JPH0572933B2 - - Google Patents
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- JPH0572933B2 JPH0572933B2 JP60153788A JP15378885A JPH0572933B2 JP H0572933 B2 JPH0572933 B2 JP H0572933B2 JP 60153788 A JP60153788 A JP 60153788A JP 15378885 A JP15378885 A JP 15378885A JP H0572933 B2 JPH0572933 B2 JP H0572933B2
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- oil
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- copolymer
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- acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐油性ゴム組成物、特にはアクリル系
共重合体とエチレン−プロピレン系またはエチレ
ン−プロピレン−ジエン系共重合体のブレンド共
架橋体よりなる新規な耐熱耐油性ゴム組成物に関
するものである。 （従来の技術） アクリル系ゴムについてはエチルアクリレート
を主材とし、これにブチルアクリレート、メトキ
シエチルアクリレートを共重合させた綿状ポリマ
ーからなるものが知られており、このものは耐油
性、耐熱性にすぐれているが、加水分解性、耐薬
品性、電気特性、耐極性、溶剤性などがわるく、
ゴムとしても弾性、圧縮復元性、機械的強度が不
充分であるためにその用途が特殊のものに限定さ
れる不利がある。 他方、エチレン−プロピレン共重合体（以下
EPMと略記する）、エチレン−プロピレン−ジエ
ンモノマー共重合体（以下EPDMと略記する）
は耐熱性、耐候性、電気特性にすぐれていること
から建築用ガスケツト、ルーフイング材、また各
種自動車用部品、電線などに巾広く使用されてい
るが、これは耐油性、耐溶剤性が著しくわるいた
めにその改善が強く求められており、本発明者ら
もこのEPM，EPDMについてはシリコーンゴム
との共架橋を開発した（特公昭57−17011号公報
参照）が、耐油性に関してはなお不満足なもので
あつた。 そのため、このアクリル系ゴムと、EPMまた
はEPDMとブレンドして共架橋するということ
も検討されているが、アクリル系ゴムが官能基と
して
共重合体とエチレン−プロピレン系またはエチレ
ン−プロピレン−ジエン系共重合体のブレンド共
架橋体よりなる新規な耐熱耐油性ゴム組成物に関
するものである。 （従来の技術） アクリル系ゴムについてはエチルアクリレート
を主材とし、これにブチルアクリレート、メトキ
シエチルアクリレートを共重合させた綿状ポリマ
ーからなるものが知られており、このものは耐油
性、耐熱性にすぐれているが、加水分解性、耐薬
品性、電気特性、耐極性、溶剤性などがわるく、
ゴムとしても弾性、圧縮復元性、機械的強度が不
充分であるためにその用途が特殊のものに限定さ
れる不利がある。 他方、エチレン−プロピレン共重合体（以下
EPMと略記する）、エチレン−プロピレン−ジエ
ンモノマー共重合体（以下EPDMと略記する）
は耐熱性、耐候性、電気特性にすぐれていること
から建築用ガスケツト、ルーフイング材、また各
種自動車用部品、電線などに巾広く使用されてい
るが、これは耐油性、耐溶剤性が著しくわるいた
めにその改善が強く求められており、本発明者ら
もこのEPM，EPDMについてはシリコーンゴム
との共架橋を開発した（特公昭57−17011号公報
参照）が、耐油性に関してはなお不満足なもので
あつた。 そのため、このアクリル系ゴムと、EPMまた
はEPDMとブレンドして共架橋するということ
も検討されているが、アクリル系ゴムが官能基と
して
【式】
【式】
【化】
などを使用するものでポリアミンを架橋剤として
架橋されるものであるのに対し、EPMまたは
EPDMがイオウ、有機過酸化物で架橋されるも
のであるために、この両者は単純なブレンドでは
共架橋することができないものとされている。 （発明の構成） 本発明はこのような不利な解決したアクリル系
共重合体を主材とする耐油性ゴム組成物に関する
ものであり、これは１）分子中に少なくとも２個
の一般式（CH2＝CH）nRoSi−（こゝにＲは水素
原子、非置換または置換１価炭化水素基、水酸
基、加水分解可能な基から選択される原子または
基、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜２）で示されるビニル
シリル基を含有するアクリル系共重合体90〜10重
量部、２）EPMまたはEPDM10〜90重量部、３）
比表面積が少なくとも50m2／ｇである補強性充填
剤10〜200重量部とからなることを特徴とするも
のである。 すなわち、本発明者らはアクリル系ゴムと
EPMまたはEPDMとの共架橋方法について種々
検討した結果、アクリル系ゴムの中にビニルシリ
ル基を導入すればこのアクリル系ゴムとEPMま
