JPH0553779B2 - - Google Patents
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- JPH0553779B2 JPH0553779B2 JP60061358A JP6135885A JPH0553779B2 JP H0553779 B2 JPH0553779 B2 JP H0553779B2 JP 60061358 A JP60061358 A JP 60061358A JP 6135885 A JP6135885 A JP 6135885A JP H0553779 B2 JPH0553779 B2 JP H0553779B2
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、解熱鎮痛剤として有用なナプロキセ
ンを製造するための重要な中間体である一般式 （式中R1は低級アルキル基を表す）のブテン酸
エステル誘導体の製造方法に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 解熱消炎鎮痛剤として広く用いられているナプ
ロキセンの製法には種々知られているが、有力な
方法として一般式 （式中R1は低級アルキル基を表す） のグリシド酸エステル誘導体を臭化マグネシウム
（特開昭55−22613号）あるいは塩化マグネシウム
（特開昭57−93933号）などのルイス酸の存在下で
一般式（）のブテン酸エステル誘導体とし、さ
らにこれを、ケト酸エステル誘導体となしさらに
加水分解して最後に脱炭酸反応に施しナプロキセ
ンとする方法が知られている。しかしこれらの方
法は80〜120℃という高温で反応しなければなら
ないという操作上の問題、及び触媒を大量に必要
とし、その上収率に問題があつた。 また、ルイス酸の代りに塩化水素、硫酸、ｐ−
トルエンスルホン酸などの強酸の存在下行う方法
が知られているが、この場合副生物が多く従つて
収率に問題があつた。 上記の状況から、本発明は一般式（）のブテ
ン酸エステル誘導体を収率よく製造することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、これら従来法の欠点を解決する
ために種々検討した結果、本発明を見い出した。 即ち、本発明は 一般式 （式中R1は低級アルキル基を表わす） のグリシド酸エステル誘導体を一般式 （式中R2はフエニル基又は炭素原子数１〜12の
アルキル基１個により置換したアルキルフエニル
基を表わし、R3、R4、R5、R6、R7のそれぞれは
水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル
基であつて他は水素原子であるか又は互に隣り合
つた２個が炭素原子４個で結合してベンゼン環を
形成し他は水素原子である）のピリジン・スルホ
ン酸塩誘導体の存在下異性化することを特徴とす
る 一般式 （式中R1は前記同様である） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。 本発明では、一般式（）のピリジン・スルホ
ン酸塩誘導体（以下ピリジン塩とする）の存在下
反応を行わせると、80℃より低い温度でその上グ
リシド酸に対し0.1〜20モル％という少量で収率
良くブテン酸を得ることが出来る。 本発明に用いられるピリジン塩は、種々の方法
で得ることが出来るが、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸をピリジンに溶解して塩とし、過剰のピリ
ジンを留去した後アセトンで再結晶して得ること
が出来る〔例えばJ.Og.Chem.42、3772（1977）参
照〕。ピリジン塩として好ましくはピリジニウム
ｐ−トルエンスルホネート、ピリジニウムベンゼ
ンスルホネート、ピリジニウムドデシルベンゼン
スルホネート、３，５−ルチジニウムｐ−トルエ
ンスルホネート、キノリニウムｐ−トルエンスル
ホネートをあげることが出来る。本発明では、こ
のピリジン塩そのものを用いるばかりでなくピリ
ジン類とスルホン酸塩とを反応系に加えて系内に
ピリジン塩を形成させてもよい。この場合、ピリ
ジン類としては例えばピリジン、３，５−ルチジ
ニウム、キノリンをあげることが出来、又スルホ
ン酸類としては、例えばｐ−トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸をあげることが出来る。そして使用量とし
ては、両者を略等モル用いる。 又、本発明の原料として用いられる一般式
（）のグリシド酸は例えば式
ンを製造するための重要な中間体である一般式 （式中R1は低級アルキル基を表す）のブテン酸
エステル誘導体の製造方法に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 解熱消炎鎮痛剤として広く用いられているナプ
ロキセンの製法には種々知られているが、有力な
方法として一般式 （式中R1は低級アルキル基を表す） のグリシド酸エステル誘導体を臭化マグネシウム
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（特開昭57−93933号）などのルイス酸の存在下で
一般式（）のブテン酸エステル誘導体とし、さ
らにこれを、ケト酸エステル誘導体となしさらに
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法は80〜120℃という高温で反応しなければなら
ないという操作上の問題、及び触媒を大量に必要
とし、その上収率に問題があつた。 また、ルイス酸の代りに塩化水素、硫酸、ｐ−
