JPH0559862B2 - - Google Patents
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- JPH0559862B2 JPH0559862B2 JP88267728A JP26772888A JPH0559862B2 JP H0559862 B2 JPH0559862 B2 JP H0559862B2 JP 88267728 A JP88267728 A JP 88267728A JP 26772888 A JP26772888 A JP 26772888A JP H0559862 B2 JPH0559862 B2 JP H0559862B2
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Classifications
-
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
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- C04B35/475—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on bismuth titanates
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
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- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、大きな比誘電率(εr)を持ち、共振
周波数の温度係数(τf)が、小さくかつ広範囲に
制御できる誘電帯磁器組成物に関するものであ
る。 (従来の技術) MHz帯からGHz帯のマイクロ波帯域の電波を利
用した自動車電話、コードレス電話等の移動無線
器に、最近、セラミツクフイルターが多く用いら
れるようになつた。これは、セラミツクフイルタ
ーを構成している誘電体が大きな比誘電率(εr)、
無負荷Q(Q0)を持ち、共振周波数の温度係数
(τf)の値が、その誘電体の組成により0を中心
として正負いずれも自由に制御できるという利点
を持つことに起因している。 従来、上述の誘電体材料として、MgO−CaO
−TiO2系、ZrO2−TiO2−SnO2系、BaO−TiO2
−ランタノイド酸化物系を使用していた。 (発明が解決しようとする課題) しかしながら、これらの材料はεrがたかだか
100以下であり、共振素子を作成した場合その小
型化(1/εr)には、おのずと限界があつた。 従つて、εrの高い誘電体磁器組成物が切望され
ていた。 (課題を解決するための手段) 本発明者らは、MHz帯からGHz帯のマイクロ波
領域において、εrが100以上、かつτfが±
100ppm/℃以下、かつQ0が100以上の組成物を
得るべく、種々の組成系について検討した結果、
CaO aモル%、SrO bモル%、Bi2O3 cモル
%、TiO2 dモル%の組成系よりなり、それぞれ
の組成範囲が 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30である時に、所望の特性
が得られること、 また、CaO aモル%、SrO bモル%、Bi2O3
cモル%、TiO2 dモル%の組成系よりなり、そ
れぞれの組成範囲が 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30である主成分に、酸化タ
リウム(Tl2O3)を5重量%以下、酸化イツトリ
ウム(Y2O3)を5重量%以下、炭酸マンガン
(MnCO3)を1重量%以下のうち少なくとも1種
類添加した時に、所望の特性が得られること、 また、a CaO・b SrO・c Bi2O3・d
TiO2・e RO2(ただしRは、Ge、Zr、Sn、Ce、
Hfより1種類以上とする)で表した時、a、b、
c、d、eがモル%でそれぞれ 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80、0<e<5 ただし0<a+b≦30 である時に、所望の特性が得られることを明らか
としたものである。 本発明において、CaO、SrO、Bi2O3、TiO2の
組成は、この範囲外では、Q0が100以下となり実
用的ではない。 また、Tl2O3の添加量が5重量%を越えると、
Q0が100以下となり、τfもマイナス側に大きくな
る。また、Y2O3の添加量が5重量%を越えても、
MnCO3の添加量が1重量%を越えても、上記の
不具合と同様の傾向を示し、実用には不適とな
る。 また、GeO2、ZrO2、SnO2、CeO2、HfO2の添
加量が、5モル%を越えると、Q0が100以下に低
下してしまう。また、τfも測定時、高温側で測定
ピークがノイズに埋もれてしまい測定不能となる
か、あるいはマイナス側に大きな値となり、実用
に不適当であることによる。 なお、本発明の誘電体磁器組成物は、所定量の
素原料を混合・焼成することにより、最終的に酸
化物磁器組成物になればよく、素原料は熱分解し
て酸化物となる炭酸塩・硝酸塩・有機酸塩などで
も良い。 (実施例) 実施例 1: CaCO3、SrCO3、Bi2O3、TiO2を第1表に示す
各組成で秤量し、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間湿
式混合した。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるいで整粒し、空気中において1000℃:2時間
で仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉
砕した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化により、τfを求めた。 各特性を第1表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
周波数の温度係数(τf)が、小さくかつ広範囲に
制御できる誘電帯磁器組成物に関するものであ
る。 (従来の技術) MHz帯からGHz帯のマイクロ波帯域の電波を利
用した自動車電話、コードレス電話等の移動無線
器に、最近、セラミツクフイルターが多く用いら
れるようになつた。これは、セラミツクフイルタ
ーを構成している誘電体が大きな比誘電率(εr)、
無負荷Q(Q0)を持ち、共振周波数の温度係数
(τf)の値が、その誘電体の組成により0を中心
として正負いずれも自由に制御できるという利点
を持つことに起因している。 従来、上述の誘電体材料として、MgO−CaO
−TiO2系、ZrO2−TiO2−SnO2系、BaO−TiO2
−ランタノイド酸化物系を使用していた。 (発明が解決しようとする課題) しかしながら、これらの材料はεrがたかだか
100以下であり、共振素子を作成した場合その小
型化(1/εr)には、おのずと限界があつた。 従つて、εrの高い誘電体磁器組成物が切望され
ていた。 (課題を解決するための手段) 本発明者らは、MHz帯からGHz帯のマイクロ波
領域において、εrが100以上、かつτfが±
100ppm/℃以下、かつQ0が100以上の組成物を
得るべく、種々の組成系について検討した結果、
CaO aモル%、SrO bモル%、Bi2O3 cモル
%、TiO2 dモル%の組成系よりなり、それぞれ
の組成範囲が 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30である時に、所望の特性
が得られること、 また、CaO aモル%、SrO bモル%、Bi2O3
cモル%、TiO2 dモル%の組成系よりなり、そ
れぞれの組成範囲が 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30である主成分に、酸化タ
リウム(Tl2O3)を5重量%以下、酸化イツトリ
ウム(Y2O3)を5重量%以下、炭酸マンガン
(MnCO3)を1重量%以下のうち少なくとも1種
類添加した時に、所望の特性が得られること、 また、a CaO・b SrO・c Bi2O3・d
TiO2・e RO2(ただしRは、Ge、Zr、Sn、Ce、
Hfより1種類以上とする)で表した時、a、b、
c、d、eがモル%でそれぞれ 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80、0<e<5 ただし0<a+b≦30 である時に、所望の特性が得られることを明らか
としたものである。 本発明において、CaO、SrO、Bi2O3、TiO2の
組成は、この範囲外では、Q0が100以下となり実
用的ではない。 また、Tl2O3の添加量が5重量%を越えると、
Q0が100以下となり、τfもマイナス側に大きくな
る。また、Y2O3の添加量が5重量%を越えても、
MnCO3の添加量が1重量%を越えても、上記の
不具合と同様の傾向を示し、実用には不適とな
る。 また、GeO2、ZrO2、SnO2、CeO2、HfO2の添
加量が、5モル%を越えると、Q0が100以下に低
下してしまう。また、τfも測定時、高温側で測定
ピークがノイズに埋もれてしまい測定不能となる
か、あるいはマイナス側に大きな値となり、実用
に不適当であることによる。 なお、本発明の誘電体磁器組成物は、所定量の
素原料を混合・焼成することにより、最終的に酸
化物磁器組成物になればよく、素原料は熱分解し
て酸化物となる炭酸塩・硝酸塩・有機酸塩などで
も良い。 (実施例) 実施例 1: CaCO3、SrCO3、Bi2O3、TiO2を第1表に示す
各組成で秤量し、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間湿
式混合した。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるいで整粒し、空気中において1000℃:2時間
で仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉
砕した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化により、τfを求めた。 各特性を第1表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
【表】
実施例 2:
CaCO3、SrCO3、Bi2O3、TiO2、Tl2O3、
Y2O3、MnCO3を第2表に示す各組成で秤量し、
めのうボールを入れたポリエチレンポツトにアセ
トンとともに投入し、16時間湿式混合した。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるい整粒し、空気中において1000℃:2時間で
仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチレ
ンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉砕
した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化より、τfを求めた。 各特性を第2表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
Y2O3、MnCO3を第2表に示す各組成で秤量し、
