリテトラメチ
レングリコール等の如きポリアルキレングリコー
ル（ポリオキシアルキレングリコール）等である
こともできる。 また、本発明で用いるポリエステルには、例え
ばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω
−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等
のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボ
ン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対
し20モル％以下で共重合或いは結合するものも包
含される。 さらに本発明におけるポリエステルには実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも
包含される。 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且
つそれ自体公知の方法で製造することができる。 上記ポリエステルとしては、Ｏ−クロロフエノ
ール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜0.8のものが好ましい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムはその
フイルム表面に多数の微細な突起を有している。 それらの多数の微細な突起は、本発明によれば
ポリエステル中に分散して含有される多数の球状
シリカ粒子に由来する。 球状シリカ粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換
反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、又は
直接重合法による場合の任意の時期に、球状シリ
カ粒子（好ましくはグリコール中のスラリーとし
て）を反応系中に添加することにより製造するこ
とができる。好ましくは、重縮合反応の初期例え
ば固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリ
カ粒子を反応系中に添加するのが好ましい。 本発明においてポリエステル中に分散含有させ
る球状シリカ粒子は粒径比（長径／短径）が1.0
〜1.2、好ましくは1.0〜1.1、更に好ましくは1.0
〜1.05であるものである。この球状シリカ粒子は
個々の形状が極めて真空に近い球状であつて、従
来から滑剤として知られているシリカ粒子が10ｍ
μｍ程度の超微細な塊状粒子か、これらが凝集し
て0.5μｍ程度の凝集物（凝集粒子）を形成してい
るのとは著しく異なる点に特徴がある。粒径比が
大きすぎるとボイド比が大きくなり、このためか
削れ性が悪くなるので好ましくない。そして、こ
の球状シリカ粒子は第１成分として平均粒径が
0.03μｍ以上0.3μｍ未満、好ましくは0.1μｍ以上
0.3μｍ未満、更に好ましくは0.1μｍ以上0.2μｍ未
満のもの（第１成分）と、第２成分として平均粒
径が0.6〜30μｍ、好ましくは0.6〜1.5μｍ、更に好
ましくは0.7〜1.1μｍのもの（第２成分）との２
種である。第１成分としての球状シリカ粒子の平
均粒径が小さくなりすぎると滑り性の向上効果が
不充分となり好ましくなく、また大きくなりすぎ
ると第２成分との平均粒径の差が小さくなり、空
気逃げ性が悪くなり、フイルム巻姿（端面ずれ）
の向上効果が不充分となり、好ましくない。ま
た、第２成分としての球状シリカ粒子の平均粒径
が大きくなりすぎると表面平坦性が不充分とな
り、好ましくない。 また、第１成分と第２成分との平均粒径の差は
0.30μｍ以上、更には0.35μｍ以上、特には0.40μｍ
以上であることが好ましい。第１成分と第２成分
との平均粒径の差が小さくなると、空気逃げ性が
悪くなり、広幅・高速でのフイルム巻取時に端面
ずれを起し易く、フイルム巻姿が悪くなるので好
ましくない。 ここで、球状シリカ粒子の長径，短径，面積円
相当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば１万〜３万倍に拡大した像から求
め、平均粒径，粒径比は次式で求める。 平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測
定粒子の数 粒径比＝シリカ粒子の平均長径／該粒子の平均
短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープで
あることが必要で、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が0.5以下であることが必要であり、更に
は0.3以下、特に0.12以下であることが好ましい。 この相対標準偏差は次式で表わされる。 ここで、Di：個々の粒子の面積円相当径（μ
ｍ） ：面積円相当径の平均値 ｎ：粒子の個数 を表わす。 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用
いると、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて
急峻であることから、フイルム表面に形成される
突起の分布は極めて均一性が高く、突起の高さの
そろつた滑り性の優れたポリエステルフイルムが
得られる。 また第１成分と第２成分の粒度分布は実質的に
互いに重ならないことが好ましい。球状シリカ粒
子は、上述の条件を満たせば、その製法，その他
に何ら限定されるものではない。例えば球状シリ
カ粒子は、オルトケイ酸エチル［Si（OC₂H₅）₄］
の加水分解から含水シリカ［Si（OH）₄］単分散球
をつくり、更にこの含水シリカ単分散球を脱水化
処理してシリカ結合［≡Si−Ｏ−Si≡］を三次元
的に成長させることで製造できる（日本化学会誌
‘81，No.９，p.1503）。 Si（OC₂H₅）₄＋4H₂O →Si（OH）₄＋4C₂H₅OH ≡Si−OH＋HO−Si≡ →≡Si−Ｏ−Si≡＋H₂O 本発明において第１成分としての球状シリカ粒
子の添加量は、ポリエステルに対して0.01〜2.5
重量％であり、好ましくは0.02〜1.5重量％、更
に好ましくは0.05〜0.5重量％である。また第２
成分としての球状シリカ粒子の添加量は、ポリエ
ステルに対して0.002〜2.0重量％、好ましくは
0.005〜1.0重量％、更に好ましくは0.01〜0.3重量
％、特に好ましくは0.01〜0.09重量％の範囲内で
あつて第１成分と同量か、これより少ない量であ
る。このうち、第１成分より少ない量が好まし
い。第１成分の添加量が0.01重量％未満、及び第
２成分の添加量が0.002重量％未満では滑り性や
耐削れ性の向上効果不充分である。また、第１成
分及び第２成分の総添加量としては、望ましくは
0.02〜2.5重量％、好ましくは0.04〜1.5重量％、
更に好ましくは0.05〜0.7重量％、特に好ましく
は0.06〜0.5重量％である。この総添加量が多す
ぎると表面平坦性が低下し、好ましくない。 本発明におけるポリエステルフイルムは、従来
から蓄積された二軸延伸フイルムの製造法に順じ
て製造できる。例えば、所定量の球状シリカ粒子
を含有するポリエステルを溶融製膜して非晶質の
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩
熱処理することによつて製造される。その際、フ
イルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径，量等
によつて、また延伸条件によつて変化するので従
来の延伸条件から適宜選択する。また密度，熱収
縮率等も延伸，熱処理時の温度，倍率，速度等に
よつて変化するので、これらの特性を同時に満足
する条件を定める。例えば、延伸温度は１段目延
伸温度（例えば縦方向延伸温度：T₁）が（Tg−
10）〜（Tg＋45）℃の範囲（但し、Tg：ポリエ
ステルのガラス転移温度）から、２段目延伸温度
（例えば横方向延伸温度：T₂）が（T₁＋５）〜
（T₁＋40）℃の範囲から選択するとよい。また、
延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に
３倍以上でかつ面積倍率が８倍以上、特に10倍以
上となる範囲から選択するとよい。更にまた、熱
固定温度は180〜250℃、更には200〜230℃の範囲
から選択するとよい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
のものに比してボイドが極めて少ないと言う特徴
がある。この球状シリカ粒子の周辺のボイドが小
さい理由は、該粒子のポリエステルへの親和性の
良さと、更に粒子そのものが極めて真球に近いこ
とから、延伸において粒子周辺の応力が均等に伝
播し、ポリエステルと粒子の界面の一部に応力が
集中しないことによると推測される。 本発明においては、その粒径分布が極めてシヤ
ープである球状シリカ粒子の添加により、ポリエ
ステルフイルム表面に形成された突起の分布は極
めて均一性が高く、大小突起のそれぞれの高さの
そろつたポリエステルフイルムが得られる。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均
一な凹凸表面特性、すぐれた滑り性、すぐれた耐
削れ性等を有し、例えばすりすぎ，白粉等の発生
量が著しく少ないという特徴を有する。この二軸
配向ポリエステルフイルムはこれらの特性を活か
して各種の用途に広く用いることができる。例え
ば、磁気記録用例えばビデオ用，オーデイオ用，
コンピユーター用などのベースフイルムとして用
いると、優れた電磁変換特性，滑り性，走行耐久
性等が得られる。またコンデンサー用途に用いる
と、低い摩擦係数，すぐれた巻回性，低いつぶれ
荷重，高い透明性等が得られる。上述のように、
この二軸配向ポリエステルフイルムは磁気記録媒
体のベースフイルム、特に磁気テープのベースフ
イルムに用いるのが好ましいが、これに限定され
るものでなく、電気用途，包装用途および蒸着用
フイルム等の他の分野へも広く適用することがで
きる。 更に、フイルムの片面又は両面に易接着処理、
例えば易接着層コーテイング，コロナ処理等の表
面処理が施されていてもよい。またフイルムは、
帯電防止剤，紫外線吸収剤，着色剤など第３成分
を含んでもかまわない。 ［実施例］ 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、本発明における種々の物性値及び特性は以
下の如く測定されたものである。 (1) 球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。 １） 粉体から平均粒径，粒径比等を求める場
合 ２） フイルム中の粒子の平均粒径，粒径比等
を求める場合 (i) 粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子が出来
るだけ重ならないように散在せしめ、金ス
パツター装置により表面に金薄膜蒸着層
（層厚み200〜300Å）を形勢せしめ、走査
型電子顕微鏡にて例えば１万〜３万倍の倍
率で観察し、日本レギユレーター(株)製ルー
ゼツクス500にて少くとも100個の粒子の長
径（Dli），短型（Dsi）及び面積円相当径
（Di）を求める。そして、これらの次式で
表わされる数平均値をもつて、シリカ粒子
の長径（Dl），短径（Ds），平均粒径（）
を表わす。 Dl＝（_o 〓^i=l Dli）／ｎ， Ds＝（_o 〓^i=l Dsi）／ｎ， ＝（_o 〓^i=l Di）／ｎ (ii) フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用
試料台に固定し、日本電子(株)製スパツター
リング装置（JFC−1100型イオンスパツタ
リング装置）を用いてフイルム表面に下記
条件にてイオンエツチング処理を施す。条
件は、ベルジヤー内に試料を設置し、約
10^-3Torrの真空状態まで真空度を上げ、
電圧0.25kV，電流12.5mAにて約10分間イ
オンエツチングを実施する。更に同装置に
て、フイルム表面に金スパツターを施し、
走査型電子顕微鏡にて１万〜３万倍の倍率
で観察し、日本レギユレータ(株)製ルーゼツ
クス500にて少くとも100個の粒子の長径
（Dli），短径（Dsi）及び面積円相当径
（Di）を求める。以下、上記(i)と同様に行
なう。 (2) 球状シリカ粒子以外の無機粒子の粒径等 １） 平均粒径 島津製作所製CP−50型セントリフユグル
パーテイクル サイズ アナライザー
（Centrfugal Particle Size Analyser）を用
いて測定する。得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、50マスパーセントに相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とする
（Book「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行，
1975年，頁242〜247参照）。 ２） 粒径比 フイルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形
し、ミクロトームにて約600Åの厚みの超薄
切片（フイルムの流れ方向に平行に切断す
る）を作成する。この試料を透過型電子顕微
鏡（日立製作所製Ｈ−800型）にて、フイル
ム中の滑剤の断面形状を観察し、滑剤の長軸
と短軸の比で表わす。 ３） 相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にして測定を行な
い、球状以外の粒子はフイルム厚み方向につ
いて、粒子の粒径比から体積を算出し、等価
球とした時の直径をもつて粒径とし、相対標
準偏差を算出する。 (3) フイルム表面粗さ（Ra） 中心線平均粗さ（Ra）としてJIS−B0601で
定義される値であり、本発明では(株)小坂研究所
の触針式表面粗さ計（SURFCORDER SE−
30C）を用いて測定する。測定条件等は次の通
りである。 (a) 触針先端半径：2μｍ (b) 測定圧力 ：30mg (c) カツトオフ ：0.25mm (d) 測定長 ：0.5mm (e) データーのまとめ方 同一試料について５回繰返し測定し、最も大
きい値を１つ除き、残り４つのデーターの平均
値の少数点以下４桁目を四捨五入し、少数点以
下３桁目まで表示する。 (4) フイルムの摩擦係数（μk） 温度20℃，湿度60％の環境で、幅1/2インチ
に裁断したフイルムを、固定棒（表面粗さ0.3μ
ｍ）に角度θ＝（152／180）πラジアル（152゜）
で接触させて毎分200cmの速さで移動（摩擦）
させる。入口テンシヨンT₁が50ｇとなるよう
にテンシヨンコントローラを調整した時の出口
テンシヨン（T₂：ｇ）をフイルムが90ｍ走行
したのちに出口テンシヨン検出機で検出し、次
式で走行摩擦係数μkを算出する。 μk＝（2.303／θ）log（T₂／T₁） ＝0.868log（T₂／50） (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を５段のミ
ニスーパーカレンダーを使用して評価する。カ
レンダーはナイロンロールとスチールロールの
５段カレンダーであり、処理温度は80℃、フイ
ルムにかかる線圧は200Kg／cm，フイルムスピ
ードは50ｍ／分で走行させる。走行フイルムは
全長2000ｍ走行させた時点でカレンダーのトツ
プローラーに附着する汚れでベースフイルムの
削れ性を評価する。 〈４段階判定〉 ◎ナイロンロールの汚れ全くなし 〇ナイロンロールの汚れほとんどなし ×ナイロンロールが汚れる ××ナイロンロールがひどく汚れる (6) 磁変換特性（クロマＳ／Ｎ） 市販の家庭用VTRを用いて50％白レベル信
号（100％白レベル信号はピーク・ツー・ピー
クの電圧が0.714ボルトである）に、100％クロ
マレベル信号を重畳した信号を記録し、その再
生信号をシバソクノイズメーターType952Rを
用いて測定を行なう。クロマＳ／Ｎの定義はシ
バソクの定義に従い次の通りである。 クロマＳ／Ｎ（dB）＝20logES（ｐ−ｐ）／EN（rms） ここでES（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再生信
号のピーク・ツー・ピークの電圧度（ｐ−ｐ）
である。 ES（ｐ−ｐ）＝0.714V（ｐ−ｐ） また、EN（rms）はクロマレベル信号の再生
信号のピークの電圧の平方根値である。 EN（rms）＝AMノイズ実効値電圧(V) (7) ドロツプアウト 市販のドロツプアウトカウンター（例えばシ
バソクVHO1BZ型）にて5μsec×10dBのドロ
ツプアウトをカウントし、１分間のカウント数
を算出する。 (8) スクラツチ判定 ベースフイルムを1/2インチ巾にスリツトし
上記(4)の摩擦係数測定と同時に固定棒に125゜の
角度までフイルムをかけ100cm／secのフイルム
速度で20ｍ走行させ、これを50回繰返した後の
１／２インチ巾ベースフイルムの表面に入つたス
クラツチの太さ，深さ，数を総合して次の５段
階判定した。 〈５段階判定〉 ◎1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチ
が認められない 〇1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラ
ツチが認められない △1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認
められる（何本か） ×1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチ
が何本は認められる ××1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスク
ラツチが多数全面に認められる (9) 巻姿 フイルムを巾1000mm，長さ10000ｍのロール
に速度300ｍ／minで巻き上げ、この巻き上げ
ロールの外観を詳細に検査し、１級〜５級に格
付けする。 端面ずれについては端面の巾方向のずれの距
離により下記のように格付する。 瘤状突起については、瘤状の突起で長径２mm
以上のものの個数を数え、下記のように格付け
する。

【表】 実施例 １ ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
とを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、
重合触媒として三酸価アンチモンを、安定剤とし
て亜燐酸を、更に滑剤として平均粒径0.19μｍ，
粒径比1.07の球状シリカと平均粒径0.87μｍ，粒
径比1.16の球状シリカとを用いて、常法により重
合し、固有粘度（オルソクロロフエノール，35
℃）0.62のポリエチレンテレフタレートを得た。 このポリエチレンテレフタレートのペレツトを
170℃，３時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶融ポリマー
を１mmのスリツト状ダイを通して表面温度20℃の
回転冷却ドラム上に形成押出し、未延伸フイルム
を得た。 このようにして得られた未延伸フイルムを75℃
にて予熱し、更に低速，高速のロール間で12mm上
方より850℃の表面温度の1Rヒーターにて加熱し
て3.5倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し110℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを210℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み15μｍの熱固定二軸配向フイルムを
得た。 更に、このフイルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末 100重量部 エスレツクＡ（積水化学製塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体） 10 〃 ニツポラン2304（日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマー） 10 〃 コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシア
ネート） ５ 〃 レシチン １重量部 メチルエチルケトン 75 〃 メチルイソブチルケトン 75 〃 トルエン 75 〃 添加剤（潤滑剤，シリコン樹脂） 0.15 〃 からなる磁性塗料をグラビアロールにより塗布
し、ドクターナイフにより磁性塗料層をスムージ
ングし、磁性塗料の未だ乾かぬ間に常法により磁
気配向させ、しかる後オーブンに導いて乾燥キユ
アリングし、更にカレンダー加工して塗布表面を
均一にし、スリツトして厚さ約5μｍの磁性層を
形成した1/2インチ巾の磁気テープを作成した。
このフイルム及び磁気テープの特性を第１表に示
す。 かくして得られたフイルムおよび磁気テープ
は、摩擦係数が低く、300ｍ／minの高速で巻き
上げた時に端面ずれも少なく巻姿良好であり、カ
レンダー削れ性，耐スクラツチ性も良好であつ
た。 実施例 ２〜４ 使用する球状シリカを第１表に示すように変更
する以外は実施例１と同様にしてフイルムおよび
磁気テープを作成した。 その特性は、第１表に示す如く、良好であつ
た。 比較例 １〜３ 実施例１において、粒子としてカオリン，酸化
チタン，または炭酸カルシウムと酸化チタンとを
用いる以外は実施例１と同様な方法でフイルムお
よび磁気テープを作成した。その特性を第１表に
示すが、いずれも良くなかつた。 平均粒径0.65μｍのカオリンを使用した比較例
１では、耐スクラツチ性が悪く、平均粒径0.23μ
ｍの酸化チタンを使用した比較例２では広巾・高
速巻取り時にフイルム巻姿が良くなく、また平均
粒径0.9μｍの炭酸カルシウムと0.23μｍの酸化チ
タンとを使用した比較例３ではカレンダー削れ性
が良くなかつた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル中に、第１成分として平均粒径
   が0.03μｍ以上0.3mm未満であり、粒径比（長径／
   短径）が1.0〜1.2でありかつ下記式で表わされる
   相対標準偏差が0.5以下である球状シリカ粒子を
   0.01〜2.5重量％含有し、かつ第２成分として平
   均粒径が0.6〜3μｍであり、粒径比（長径／短径）
   が1.0〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標
   準偏差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.002〜
   ２重量％の範囲内であつて第１成分と同量かこれ
   より少量含有することを特徴とする二軸配向ポリ
   エステルフイルム。 ここで、 Di：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）Ｄ ：面積円相当径の平均値 ｎ：粒子の個数 を表わす。