トルエンスルホン酸などの強酸の存在下行う方法
が知られているが、この場合副生物が多く従つて
収率に問題があつた。 上記の状況から、本発明は一般式（）のブテ
ン酸エステル誘導体を収率よく製造することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、これら従来法の欠点を解決する
ために種々検討した結果、本発明を見い出した。 即ち、本発明は 一般式 （式中R1は低級アルキル基を表わす） のグリシド酸エステル誘導体を一般式 （式中R2はフエニル基又は炭素原子数１〜12の
アルキル基１個により置換したアルキルフエニル
基を表わし、R3、R4、R5、R6、R7のそれぞれは
水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル
基であつて他は水素原子であるか又は互に隣り合
つた２個が炭素原子４個で結合してベンゼン環を
形成し他は水素原子である）のピリジン・スルホ
ン酸塩誘導体の存在下異性化することを特徴とす
る 一般式 （式中R1は前記同様である） のブテン酸エステル誘導体の製造方法に関する。 本発明では、一般式（）のピリジン・スルホ
ン酸塩誘導体（以下ピリジン塩とする）の存在下
反応を行わせると、80℃より低い温度でその上グ
リシド酸に対し0.1〜20モル％という少量で収率
良くブテン酸を得ることが出来る。 本発明に用いられるピリジン塩は、種々の方法
で得ることが出来るが、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸をピリジンに溶解して塩とし、過剰のピリ
ジンを留去した後アセトンで再結晶して得ること
が出来る〔例えばJ.Og.Chem.42、3772（1977）参
照〕。ピリジン塩として好ましくはピリジニウム
ｐ−トルエンスルホネート、ピリジニウムベンゼ
ンスルホネート、ピリジニウムドデシルベンゼン
スルホネート、３，５−ルチジニウムｐ−トルエ
ンスルホネート、キノリニウムｐ−トルエンスル
ホネートをあげることが出来る。本発明では、こ
のピリジン塩そのものを用いるばかりでなくピリ
ジン類とスルホン酸塩とを反応系に加えて系内に
ピリジン塩を形成させてもよい。この場合、ピリ
ジン類としては例えばピリジン、３，５−ルチジ
ニウム、キノリンをあげることが出来、又スルホ
ン酸類としては、例えばｐ−トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸をあげることが出来る。そして使用量とし
ては、両者を略等モル用いる。 又、本発明の原料として用いられる一般式
（）のグリシド酸は例えば式
【式】の化合物とク
ロロ酢酸エステルとを不活性ガスの下でナトリウ
ムメトキシド、あるいはナトリウムエトキシド等
の縮合剤を用い反応させて得ることができる。一
般式（）のR1基は好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルである。 本発明では一般式（）のグリシド酸を一般式
（）のピリジン塩の存在下反応させる。反応に
当つては、ピリジン塩の使用量はグリシド酸に対
して約0.1〜20モル％好ましくは約0.5〜10モル％
である。又反応温度は約20〜80℃好ましくは約40
〜70℃である。又反応は溶媒の存在下で行われる
が、用いられる溶媒としてトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン等の塩素系炭化水素、ジオキサン、ジブチ
ルエーテル等のエーテル類があげられる。反応は
有機溶媒中で好ましくは撹拌しつつ行われ反応時
間は好ましくは約１〜５時間である。反応終了後
反応生成物に水を加え、有機層を分取し、水洗
し、乾燥する。有機溶媒を除去し残渣を再結晶し
て目的のブテン酸を得る。 本発明により得られたブテン酸は例えばメタノ
ール中ナトリウムメトキシドで処理した後加水分
解して式
ムメトキシド、あるいはナトリウムエトキシド等
の縮合剤を用い反応させて得ることができる。一
般式（）のR1基は好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルである。 本発明では一般式（）のグリシド酸を一般式
（）のピリジン塩の存在下反応させる。反応に
当つては、ピリジン塩の使用量はグリシド酸に対
して約0.1〜20モル％好ましくは約0.5〜10モル％
である。又反応温度は約20〜80℃好ましくは約40
〜70℃である。又反応は溶媒の存在下で行われる
が、用いられる溶媒としてトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン等の塩素系炭化水素、ジオキサン、ジブチ
ルエーテル等のエーテル類があげられる。反応は
有機溶媒中で好ましくは撹拌しつつ行われ反応時
間は好ましくは約１〜５時間である。反応終了後
反応生成物に水を加え、有機層を分取し、水洗
し、乾燥する。有機溶媒を除去し残渣を再結晶し
て目的のブテン酸を得る。 本発明により得られたブテン酸は例えばメタノ
ール中ナトリウムメトキシドで処理した後加水分
解して式
【式】のケト
酸とし、ついでアルカリ中、過酸化水素で処理し
て式
て式
本発明では、解熱消炎鎮痛剤として有用なナプ
ロキセンを得るための中間体として重要なブテン
酸を従来法に比べて安価な化合物少量を用い、低
い温度でしかも例えば約90％以上という高い収率
で得ることが出来るのであつて、その工業的価値
は極めて高い。 次に製法の具体的な例を示す。 〔実施例〕 実施例 １ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル83ｇをトルエン500mlに溶