めのうボールを入れたポリエチレンポツトにアセ
トンとともに投入し、16時間湿式混合した。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるい整粒し、空気中において1000℃:2時間で
仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチレ
ンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉砕
した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化より、τfを求めた。 各特性を第2表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
【表】
【表】
実施例 3:
CaCO3、SrCO3、Bi2O3、TiO2、GeO2、ZrO2、
SnO2、CeO2、HfO2を第3表に示す各組成で秤
量し、めのうボールを入れたポリエチレンポツト
にアセトンとともに投入し、16時間湿式混合し
た。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるいで整粒し、空気中において1000℃:2時間
で仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉
砕した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化より、τfを求めた。 各特性を第3表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
SnO2、CeO2、HfO2を第3表に示す各組成で秤
量し、めのうボールを入れたポリエチレンポツト
にアセトンとともに投入し、16時間湿式混合し
た。 このスラリーを加熱乾燥した後、5メツシユの
ふるいで整粒し、空気中において1000℃:2時間
で仮焼し、再び、めのうボールを入れたポリエチ
レンポツトにアセトンとともに投入し、16時間粉
砕した。 得られたスラリーを加熱乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液を加えて混練を行い、32メツ
シユのふるいで造粒した。 造粒粉を1t/cm2で成形し、空気中において1200
〜1400℃4時間で焼成した。得られた焼成体を直
径約30mm、高さ約15mmに加工し、約1GHzに生ず
るTE011モードのピークで、εrおよびQ0を算出
し、次いで−20℃から+60℃における共振周波数
の変化より、τfを求めた。 各特性を第3表に示した。なお、本発明の組成
範囲内の試料は実施例、本発明の組成範囲外の試
料は比較例として区別した。
【表】
【表】
(発明の効果)
本発明は、以上のようにマイクロ波領域におい
て、εrが大きく、Q0も高く、又τfの値をCaOと
SrOの組成比、又Tl2O3、Y2O3、MnCO3の添加
量、又GeO2、ZrO2、SnO2、CeO2、HfO2の添加
量により幅広く調整できるものであり、マイクロ
波用誘電体、または温度補償用コンデンサなどに
用いることができ、工業的価値が高いものであ
る。
て、εrが大きく、Q0も高く、又τfの値をCaOと
SrOの組成比、又Tl2O3、Y2O3、MnCO3の添加
量、又GeO2、ZrO2、SnO2、CeO2、HfO2の添加
量により幅広く調整できるものであり、マイクロ
波用誘電体、または温度補償用コンデンサなどに
用いることができ、工業的価値が高いものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 酸化カルシウム(CaO)、酸化ストロンチウ
ム(SrO)、酸化ビスマス(Bi2O3)および酸化チ
タン(TiO2)を構成成分とし、組成式をa
CaO・b SrO・c Bi2O3・d TiO2で表した
時、a、b、c、dがモル%で、それぞれ 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30 の範囲からなることを特徴とするマイクロ波帯用
の誘電体磁器組成物。 2 酸化カルシウム(CaO)、酸化ストロンチウ
ム(SrO)、酸化ビスマス(Bi2O3)および酸化チ
タン(TiO2)を構成成分とし、組成式をa
CaO・b SrO・c Bi2O3・d TiO2で表した
時、a、b、c、dがモル%で、それぞれ 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 ただし0<a+b≦30 の範囲からなる主成分に、酸化タリウム
(Tl2O3)を5重量%以下、酸化イツトリウム
(Y2O3)を5重量%以下、炭酸マンガン
(MnCO3)を1重量%以下のうち少なくとも1種
類添加したことを特徴とするマイクロ波帯用の誘
電体磁器組成物。 3 酸化カルシウム(CaO)、酸化ストロンチウ
ム(SrO)、酸化ビスマス(Bi2O3)、酸化チタン
(TiO2)、酸化ゲルマニウム(GeO2)、酸化ジル
コニウム(ZrO2)、酸化錫(SnO2)、酸化セリウ
ム(CeO2)、酸化ハフニウム(HfO2)を構成成
分とし、組成式を a CaO・b SrO・c
Bi2O3・d TiO2・e RO2(ただし、Rは、
Ge、Zr、Sn、Ce、Hfより1種類以上とする)で
表わした時、 a、b、c、d、eがモル%で、それぞれ 0≦a<30、0<b≦20 15≦c≦50、40≦d≦80 0<e<5 ただし0<a+b≦30 の範囲からなることを特徴とするマイクロ波帯用
の誘電体磁器組成物。
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