JPH0559048B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0559048B2
JPH0559048B2 JP62226544A JP22654487A JPH0559048B2 JP H0559048 B2 JPH0559048 B2 JP H0559048B2 JP 62226544 A JP62226544 A JP 62226544A JP 22654487 A JP22654487 A JP 22654487A JP H0559048 B2 JPH0559048 B2 JP H0559048B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
precipitate
powder
solution
perovskite
batio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP62226544A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6469514A (en
Inventor
Kyoji Oodan
Tokuo Matsuzaki
Masaru Kurahashi
Koji Hayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP62226544A priority Critical patent/JPS6469514A/ja
Publication of JPS6469514A publication Critical patent/JPS6469514A/ja
Publication of JPH0559048B2 publication Critical patent/JPH0559048B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、コンデンサー材料用のペロブスカイ
トと金属酸化物との固溶体の原料粉末の製造法に
関するものである。 従来、ペロブスカイトと金属酸化物との固溶体
は、コンデンサー材料として広範囲に利用されて
いる。最近この機能をより高度にすることが望ま
れており、その要請に対応できる易焼結性、均一
性、高嵩密度で、かつ低コストのペロブスカイト
と金属酸化物との固溶体の原料粉末が要望されて
いる。 (従来技術およびその問題点) 従来、ペロブスカイトと金属酸化物との固溶体
の製造方法としては、乾式法が知られており、以
下の2つの手法がある。 (1) ペロブスカイト粉末を乾式法、共沈法等によ
り合成し、次いでペロブスカイト粉末と金属酸
化物粉末を乾式で混合し、混合物を仮焼する方
法。 (2) ペロブスカイトの構成原料成分の化合物と金
属酸化物粉末を乾式で混合し、混合物を仮焼す
る方法。 しかしながら、いずれの方法も、得られた粉末
が組成的に均一になり難く、また優れた機能も発
現しにくい。さらに粉末の粒径が大きくなりがち
で、焼結性も十分でない。 (発明の目的) 本発明の目的は、従来の乾式法における欠点を
なくすことができる方法、さらには湿式法によつ
て易焼結性、均一性、低コスト、高嵩密度で、か
つ高機能を発現するペロブスカイトと金属酸化物
との固溶体の原料粉末を効率よく製造することが
できる方法を提供することである。 (問題点を解決するための技術的手段) 本発明者等は前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、本発明に到つた。 本発明は、一般式(Ba1-xAx)Ti1-yByO3
aMO(ただし、AはPb,Ca,Sr,CeおよびLaか
ら選ばれる一種以上の金属を示し、BはZr,Sn,
Zn,Nb,Mg,NiおよびCoから選ばれる一種以
上の金属を示し、MOはMn,Nb,Ta,Coおよ
びAの酸化物から選ばれる一種以上の金属酸化
物を示し、0≦x<1,0≦y<0.5,0<a<
0.2である。)で表されるペロブスカイトと金属酸
化物との固溶体の原料粉末の製造に際し、粒子径
0.1〜1μmのBaTiO3粉末を液相に懸濁させ、次い
で残余の各成分の溶液および/または懸濁液を沈
澱形成液と接触させて、逐次的に沈澱を生成させ
た後、得られた沈澱物を仮焼することを特徴とす
るコンデンサー材料の原料粉末の製造法に関す
る。 本発明における、一般式 (Ba1-xAx)Ti1-yByO3−aMOで表されるペロ
ブスカイトと金属酸化物との固溶体のA成分は
Pb,Ca,Sr,CeおよびLaから選ばれる一種以上
の金属であり、B成分はZr,Sn,Zn,Nb,Mg,
Ni,Coから選ばれる一種以上の金属であり、
MOはMn,Nb,Ta,CoおよびAの酸化物か
ら選ばれる一種以上の金属酸化物であり、0≦x
<1,0≦y<0.5,0<a<0.2である。yが0.5
以上またはaが0.2以上では特性的に問題となる
ので好ましくない。 前記一般式に示す、BaTiO3を主体とするコン
デンサー材料においては、BaへのA成分の固溶
状態、TiへのB成分の固溶状態およびBaTiO3
のMOの固溶状態がコンデンサーの誘電率および
誘電率の温度変化に大きく影響を与える。そし