解させピリジニウムｐ−トルエンスルホネート
1.53ｇ（２モル％）を加え55〜60℃で２時間撹拌
した後水200mlを加えた。有機層を分取し、水200
mlで２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。トルエンを減圧留去し、残渣をベンゼン−ヘ
キサンから再結晶して２−ヒドロキシ−３−（６
−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテン酸メチ
ル77ｇを得た。収率92.8％、融点90.2〜92.3℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 70.35 70.57 Ｈ％： 6.18 5.92 IR（cm-1） 3438、1734、1625、1604、1215、
1172、1099、1035、1001、910、865 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）3.76（3H、
Ｓ、−COOH3）、3.98（3H、Ｓ、−OCH3）、5.26
（1H、Ｓ、
ロキセンを得るための中間体として重要なブテン
酸を従来法に比べて安価な化合物少量を用い、低
い温度でしかも例えば約90％以上という高い収率
で得ることが出来るのであつて、その工業的価値
は極めて高い。 次に製法の具体的な例を示す。 〔実施例〕 実施例 １ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル83ｇをトルエン500mlに溶
解させピリジニウムｐ−トルエンスルホネート
1.53ｇ（２モル％）を加え55〜60℃で２時間撹拌
した後水200mlを加えた。有機層を分取し、水200
mlで２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。トルエンを減圧留去し、残渣をベンゼン−ヘ
キサンから再結晶して２−ヒドロキシ−３−（６
−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテン酸メチ
ル77ｇを得た。収率92.8％、融点90.2〜92.3℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 70.35 70.57 Ｈ％： 6.18 5.92 IR（cm-1） 3438、1734、1625、1604、1215、
1172、1099、1035、1001、910、865 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）3.76（3H、
Ｓ、−COOH3）、3.98（3H、Ｓ、−OCH3）、5.26
（1H、Ｓ、
【式】）、5.53および5.67
（2H、2S、H2C＝Ｃ）
実施例 ２
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸ｔ−ブチル3.6ｇをｎ−ブチルエ
ーテル20mlに溶解させピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート0.12ｇ（４モル％）を加え55〜60℃
で２時間反応した後実施例１と同様に処理し２−
ヒドロキシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
−３−ブテン酸ｔ−ブチル3.5ｇを得た。収率
97.5％、融点85.7〜86.5℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 72.63 72.59 Ｈ％： 7.09 7.05 IR（cm-1） 3510、1720、1620、1594、1250、
1155、1125、1115、1100、1030、860 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.32（9H、
Ｓ、tBu）、3.47（1H、ｄ、OH）、3.86（3H、Ｓ、
CH3O−）、5.00（1H、ｄ、
ル）−グリシド酸ｔ−ブチル3.6ｇをｎ−ブチルエ
ーテル20mlに溶解させピリジニウムｐ−トルエン
スルホネート0.12ｇ（４モル％）を加え55〜60℃
で２時間反応した後実施例１と同様に処理し２−
ヒドロキシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
−３−ブテン酸ｔ−ブチル3.5ｇを得た。収率
97.5％、融点85.7〜86.5℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 72.63 72.59 Ｈ％： 7.09 7.05 IR（cm-1） 3510、1720、1620、1594、1250、
1155、1125、1115、1100、1030、860 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.32（9H、
Ｓ、tBu）、3.47（1H、ｄ、OH）、3.86（3H、Ｓ、
CH3O−）、5.00（1H、ｄ、
【式】）、5.45および
5.52（2H、2S、H2C＝Ｃ）
実施例 ３
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル40ｇをトルエン250mlに溶
解させピリジン0.23ｇ、ベンゼンスルホン酸0.46
ｇ（２モル％）を加え55〜65℃で２時間撹拌した
後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−
（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテン酸メ