たはEPDMとのブレンド体が有機過酸化物の存
在下で共架橋することができることを見出し、こ
のビニルシリル基の種類、このビニルシリル基の
アクリル系ゴム中へ導入方法、このブレンド体の
効果的な共架橋方法などについての研究を進めて
本発明を完成させた。 本発明のゴム組成物を構成する第１成分として
のアクリル系共重合体はその分子中に少なくとも
２個の一般式（CH2＝CH）nRoSi−で示され、こ
のＲは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、フエニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基またはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
トルフルオリプロピル基、シアノメチル基などか
ら選択される非置換または置換１価炭化水素基、
水酸基、またはメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基などのアルコキシ基、イソプロペノキシ基
などのアルケノキシ基、アセトキシ基などのアシ
ロキシ基、オキシム基、アミノキシ基などで例示
される加水分解可能な基から選ばれる原子または
基、ｍは１〜３、ｎは０〜２の整数とされるビニ
ルシリル基を含有するものとする必要がある。 このアクリル系共重合体はアクリル系モノマ
ー、例えばアクリル酸エチル（エチルアクリレー
ト）、アクリル酸ブチル（ブチルアクリレート）
アクリル酸メトキシエチル（メトキシエチルアク
リレート）、トリメチルシリルメチルアクリレー
トなどの不飽和基と上記したビニルシリル基とを
含有する化合物とを共重合させることによつて容
易に得ることができ、このアクリル系モノマーの
不飽和基と共重合するビニルシリル基を含有する
化合物はアクリル系モノマーと共重合する不飽和
基とビニルシリル基を含有するものとされ、これ
には下記のもの例示される。
架橋されるものであるのに対し、EPMまたは
EPDMがイオウ、有機過酸化物で架橋されるも
のであるために、この両者は単純なブレンドでは
共架橋することができないものとされている。 （発明の構成） 本発明はこのような不利な解決したアクリル系
共重合体を主材とする耐油性ゴム組成物に関する
ものであり、これは１）分子中に少なくとも２個
の一般式（CH2＝CH）nRoSi−（こゝにＲは水素
原子、非置換または置換１価炭化水素基、水酸
基、加水分解可能な基から選択される原子または
基、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜２）で示されるビニル
シリル基を含有するアクリル系共重合体90〜10重
量部、２）EPMまたはEPDM10〜90重量部、３）
比表面積が少なくとも50m2／ｇである補強性充填
剤10〜200重量部とからなることを特徴とするも
のである。 すなわち、本発明者らはアクリル系ゴムと
EPMまたはEPDMとの共架橋方法について種々
検討した結果、アクリル系ゴムの中にビニルシリ
ル基を導入すればこのアクリル系ゴムとEPMま
たはEPDMとのブレンド体が有機過酸化物の存
在下で共架橋することができることを見出し、こ
のビニルシリル基の種類、このビニルシリル基の
アクリル系ゴム中へ導入方法、このブレンド体の
効果的な共架橋方法などについての研究を進めて
本発明を完成させた。 本発明のゴム組成物を構成する第１成分として
のアクリル系共重合体はその分子中に少なくとも
２個の一般式（CH2＝CH）nRoSi−で示され、こ
のＲは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、フエニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基またはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
トルフルオリプロピル基、シアノメチル基などか
ら選択される非置換または置換１価炭化水素基、
水酸基、またはメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基などのアルコキシ基、イソプロペノキシ基
などのアルケノキシ基、アセトキシ基などのアシ
ロキシ基、オキシム基、アミノキシ基などで例示
される加水分解可能な基から選ばれる原子または
基、ｍは１〜３、ｎは０〜２の整数とされるビニ
ルシリル基を含有するものとする必要がある。 このアクリル系共重合体はアクリル系モノマ
ー、例えばアクリル酸エチル（エチルアクリレー
ト）、アクリル酸ブチル（ブチルアクリレート）
アクリル酸メトキシエチル（メトキシエチルアク
リレート）、トリメチルシリルメチルアクリレー
トなどの不飽和基と上記したビニルシリル基とを
含有する化合物とを共重合させることによつて容
易に得ることができ、このアクリル系モノマーの
不飽和基と共重合するビニルシリル基を含有する
化合物はアクリル系モノマーと共重合する不飽和
基とビニルシリル基を含有するものとされ、これ
には下記のもの例示される。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
この共重合は通常使用されているラジカル重合