て、BaTiO3の粒子形状、結晶形態がこれらの成
分の固溶状態に影響することがわかつた。 本発明においては、粒子径0.1〜1μmで、ペロ
ブスカイト構造を持つBaTiO3粉末を用いること
により、電気特性を改善することができる。 本発明のBaTiO3粉末は、湿式法により、Ba成
分とTi成分の溶液を沈澱形成液と接触させて、
沈澱物を生成させ、これを1000℃以上で熱処理す
るか、あるいは乾式法により、BaとTiの酸化物
を混合し、これを1000℃以上で熱処理した後、
1μm以下に粉砕することにより得られる。 本発明においては、前記BaTiO3粉末を液相に
十分に分散させ、残余の各成分の溶液および/ま
たは懸濁液を沈澱形成液と接触させて、逐次的に
沈澱を生成させる。この場合、不足のBaまたは
Ti成分も沈澱させる。各成分の溶液および/ま
たは懸濁液を調製するための各成分の化合物とし
ては、特に限定されないが、それらの水酸化物、
炭酸塩、オキシ塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物等の
無機塩、酢酸塩、しゆう酸塩等の有機酸塩、酸化
物等から適宜選択される。これらは一般に水溶液
として使用されるが水に可溶でない場合には酸を
添加して可溶させればよく、不溶原料については
懸濁溶液として使用してもよい。また水溶液のか
わりにアルコール溶液を使用してもよい。 沈澱形成液としては、アンモニア、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、しゆう酸、しゆ
う酸アンモニウム、苛性アルカリ、アルキルアミ
ン等の溶液が挙げられる。アルキルアミンとして
は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミンなどの低級アルキル基を有する
第一アミン、シクロヘキシルアミンの如き第一ア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの低
級アルキル基を有する第二アミン、トリエチルア
ミンの如き低級アルキル基を有する第三アミンを
挙げることができる。 本発明においては、粒子径0.1〜1μmのBaTiO3
粉末に残余の各成分の溶液および/または懸濁液
を沈澱形成液と接触させて、逐次的に沈澱を生成
させる。このようにBaTiO3の微粉末に残余の成
分を沈澱させることにより、各沈澱物の一次粒子
の形状は不均一であるが、その凝集体である二次
粒子の形状は均一であり、しかも二次粒子の大き
さはサブミクロン程度の適度の粒子径となり分散
性の良いものとなる。 残余の成分の沈澱を生成するには沈澱形成液を
撹拌しながら、沈澱形成液に、残余の成分の溶液
および/または懸濁液を添加してもよく、その反
対に添加してもよい。添加に際しては液を十分に
撹拌しながら行うことが好ましい。 また沈澱の生成に際し、例えば一つの成分の沈
澱を生成した後、陰イオンを除去するために水洗
した後、沈澱物を新しい水またはアルコール中に
分散して、さらに他成分の溶液と沈澱形成液を添
加して沈澱を生成してもよい。 前記方法により得られた沈澱物は通常の洗浄方
法により水等で洗浄して、別、乾燥した後、仮
焼する。乾燥は、大気圧下で行つても減圧下で行
つてもよい。 仮焼温度としては、過度に低いと沈澱物の脱
水、熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉
末が粗大化するので、通常、仮焼温度は500〜
1200℃の範囲が好適である。 (実施例) 以下に実施例および比較例を示し、さらに詳し
く本発明について説明する。 実施例 1 BaTiO3−0.03Nb2O5−0.02Co2O3 しゆう酸37.8gを水1000mlに溶解し、さらに28
%アンモニア水100mlを加えた。これに硝酸バリ
ウム[Ba(NO32]49.66gを水1000mlに溶解した
溶液とチタンテトライソプロポキシド[Ti(OCH
(CH324]54.00gをエタノール500mlに溶解した
溶液を撹拌しながら加えた。得られた沈澱物を
過、洗浄し、乾燥後1000℃で熱処理した。得られ
た粉末は、すべてペロブスカイト構造を示し、粒
子径は0.3μmであつた。 この粉末を水に懸濁させ、さらに、五塩化ニオ
ブ(NbC5)3.2419gをエタノール100ml中に溶
解した溶液を撹拌しながら加えた。 得られた沈澱物をイオン交換水3でデカンテ
ーシヨンを5回繰返して洗浄した。次いで沈澱物
を含む溶液に、ジエチルアミン7.5gを水100mlに
加えた溶液を加え、さらに水を加えて全量を1.5
とした。次に硝酸コバルト[Co(NO32・6H2
O]2.3280gを水100mlに溶解した溶液を撹拌しな
がら滴下した。この沈澱物をイオン交換水で洗浄
し、過、乾燥した後、900℃で2時間仮焼した。
得られた粉末を透過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、粒径は0.5μm程度で粒度分布はシヤープで均
一なものであつた。 この粉末にポリビニルアルコールを0.8重量%
添加して1t/cm2で成型し、1300℃で2時間焼成し
た。得られた焼結体の密度は5.9g/cm3であつた。
さらに、この焼結体に銀ペーストを塗布後、600
℃で焼付けして、室温で電気特性を測定したとこ
ろ、比誘電率3350,tanδ0.52%、比誘電率の−25
℃〜+125℃間の温度特性は25℃での値を基準に
+10〜−12%であつた。また焼結体の抗折力強度
を測定したところ、1200Kg/cm2であつた。焼結体
の粒界の大きさは5μmであつた。 比較例 1 実施例1と同じ組成となるように酸化チタン
(TiO2)37.95g、炭酸バリウム(BaCO3
93.74g、酸化ニオブ(Nb2O5)3.9872gおよび酸
化コバルト(Co2O3)1.6586gを秤取し、これら
に水を加えてボールミルで十分に混合した後、
過、乾燥し、これを1150℃で2時間仮焼した。得
られた粉末の粒径は約3μmであり0.5〜5μmの巾
広い粒度分布があつた。次いで、この粉末を実施
例1と同様にして成型、焼成した。得られた焼結
体の電気特性を測定したところ、比誘電率2150,
tanδ1.3%、比誘電率の温度特性は+24〜−13%
であつた。また焼結体の密度は5.65g/cm3であり、
抗折力強度は、780Kg/cm2、焼結体の粒界の大き
さは15μmであつた。 比較例 2 実施例1と同じ組成となるように市販のチタン
酸バリウム(BaTiO3)(粒径2μm)110.79g、酸
化ニオブ(Nb2O5)3.9872gおよび酸化コバルト
(Co2O3)1.6586gを秤取し、これらを比較例1と
同様にして混合、仮焼、成型、焼成した。得られ
た焼結体の電気特性を測定したところ、比誘電率
1870,tanδ1.2%、比誘電率の温度特性は+20〜
−17%であつた。また焼結体の密度は5.60g/cm3
であり、抗折力強度は、750Kg/cm2、焼結体の粒
界の大きさは11μmであつた。
【表】
【表】 実施例 2〜10 実施例1と同様な方法により第1表に示す組成
のものを製造した。得られた粉末および焼結体の
特性評価結果を第2表に示す。 比較例 3〜11 実施例2〜10に対応する組成物を比較例1と同
様な方法により乾式法で製造した。得られた粉末
および焼結体の特性評価結果を第2表に示す。 (発明の効果) 一般式(Ba1-xAx)Ti1-yByO3−aMO(ただし、
AはPb,Ca,Sr,CeおよびLaから選ばれる一種
以上の金属を示し、BはZr,Sn,Zn,Nb,Mg,
NiおよびCoから選ばれる一種以上の金属を示し、
MOはMn,Nb,Ta,CoおよびAの酸化物か
ら選ばれる一種以上の金属酸化物を示し、0≦x
<1,0≦y<0.5,0<a<0.2である。)で表
されるペロブスカイトと金属酸化物との固溶体の
原料粉末の製造に際し、粒子径0.1〜1μmの
BaTiO3粉末を液相に懸濁させ、残余の各成分の
溶液および/または懸濁液を沈澱形成液と接触さ
せて、逐次的に沈澱を生成させると、沈澱生成時
に凝集、もしくは乾燥、仮焼時に凝結を起こしに
くく、高嵩密度で易焼結性であり、高機能を発現
する粉末を再現性よく製造することができる。 また本プロセスでは各相が高度に相互分散して
おり、従つてこのものを仮焼したものは粒度分布
が狭く、粒子も揃つており、しかも組成的にも十
分な均一性が達成される。さらにプロセスが簡単
であることに由来して、再現性良く低コストで易
焼結性で高機能を発現する粉末が得られる等の優
れた効果を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 一般式(Ba1-xAx)Ti1-yByO3−aMO(ただ
    し、AはPb,Ca,Sr,CeおよびLaから選ばれる
    一種以上の金属を示し、BはZr,Sn,Zn,Nb,
    Mg,NiおよびCoから選ばれる一種以上の金属を
    示し、MOはMn,Nb,Ta,CoおよびAの酸
    化物から選ばれる一種以上の金属酸化物を示し、
    0≦x<1,0≦y<0.5,0<a<0.2である。)
    で表されるペロブスカイト構造複合酸化物(以下
    ペロブスカイトという)と金属酸化物との固溶体
    の原料粉末の製造に際し、粒子径0.1〜1μmの
    BaTiO3粉末を液相に懸濁させ、次いで残余の各
    成分の溶液および/または懸濁液を沈澱形成液と
    接触させて、逐次的に沈澱を生成させた後、得ら
    れた沈澱物を仮焼することを特徴とするコンデン
    サー材料の原料粉末の製造法。
JP62226544A 1987-09-11 1987-09-11 Preparation of starting powder for condenser material Granted JPS6469514A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62226544A JPS6469514A (en) 1987-09-11 1987-09-11 Preparation of starting powder for condenser material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62226544A JPS6469514A (en) 1987-09-11 1987-09-11 Preparation of starting powder for condenser material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6469514A JPS6469514A (en) 1989-03-15
JPH0559048B2 true JPH0559048B2 (ja) 1993-08-30

Family

ID=16846814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62226544A Granted JPS6469514A (en) 1987-09-11 1987-09-11 Preparation of starting powder for condenser material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6469514A (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0692268B2 (ja) * 1988-06-03 1994-11-16 日本油脂株式会社 還元再酸化型半導体セラミックコンデンサ素子
JPH06333426A (ja) * 1993-05-21 1994-12-02 Murata Mfg Co Ltd 高周波用誘電体磁器組成物
US6268054B1 (en) * 1997-02-18 2001-07-31 Cabot Corporation Dispersible, metal oxide-coated, barium titanate materials
KR20010079392A (ko) * 2001-07-11 2001-08-22 김종현 유아의 손가락 구강 삽입 억제용 홀더 및 그 제조방법
KR20010079466A (ko) * 2001-07-23 2001-08-22 손상원 손가락 흡입 방지 장치
US20060287188A1 (en) 2005-06-21 2006-12-21 Borland William J Manganese doped barium titanate thin film compositions, capacitors, and methods of making thereof
JP5455164B2 (ja) * 2009-09-07 2014-03-26 株式会社村田製作所 誘電体磁器組成物、及び積層セラミックコンデンサ
KR101575244B1 (ko) * 2013-12-09 2015-12-08 현대자동차 주식회사 온도보상용 유전체 재료 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6469514A (en) 1989-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101904579B1 (ko) 옥살산바륨티타닐의 제조 방법 및 티탄산바륨의 제조 방법
JP2598786B2 (ja) ペロブストカイト系機能性セラミツクの製造方法
JPH0559048B2 (ja)
JPS63265811A (ja) 易焼結性ペロブスカイト系複合酸化物の原料粉末の製造法
JPH0210089B2 (ja)
JPH0688788B2 (ja) 低温焼結性pzt系圧電セラミツクス粉末の製造方法
JPH0556287B2 (ja)
JP3393157B2 (ja) 多結晶半導体繊維およびその製造方法
JP7438867B2 (ja) Me元素置換有機酸バリウムチタニル、その製造方法及びチタン系ペロブスカイト型セラミック原料粉末の製造方法
JPH0456777B2 (ja)
JPH0457615B2 (ja)
JPS6325223A (ja) セラミツク原料粉末の製造方法
JPS63319214A (ja) コンデンサ−材料用粉末
JPH013019A (ja) ペロブスカイト型セラミックス微粉末の製造方法
JPS63285149A (ja) サマリウムを含む誘電体セラミックスの製造方法
JPS6325265A (ja) 高密度bznt系強誘電体セラミツクの製造方法
JPS62202821A (ja) 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法
JPS61127624A (ja) ペロブスカイト型酸化物固溶体の製造方法
JPS61232217A (ja) 誘電体磁器製造用の低温焼結性原料粉末の製造方法
JPS6325263A (ja) 高密度bzt系強誘電体セラミツクの製造方法
JPH0260629B2 (ja)
JPH03199123A (ja) ペロブスカイト型複合酸化物粉末の製造方法
JPH0629139B2 (ja) 誘電体磁器製造用原料粉末の製造方法
JPH08203702A (ja) チタン酸バリウム系半導体磁器およびその製造方法
JPH01122907A (ja) ペロブスカイト酸化物紛末の製造方法