チル37.3ｇを得た。収率93.3％。 実施例 ４ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させピリジン0.23ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸0.96ｇ（４モル％）を加え55〜65℃で３時間
撹拌した後、実施例１と同様に処理し２−ヒドロ
キシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル18.3ｇを得た。収率91.5％。 実施例 ５ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させ、３，５−ルチジン0.31ｇ、ｐ−トルエン
スルホン酸１水和物0.56ｇを加え55〜65℃で３時
間撹拌した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロ
キシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル18.1ｇを得た。収率90.5％。 実施例 ６ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させ、キノリン0.38ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸１水和物0.56ｇを加え55〜65℃で３時間撹拌し
た後、実施例１と同様に処理し、２−ヒドロキシ
−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテ
ン酸メチル18.3ｇを得た。収率91.5％。 参考例 １ ６−メトキシ−２−アセチルナフタレン120ｇ、
クロロ酢酸メチル120ｇをトルエン1200mlに溶解
し、窒素気流下撹拌しながらカリウムｔ−ブトキ
シド120ｇを３〜５℃で２時間を要して徐々に加
えた。５〜７℃で１時間撹拌した後、水400mlを
加え充分撹拌した。有機層を分取し、水洗した後
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを減圧
留去して得られる粗結晶をベンゼンから再結晶し
て３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル123ｇを得た。収率75.3
％、融点120.5〜124.1℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 70.31 70.57 Ｈ％： 6.05 5.92 IR（cm-1） 1745、1600、1260、1220、1210、
1070、1035、860、820 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.88および
1.93（3H、2S、
ル）−グリシド酸メチル40ｇをトルエン250mlに溶
解させピリジン0.23ｇ、ベンゼンスルホン酸0.46
ｇ（２モル％）を加え55〜65℃で２時間撹拌した
後実施例１と同様に処理し２−ヒドロキシ−３−
（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテン酸メ
チル37.3ｇを得た。収率93.3％。 実施例 ４ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させピリジン0.23ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸0.96ｇ（４モル％）を加え55〜65℃で３時間
撹拌した後、実施例１と同様に処理し２−ヒドロ
キシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル18.3ｇを得た。収率91.5％。 実施例 ５ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させ、３，５−ルチジン0.31ｇ、ｐ−トルエン
スルホン酸１水和物0.56ｇを加え55〜65℃で３時
間撹拌した後実施例１と同様に処理し２−ヒドロ
キシ−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−
ブテン酸メチル18.1ｇを得た。収率90.5％。 実施例 ６ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル20ｇをトルエン150mlに溶
解させ、キノリン0.38ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸１水和物0.56ｇを加え55〜65℃で３時間撹拌し
た後、実施例１と同様に処理し、２−ヒドロキシ
−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）−３−ブテ
ン酸メチル18.3ｇを得た。収率91.5％。 参考例 １ ６−メトキシ−２−アセチルナフタレン120ｇ、
クロロ酢酸メチル120ｇをトルエン1200mlに溶解
し、窒素気流下撹拌しながらカリウムｔ−ブトキ
シド120ｇを３〜５℃で２時間を要して徐々に加
えた。５〜７℃で１時間撹拌した後、水400mlを
加え充分撹拌した。有機層を分取し、水洗した後
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを減圧
留去して得られる粗結晶をベンゼンから再結晶し
て３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）−グリシド酸メチル123ｇを得た。収率75.3