開始剤を用いて乳化重合、溶液重合、懸濁重合な
どで行なわせればよく、この開始剤としては過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素な
どの水溶性タイプのもの、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジイソプロピルパーオキシカーボ
ネートなどの油溶性タイプのものが例示される
が、40℃以下の低温で重合させるときには還元剤
と組合わせたレドツクス系触媒を使用することが
よく、水溶性タイプでは硫酸第１鉄と併用し、油
溶性タイプではベンゾイルパーオキサイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリンとの組合せが好適とされ
る。なお、この共重合では前記した一般式で示さ
れるビニルシリル基は反応せず、ペンダント基と
して共重合体中に残置されるが、これは後記する
EPM，EPDMとのブレンド後の共架橋時におい
て官能基として作動する。 つぎに本発明の組成物における第２成分として
のEPM，EPDMはいずれも市販のものをそのま
ま使用すればよく、これにはチーグラー・ナツタ
系触媒、アルミニウム化合物とバナジウム化合物
系の触媒を用いて共重合されたプロピレンを1550
モル％含有したものが主流とされるが、これはジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボーネンを
含有するヨウ素価10前後のものが一般的とされ
る。 この第１成分と第２成分との混合比は一方の成
分が10重量％以下では両成分の相互分散が不充分
となり、特性の改質もよくならないのでそれぞれ
を10〜90重量％の範囲とする必要があり、この好
ましい範囲は30〜70重量％とされるが、この混合
比は目的とする耐油性能に応じて変えればよい。
なお、この混合に当つては両者の分散を向上させ
るためにエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレ
ン−アクリル共重合体を少量添加したり、さらに
はこの組成物に要求される各種の特性を付与させ
るためメチルビニルシリコーン生ゴム、メチルビ
ニルポリシロキサン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂を添加してもよいが、これら第
１、第２成分よりも耐熱性の強いものとすること
が有利とされる。 また、本発明の組成物における第３成分として
の補強性充填剤としては比表面積が少なくとも50
m2／ｇの微粒子であれば無機質、有機質のいずれ
でもよく、これにはエアロジル、キアボシルとい
う商品名で代表される乾式法による煙霧質シリ
カ、アルキルシリケート、けい酸ソーダから湿式
法で合成される沈降性シリカ、けい酸マグネシウ
ム、けい酸カルシウム、カーボンブロツクなどが
例示されるが、これらはその表示をシラン、シロ
キサンで処理したものであつてもよい。このもの
の配合量は上記した第１成分と第２成分との配合
物100重量部に対し10重量部以下とすると両成分
の分散が十分に行なわれず、また補強効果が不充
分で実用的な機械的強度が得られなくなるし、
200重量部以上とすると良好な成型加工性が得ら
れず、機械的強度も低下してしまうので10〜200
重量部の範囲とする必要があるが、この好ましい
範囲は30〜60重量部とされる。また、この添加に
当つてはビニルトリアルコキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランなどのいわ
ゆるカーボンフアンクシヨナルシラン、あるいは
α、ω−ジヒドロキシメチルビニルポリシロキサ
ン、ヘキサメチルジシラザンなどのようにシリカ
と親和性のある各種の有機けい素化合物を添加す
ると、これらが充填剤表面に吸着結合されて、充
填剤とポリマーとの親和性が高まり、これが良好
に分散される。なお、この有機けい素化合物とし
てα、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサ
ン、ヘキサメチルジシラザンを使用すると、これ
が充填剤の表面を疎水化するので、水分吸着によ
る発泡、あるいは電気特性の低下が防止されると
いう効果も与えられる。 本発明の耐油性ゴム組成物は上記した第１〜第
３成分の所定量を均一に混合することによつて得
ることができるが、この混合はゴム工業界で通常
使用されている二本ロール、ニーダー、加圧ニー
ダー、バンパリーミキサー、インターミキサー、
あるいはスクリユー式連続混練機によつて行なえ
ばよく、このものはまた必要に応じモールド形
成、押出し成形、カレンダー成形などの成形手段
で任意の成形物としてもよい。 上記によつて得た組成物または成形品についで
共架橋によつて硬化物とされるが、この架橋はビ
ニルシリル基の特質から有機過酸化物の存在下に
おける加熱によることが最も好ましく、この有機
過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどが好ましいものとされる
が、これにはその他の促進剤としての多官能不飽
和化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
加工助剤用オイルなど通常のゴム配合において添
加される各種添加剤などを必要に応じて使用して
もよい。また、この架橋はオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン架橋剤と白金系触媒を添加し、
第１成分、第２成分中の不飽和基とオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン中のけい素原子に結合
した水素原子（≡SiH）との付加反応によつて硬
化させるようにしてもよいが、このオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンとしては１分子中に少
なくとも３個の≡SiH結合を含む比較的低重合度
のものとすることがよく、白金系触媒としては塩
化白金銀、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白
金酸のオレフイン、アルデヒド、ビニルシロキサ
ンとの錯塩などを使用すればよい。 つぎに、本発明の参考例、実施例をあげるが、
例中の部は重量部を示したものである。 参考例１ 〔第１成分（試料−）の合成〕 窒素置換した攪拌機付密閉型反応器中に水230
部とメチルセルロース0.04部を仕込んだのち、
こゝに下記のモノマー混合物100部 アクリル酸ブチル 85.5部 アクリロニトリル 12.5部
開始剤を用いて乳化重合、溶液重合、懸濁重合な
どで行なわせればよく、この開始剤としては過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素な
どの水溶性タイプのもの、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジイソプロピルパーオキシカーボ
ネートなどの油溶性タイプのものが例示される
が、40℃以下の低温で重合させるときには還元剤
と組合わせたレドツクス系触媒を使用することが
よく、水溶性タイプでは硫酸第１鉄と併用し、油
溶性タイプではベンゾイルパーオキサイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリンとの組合せが好適とされ
る。なお、この共重合では前記した一般式で示さ
れるビニルシリル基は反応せず、ペンダント基と
して共重合体中に残置されるが、これは後記する
EPM，EPDMとのブレンド後の共架橋時におい
て官能基として作動する。 つぎに本発明の組成物における第２成分として
のEPM，EPDMはいずれも市販のものをそのま
ま使用すればよく、これにはチーグラー・ナツタ
系触媒、アルミニウム化合物とバナジウム化合物
系の触媒を用いて共重合されたプロピレンを1550
モル％含有したものが主流とされるが、これはジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボーネンを
含有するヨウ素価10前後のものが一般的とされ
る。 この第１成分と第２成分との混合比は一方の成
分が10重量％以下では両成分の相互分散が不充分
となり、特性の改質もよくならないのでそれぞれ
を10〜90重量％の範囲とする必要があり、この好
ましい範囲は30〜70重量％とされるが、この混合
比は目的とする耐油性能に応じて変えればよい。
なお、この混合に当つては両者の分散を向上させ
るためにエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレ
ン−アクリル共重合体を少量添加したり、さらに
はこの組成物に要求される各種の特性を付与させ
るためメチルビニルシリコーン生ゴム、メチルビ
ニルポリシロキサン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂を添加してもよいが、これら第
１、第２成分よりも耐熱性の強いものとすること
が有利とされる。 また、本発明の組成物における第３成分として
の補強性充填剤としては比表面積が少なくとも50
m2／ｇの微粒子であれば無機質、有機質のいずれ
でもよく、これにはエアロジル、キアボシルとい
う商品名で代表される乾式法による煙霧質シリ
カ、アルキルシリケート、けい酸ソーダから湿式
法で合成される沈降性シリカ、けい酸マグネシウ
ム、けい酸カルシウム、カーボンブロツクなどが
例示されるが、これらはその表示をシラン、シロ
キサンで処理したものであつてもよい。このもの
の配合量は上記した第１成分と第２成分との配合
物100重量部に対し10重量部以下とすると両成分
の分散が十分に行なわれず、また補強効果が不充
分で実用的な機械的強度が得られなくなるし、
200重量部以上とすると良好な成型加工性が得ら
れず、機械的強度も低下してしまうので10〜200
重量部の範囲とする必要があるが、この好ましい
範囲は30〜60重量部とされる。また、この添加に
当つてはビニルトリアルコキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランなどのいわ
ゆるカーボンフアンクシヨナルシラン、あるいは
α、ω−ジヒドロキシメチルビニルポリシロキサ
ン、ヘキサメチルジシラザンなどのようにシリカ
と親和性のある各種の有機けい素化合物を添加す
ると、これらが充填剤表面に吸着結合されて、充
填剤とポリマーとの親和性が高まり、これが良好
に分散される。なお、この有機けい素化合物とし
てα、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサ
ン、ヘキサメチルジシラザンを使用すると、これ
が充填剤の表面を疎水化するので、水分吸着によ
る発泡、あるいは電気特性の低下が防止されると
いう効果も与えられる。 本発明の耐油性ゴム組成物は上記した第１〜第
３成分の所定量を均一に混合することによつて得
ることができるが、この混合はゴム工業界で通常
使用されている二本ロール、ニーダー、加圧ニー
ダー、バンパリーミキサー、インターミキサー、
あるいはスクリユー式連続混練機によつて行なえ
ばよく、このものはまた必要に応じモールド形
成、押出し成形、カレンダー成形などの成形手段
で任意の成形物としてもよい。 上記によつて得た組成物または成形品についで
共架橋によつて硬化物とされるが、この架橋はビ
ニルシリル基の特質から有機過酸化物の存在下に
おける加熱によることが最も好ましく、この有機
過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどが好ましいものとされる
が、これにはその他の促進剤としての多官能不飽
和化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
加工助剤用オイルなど通常のゴム配合において添
加される各種添加剤などを必要に応じて使用して
もよい。また、この架橋はオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン架橋剤と白金系触媒を添加し、
第１成分、第２成分中の不飽和基とオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン中のけい素原子に結合
した水素原子（≡SiH）との付加反応によつて硬
化させるようにしてもよいが、このオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンとしては１分子中に少
なくとも３個の≡SiH結合を含む比較的低重合度
のものとすることがよく、白金系触媒としては塩
化白金銀、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白
金酸のオレフイン、アルデヒド、ビニルシロキサ
ンとの錯塩などを使用すればよい。 つぎに、本発明の参考例、実施例をあげるが、
例中の部は重量部を示したものである。 参考例１ 〔第１成分（試料−）の合成〕 窒素置換した攪拌機付密閉型反応器中に水230
部とメチルセルロース0.04部を仕込んだのち、
こゝに下記のモノマー混合物100部 アクリル酸ブチル 85.5部 アクリロニトリル 12.5部
【化】
を加えて分散させ、反応器内を45℃に調節してか
らジイソプロピルパーオキシジカーボネート・パ
ーロイルIPP〔日本油脂(株)製商品名〕1.0部を添加
し、45℃で３時間重合させ、さらに50℃で１時間
攪拌をつづけて反応を完了させてから得られたス
ラリーを過脱水後乾燥したところ、96％の収率
でゴム状共重合体（試料−）が得られ、このも
ののムーニー粘度ML1+4（100℃）は55であつた。 参考例２ 〔第１成分（試料−）の合成〕 上記した参考例１におけるモノマー混合物を下
記 アクリル酸エチル 48部 アクリル酸ブチル 25部 アクリル酸メトキシエチル 26部
らジイソプロピルパーオキシジカーボネート・パ
ーロイルIPP〔日本油脂(株)製商品名〕1.0部を添加
し、45℃で３時間重合させ、さらに50℃で１時間
攪拌をつづけて反応を完了させてから得られたス
ラリーを過脱水後乾燥したところ、96％の収率
でゴム状共重合体（試料−）が得られ、このも
ののムーニー粘度ML1+4（100℃）は55であつた。 参考例２ 〔第１成分（試料−）の合成〕 上記した参考例１におけるモノマー混合物を下
記 アクリル酸エチル 48部 アクリル酸ブチル 25部 アクリル酸メトキシエチル 26部
【化】
のもの100部としたほかは参考例１と全く同じよ
うに処理したところ、96％の収率でゴム状共重合
体（試料−）が得られ、このもののムーニー粘
度ML1+4（100℃）は51であつた。 参考例３ 〔第１成分（試料−）の合成〕 窒素置換した攪拌機付密閉反応器に水200部と
ラウリン酸ナトリウム２部を仕込み、反応器内を
30℃に調節してからこゝに過硫酸アルミニウム
0.1部、酸性亜硫酸ナトリウム0.1部および硫酸第
１鉄0.001部を添加し、ついで下記のモノマー混
合物 アクリル酸エチル 95部
うに処理したところ、96％の収率でゴム状共重合
体（試料−）が得られ、このもののムーニー粘
度ML1+4（100℃）は51であつた。 参考例３ 〔第１成分（試料−）の合成〕 窒素置換した攪拌機付密閉反応器に水200部と
ラウリン酸ナトリウム２部を仕込み、反応器内を
30℃に調節してからこゝに過硫酸アルミニウム
0.1部、酸性亜硫酸ナトリウム0.1部および硫酸第
１鉄0.001部を添加し、ついで下記のモノマー混
合物 アクリル酸エチル 95部
【化】
【化】
を３時間かけて滴下し、30℃に保持したまゝで攪
拌下に１時間重合反応させ、この乳化重合で得た
エマルジヨンを塩化カルシウム水溶液で塩析さ
せ、水洗乾燥したところ、98％の収率でゴム状共
重合体が得られ、このもののムーニー粘度ML1+4
（100℃）は45であつた。 実施例１〜２、比較例１ 参考例１，３で得た試料−、−と、第３成
分としてエチリデンノルボルネンを使用したヨウ
素価10、ムーニー粘度ML1+4（100℃）が37である
市販のEPDM・EPT−3045〔三井石油化学(株)製商
品名〕とを用いて、第１表に示した組成のコンパ
ウンドNo.１〜No.３を作り、それぞれの100部に対
し65％のｔ−ブチルクミルパーオキサイド２部を
添加して二本ロールで混練りして組成物No.１〜３
を作り、ついで170℃×10分／100Kg／cm2の条件下
で厚さ２mmのシートを作り、150℃で２時間ポス
トキユアーを施してこのものの初期物性を測定す
ると共に、これをASTMNo.３のオイルに150℃で
70時間浸漬したのちの物性、および180℃の雰囲
気下に70時間保持したのちの物性を測定してその
耐油性、断熱性をしらべたところ、第２表に示し
たとおりの結果が得られた。
拌下に１時間重合反応させ、この乳化重合で得た
エマルジヨンを塩化カルシウム水溶液で塩析さ
せ、水洗乾燥したところ、98％の収率でゴム状共
重合体が得られ、このもののムーニー粘度ML1+4
（100℃）は45であつた。 実施例１〜２、比較例１ 参考例１，３で得た試料−、−と、第３成
分としてエチリデンノルボルネンを使用したヨウ
素価10、ムーニー粘度ML1+4（100℃）が37である
市販のEPDM・EPT−3045〔三井石油化学(株)製商
品名〕とを用いて、第１表に示した組成のコンパ
ウンドNo.１〜No.３を作り、それぞれの100部に対
し65％のｔ−ブチルクミルパーオキサイド２部を
添加して二本ロールで混練りして組成物No.１〜３
を作り、ついで170℃×10分／100Kg／cm2の条件下
で厚さ２mmのシートを作り、150℃で２時間ポス
トキユアーを施してこのものの初期物性を測定す
ると共に、これをASTMNo.３のオイルに150℃で
70時間浸漬したのちの物性、および180℃の雰囲
気下に70時間保持したのちの物性を測定してその
耐油性、断熱性をしらべたところ、第２表に示し
たとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
実施例３〜４、比較例２
参考例２，３で得た試料−、と、第３成分
としてエチリデンノルボルネンを使用したヨウ素
価６、ムーニー粘度ML1+4（100℃）は40である市
販のEPDM・EP−43〔日本合成ゴム(株)製商品名〕
とを用いて、第３表に示した組成のコンパウンド
No.４〜No.６を作り、二本ロールを用いて均一に混
練りしたのち、100〜110℃の熱ロール上で20分間
熱処理し、ついでこれにコンパウンド100部当り
40％ジクミルパーオキサイド４部を添加し冷ロー
ルを用いて混練りして組成物No.４〜６を作つた。 つぎにこの組成物No.４〜６から160℃×15分／
100Kg／cm2の条件下で成形して厚さ２mmのシート
を作り、150℃で２時間加熱してポストキユアー
を施したものについてその初期物性を測定すると
共に、実施例１と同じ条件での耐油性、断熱性テ
ストを行なつたところ、第４表に示したとおりの
結果が得られた。
としてエチリデンノルボルネンを使用したヨウ素
価６、ムーニー粘度ML1+4（100℃）は40である市
販のEPDM・EP−43〔日本合成ゴム(株)製商品名〕
とを用いて、第３表に示した組成のコンパウンド
No.４〜No.６を作り、二本ロールを用いて均一に混
練りしたのち、100〜110℃の熱ロール上で20分間
熱処理し、ついでこれにコンパウンド100部当り
40％ジクミルパーオキサイド４部を添加し冷ロー
ルを用いて混練りして組成物No.４〜６を作つた。 つぎにこの組成物No.４〜６から160℃×15分／
100Kg／cm2の条件下で成形して厚さ２mmのシート
を作り、150℃で２時間加熱してポストキユアー
を施したものについてその初期物性を測定すると
共に、実施例１と同じ条件での耐油性、断熱性テ
ストを行なつたところ、第４表に示したとおりの
結果が得られた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １ 分子中に少なくとも２個の一般式 （CH2＝CH）nRoSi−（ここにＲは水素原子、
非置換または置換１価炭化水素基、水酸基、加
水分解可能な基から選択される原子または基、
ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜２）で示されるビニルシ
リル基を含有するアクリル系共重合体
10〜90重量部、 ２ エチレン−プロピレン共重合体および／また
はエチレン−プロピレン−ジエンモノマー共重
合体 10〜90重量部、 ３ 比表面積が少なくとも50m2／ｇである補強性
充填剤 10〜200重量部 とからなることを特徴とする耐油性ゴム組成物。 ２ ビニルシリル基が（CH2＝CH）（CH3）2Si
−、（CH2＝CH）2CH3Si−、（CH2＝CH）CH3Si
＝、（CH2＝CH）（C6H5）（CH3）Si−である特
許請求の範囲第１項記載の耐油性ゴム組成物。 ３ アクリル系共重合体がエチルアクリレートと
ｎ−ブチルアクリレートおよびビニルシリル基を
有するアクリレートとの共重合体である特許請求
の範囲第１項記載の耐油性ゴム組成物。 ４ アクリル系共重合体がエチルアクリレートと
トリメチルシリルメチルアクリレートおよびビニ
ルシリル基を有するアクリレートとの共重合体で
ある特許請求の範囲第１項記載の耐油性ゴム組成
物。 ５ 補強性充填剤がシリカ微粉末である特許請求
の範囲第１項記載の耐油性ゴム組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60153788A JPS6213447A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 耐油性ゴム組成物 |
| US06/883,535 US4761452A (en) | 1985-07-12 | 1986-07-09 | Oil-resistant rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60153788A JPS6213447A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 耐油性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213447A JPS6213447A (ja) | 1987-01-22 |
| JPH0572933B2 true JPH0572933B2 (ja) | 1993-10-13 |
Family
ID=15570148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60153788A Granted JPS6213447A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 耐油性ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4761452A (ja) |
| JP (1) | JPS6213447A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0657777B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1994-08-03 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH04185665A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Nisshin Kagaku Kogyo Kk | ゴム組成物及びその硬化物 |
| JP3388002B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2003-03-17 | 日信化学工業株式会社 | アクリル系ゴム組成物 |
| JPH08245853A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-24 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | アクリル系ゴム組成物 |
| JPH08295783A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JP2002121283A (ja) * | 2000-10-11 | 2002-04-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂エマルジョン |
| WO2006006346A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Nok Corporation | エチレン-アルキルアクリレート共重合ゴム組成物 |
| KR100619247B1 (ko) | 2004-12-22 | 2006-09-01 | 평화오일씰공업주식회사 | 자동변속기에 사용되는 오일 씰 용 고무 조성물 |
| US8222360B2 (en) * | 2009-02-13 | 2012-07-17 | Visiogen, Inc. | Copolymers for intraocular lens systems |
| CN103725015A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-04-16 | 芜湖万润机械有限责任公司 | 一种汽车发动机用密封圈料 |
| WO2016105983A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Hemp oil-containing rubber compositions and related methods |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3227777A (en) * | 1963-01-24 | 1966-01-04 | Gen Electric | Vulcanizing ethylene-propylene copolymers with an alkenylpolysiloxane and a bis(aralkyl)peroxide |
| BE786957A (fr) * | 1968-08-01 | 1973-01-29 | Raychem Corp | Compositions de polymeres. |
| GB1313792A (en) * | 1969-04-16 | 1973-04-18 | Sumitomo Chemical Co | Elastomeric compositions containing olefin-acrylic ester copolymer |
| US3756607A (en) * | 1971-04-16 | 1973-09-04 | Globetrotter Communications In | Golf ball having improved physical properties |
| US3849333A (en) * | 1972-09-26 | 1974-11-19 | Union Carbide Corp | Semi-conducting polymer system comprising a copolymer of ethylene-ethylarcralate or vinyl acetate,ethylene-propylene-termonomer and carbon black |
| US3935342A (en) * | 1973-02-09 | 1976-01-27 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Hydrophilization of non-polar surfaces |
| JPS49133442A (ja) * | 1973-04-23 | 1974-12-21 | ||
| AR218611A1 (es) * | 1975-06-23 | 1980-06-30 | Kabel Metallwerke Ghh | Procedimiento para la elaboracion de termoplasticos o elastomeros reticulables por injerto de un compuesto de silano en presencia de humedad |
| DE2837117A1 (de) * | 1977-08-30 | 1979-03-15 | Shinetsu Chemical Co | Gummizusammenstellung |
| JPS5443243A (en) * | 1977-09-10 | 1979-04-05 | Kansai Paint Co Ltd | Pesin composition for rust preventive coating compounds |
| JPS54148044A (en) * | 1978-04-17 | 1979-11-19 | Mitsui Polychemicals Ltd | Preparation of crosslinked polyethylene |
| JPS5817545B2 (ja) * | 1979-02-07 | 1983-04-07 | 宇部興産株式会社 | マイカ補強ポロプロピレン組成物の製法 |
| JPS5813093B2 (ja) * | 1980-02-27 | 1983-03-11 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| JPS5915143B2 (ja) * | 1980-04-08 | 1984-04-07 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | 配合ゴム組成物 |
| JPS5962654A (ja) * | 1982-10-04 | 1984-04-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 軟質ゴム組成物 |
| JPS59115351A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン系樹脂架橋体の製造方法 |
| JPS59126446A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 超高分子量ポリエチレン樹脂組成物 |
| JPS6063243A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 高接着性組成物 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP60153788A patent/JPS6213447A/ja active Granted
-
1986
- 1986-07-09 US US06/883,535 patent/US4761452A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6213447A (ja) | 1987-01-22 |
| US4761452A (en) | 1988-08-02 |
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