％、融点120.5〜124.1℃。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 70.31 70.57 Ｈ％： 6.05 5.92 IR（cm-1） 1745、1600、1260、1220、1210、
1070、1035、860、820 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.88および
1.93（3H、2S、
【式】）、3.63および3.81（1H、
2S、
【式】）、3.48および3.94（3H、2S、−
COOCH3）、4.00（3H、Ｓ、−OCH3）
参考例 ２
参考例１と同様に６−メトキシ−２−アセチル
ナフタレン5.5ｇ、クロロ酢酸ｔ−ブチル8.3ｇを
トルエン60mlに溶解し、カリウムｔ−ブトキシド
6.2ｇを用いて反応させ３−メチル−３−（６−メ
トキシ−２−ナフチル）−グリシド酸ｔ−ブチル
9.1ｇを得た。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 72.41 72.59 Ｈ％： 6.95 7.05 IR（cm-1） 1730、1705、1620、1595、1195、
1150、1030、850 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.00および
1.51（9H、2S、ｔ−Bu）、1.77および1.83（3H、
2S、
ナフタレン5.5ｇ、クロロ酢酸ｔ−ブチル8.3ｇを
トルエン60mlに溶解し、カリウムｔ−ブトキシド
6.2ｇを用いて反応させ３−メチル−３−（６−メ
トキシ−２−ナフチル）−グリシド酸ｔ−ブチル
9.1ｇを得た。 分析結果は次の通りであつた。 元素分析 実測値 計算値 Ｃ％： 72.41 72.59 Ｈ％： 6.95 7.05 IR（cm-1） 1730、1705、1620、1595、1195、
1150、1030、850 NMR（δ、ppm、TMS、CDCl3）1.00および
1.51（9H、2S、ｔ−Bu）、1.77および1.83（3H、
2S、
【式】）、3.44および3.60（1H、2S、
【式】）、3.88（3H、Ｓ、−OCH3）
参考例 ３
文献の方法（T.Org.Chem.、42、3772（1977））
に従い、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物5.7ｇ
をピリジン12mlに撹拌しながら加えた。30分撹拌
後、過剰のピリジンを減圧留去し、アセトンにて
再結晶を行ない6.5ｇをピリジニウムｐ−トルエ
ンスルホネートを得た。
に従い、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物5.7ｇ
をピリジン12mlに撹拌しながら加えた。30分撹拌
後、過剰のピリジンを減圧留去し、アセトンにて
再結晶を行ない6.5ｇをピリジニウムｐ−トルエ
ンスルホネートを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1は低級アルキル基を表わす） のグリシド酸エステル誘導体を一般式 （式中R2はフエニル基又は炭素原子数１〜12の
アルキル基１個により置換したアルキルフエニル
基を表わし、R3、R4、R5、R6、R7のそれぞれは
水素原子であるか又は任意の１又は２個はメチル
基であつて他は水素原子であるか又は互に隣り合
つた２個が炭素原子４個で結合してベンゼン環を
形成し他は水素原子である） のピリジン・スルホン酸塩誘導体の存在下異性化
することを特徴とする （式中R1は前記同様である） ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061358A JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60061358A JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221153A JPS61221153A (ja) | 1986-10-01 |
| JPH0553779B2 true JPH0553779B2 (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=13168854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061358A Granted JPS61221153A (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | ２−ヒドロキシ−３−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61221153A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262565A (en) * | 1990-11-16 | 1993-11-16 | Eisai Co., Ltd. | Naphthalene derivatives |
-
1985
- 1985-03-26 JP JP60061358A patent/JPS61221153A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61221153A (ja) | 1986-10-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |