JPH0576970B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0576970B2 JPH0576970B2 JP61041467A JP4146786A JPH0576970B2 JP H0576970 B2 JPH0576970 B2 JP H0576970B2 JP 61041467 A JP61041467 A JP 61041467A JP 4146786 A JP4146786 A JP 4146786A JP H0576970 B2 JPH0576970 B2 JP H0576970B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymethylsilazane
- cyclic
- trimer
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
［発明の技術分野］
本発明はセラミツクス製造用の前駆体として有
用な環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体
の製造方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 互いに摺動もしくは接触して動作せしめる各種
の機械部品、電子部品の表面には高度の耐摩耗性
が要求される。 また、近年、省エネルギーの観点から、各種機
器の高効率化が求められる中で、それに用いられ
る材料の軽量化は重要な課題である。 各種のセラミツクス、例えば窒化ケイ素、炭化
ケイ素等の非酸化物系セラミツクスは、一般に軽
量で化学安定性に富み耐熱性にも優れているの
で、従来汎用されてきた金属材料にに代わつて各
種部品材料として脚光を浴びている。 このような窒化ケイ素等のセラミツクスは、例
えばその原料粉体を成形型に充填したのち窒素気
流中で加熱・焼結せしめることにより製造され
る。しかしながらこのような原料粉末は一般に難
焼結性であるため、通常は、原料粉体中に焼結助
剤を添加したのち焼結を行うか、または高温高圧
下で焼結を行う方法が適用されている。 したがつて、このような従来の方法では所望の
形状の特に複雑な形状の焼結体を得ることが困難
である。このような問題を解消するためシラザン
系ポリマーを製造原料として用いる方法が考えら
れている。たとえば、特開昭57−117532号公報で
は塩素含有ジシランとジシラザン、特開昭58−
63725号公報では、塩素含有ジシランとアンモニ
アを接触反応させる方法が開示されている。ま
た、特開昭57−139124号公報では、オルガノクロ
ロシランとジシラザンを接触反応させる方法が開
示されている。しかしながらこれらの従来方法で
は得られるポリシラザンの分子量をコントロール
することが困難である。このため、最終的に一定
した品質のセラミツクスを得ることができない。
また、得られたポリシラザンは有機溶媒に不溶の
ガラス状の固体であることから、ポリメチルシラ
ザンを有機溶媒に溶解させ、この溶解液を所望の
形状の成形型に充填する通常の成形方法では、成
形が困難であり、所望の形状の、特に複雑な形状
の焼結体を得ることが困難である。 ［発明の目的］ 本発明は上記の問題点を解消し、所望の形状の
セラミツクスを比較的緩やかな条件で、より容易
に製造することができる。セラミツクス製造用の
前駆体として有用な環状ポリメチルシラザン構造
を有する重合体の提供を目的とする。 ［発明の構成］ すなわち本発明の環状ポリメチルシラザン構造
を有する重合体の製造方法は、 (A) ヘキサメチルシクロトリシラザン；および (B) 式（CH3）aSiCl4-a（）（ただし、式中ａは
０，１または２である）で示されるクロロシラ
ン化合物；を塩化水素受容体の存在下で加熱・
重合せしめたのち、前記塩化水素受容体を除い
た残部にアンモニアを反応させることを特徴と
する。 本発明の製造方法において出発原料となるヘキ
サメチルシクロトリシラザン（以下、「三量体」
という）は、例えばジヨン・シー・バラー、ジエ
イアール他、インオーガニツク シンセシス ５
61（1953）［JOHN C.BALAR、Jr.et al、
Inorganic synthesis ５ 61（1953）］に記載の
ブレワーおよびハーバー（Brewer and
Harber）改良法を適用して製造することができ
る。 このようにして得られる三量体を前述の式
（）で示されるクロロシラン化合物と反応させ、
環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を製
造する。この式（）で示されるクロロシラン化
合物は、具体的にはジメチルジクロロシラン、メ
チルトリクロロシランまたはテトラクロロシラン
である。このクロロシラン化合物は、三量体の窒
素原子に結合した水素原子と脱塩化水素反応を行
うことにより、架橋剤として作用するものである
ことから、上記の化合物の中でもより官能基が多
い、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラ
ン、特にテトラクロロシランが好ましい。 本発明の製造方法においては、三量体とクロロ
シラン化合物の反応を塩化水素受容体の存在下で
行うものであれば、その個々の操作手順は特に制
限されない。以下、本発明の製造方法についてそ
の一例を掲げ説明する。 まず、三量体と塩化水素受容体（以下、「受容
体」という）を反応容器中に投入する。ここで用
いる受容体は、三量体とクロロシラン化合物との
反応により発生する塩化水素を吸収するためのも
のである。この受容体としては、一般に用いられ
ている第３級アミン、例えば、ピリジン、１，８
−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−ウンデセン−７
（DBU）またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（DMAC）等を挙げることができる。これらの受
容体の中でも、生成物である環状ポリメチルシラ
ザン構造を有する重合体の熱重量減少率が小さい
ことからDMACが好ましい。この受容体は三量
体とクロロシラン化合物との反応により発生する
塩化水素を完全に吸収できる量、すなわち理論量
か、または過剰量を加える。また、受容体は溶媒
を兼ねて用いてもよいし、ベンゼン、トルエンの
ような他の有機溶媒を併用してもよい。 次いで、反応系内を乾燥雰囲気にする。これは
系内の空気を不活性ガス、例えば窒素ガスに置換
することにより行う。その後、系内を加熱・還流
しながら、クロロシラン化合物を添加する。この
場合の加熱温度は用いる受容体により異なる。例
えば上述した各受容体のうち、ピリジンを用いた
場合は沸点温度まで、その他の受容体の場合は約
80℃程度まで加熱する。添加は、例えば滴下法等
により少量ずつ添加することが良好な反応を行う
ために好ましい。添加量は、目的とする環状ポリ
メチルシラザン構造を有する重合体の分子量に応
じて、三量体の添加量に関連して適宜決定するこ
とができる。例えば、三量体１モルに対して、テ
トラクロロシランを0.75モル用いると、分子量約
900の環状ポリメチルシラザン構造を有する重合
体ないし、それらがさらに架橋重合した重合体を
製造することができる。またこの場合に受容体例
えばピリジンは３モル以上必要である。 クロロシラン化合物を添加したのち、さらに系
内を60〜120℃、好ましくは80〜115℃で６〜12時
間加熱・撹拌還流し、反応を完結させる。その後
受容体を除去したのち、液状の生成物をベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有
機溶媒に溶解させる。次いでこの溶液をアンモニ
アで処理する。このアンモニア処理は、生成物の
分子末端に結合するSi−Cl基をSi−NH2基に変
換し、その後の塩化水素の発生を防止するもので
ある。この処理はたとえば前記溶液中にアンモニ
アガスを吹き込むことによつて行う。次いで、
過を行い前記反応で副生した塩化アンモニウムを
分離する。その後、溶媒を除去したのち、加熱下
で減圧蒸留することにより、未反応の三量体等を
除去し、環状ポリメチルシラザン構造を有する重
合体を得ることができる。 ［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。 実施例 １〜５ 三量体は、前述したブレワーおよびハーバー改
良法を適用し、ジメチルジクロロシランのアンモ
ノリシスにより合成したものを用いた。受容体お
よびクロロシラン化合物はそれぞれ表に示すもの
を用いた。また、実施例１，２では理論量の1.5
倍の受容体とベンゼンの混合物を、実施例３〜５
では受容体をそれぞれクロロシラン化合物100容
量部に対して400容量部加え、クロロシラン化合
物は三量体に対して表に示すモル比で添加し、反
応を行つた。 まず冷却管、温度計および滴下漏斗を備えた三
ツ口フラスコに受容体を投入し、続いて三量体を
投入した。次いで、フラスコの空気を完全に窒素
ガスに置換した。その後、実施例１および２では
約80℃、実施例３〜５では約115℃まで加熱し、
還流しながら、滴下漏斗から所定量のクロロシラ
ン化合物を２時間かけて滴下した。次いで、さら
にそのままの温度で８時間加熱・還流し、反応を
完結させた。反応終了後受容体を除去し、反応生
成物を含む残液を500mlのベンゼンに溶解させた。
次いで、この溶液中にアンモニアガスを70／時
間で1.5時間吹き込んだ。その後吸引過し、副
生した塩化アンモニウムを除去した。次いでさら
に40〜50℃／250Torrで減圧蒸留を行つてベンゼ
ンを除去し、環状ポリメチルシラザン構造を有す
る重合体を得た。 得られた環状ポリメチルシラザン構造を有する
重合体の分子量、性状、収率および熱重量減少率
を表に示す。なお、熱重量減少率は、窒素ガス雰
囲気下、５℃／分の割合で800℃まで加熱したの
ち測定した。
用な環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体
の製造方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 互いに摺動もしくは接触して動作せしめる各種
の機械部品、電子部品の表面には高度の耐摩耗性
が要求される。 また、近年、省エネルギーの観点から、各種機
器の高効率化が求められる中で、それに用いられ
る材料の軽量化は重要な課題である。 各種のセラミツクス、例えば窒化ケイ素、炭化
ケイ素等の非酸化物系セラミツクスは、一般に軽
量で化学安定性に富み耐熱性にも優れているの
で、従来汎用されてきた金属材料にに代わつて各
種部品材料として脚光を浴びている。 このような窒化ケイ素等のセラミツクスは、例
えばその原料粉体を成形型に充填したのち窒素気
流中で加熱・焼結せしめることにより製造され
る。しかしながらこのような原料粉末は一般に難
焼結性であるため、通常は、原料粉体中に焼結助
剤を添加したのち焼結を行うか、または高温高圧
下で焼結を行う方法が適用されている。 したがつて、このような従来の方法では所望の
形状の特に複雑な形状の焼結体を得ることが困難
である。このような問題を解消するためシラザン
系ポリマーを製造原料として用いる方法が考えら
れている。たとえば、特開昭57−117532号公報で
は塩素含有ジシランとジシラザン、特開昭58−
63725号公報では、塩素含有ジシランとアンモニ
アを接触反応させる方法が開示されている。ま
た、特開昭57−139124号公報では、オルガノクロ
ロシランとジシラザンを接触反応させる方法が開
示されている。しかしながらこれらの従来方法で
は得られるポリシラザンの分子量をコントロール
することが困難である。このため、最終的に一定
した品質のセラミツクスを得ることができない。
また、得られたポリシラザンは有機溶媒に不溶の
ガラス状の固体であることから、ポリメチルシラ
ザンを有機溶媒に溶解させ、この溶解液を所望の
形状の成形型に充填する通常の成形方法では、成
形が困難であり、所望の形状の、特に複雑な形状
の焼結体を得ることが困難である。 ［発明の目的］ 本発明は上記の問題点を解消し、所望の形状の
セラミツクスを比較的緩やかな条件で、より容易
に製造することができる。セラミツクス製造用の
前駆体として有用な環状ポリメチルシラザン構造
を有する重合体の提供を目的とする。 ［発明の構成］ すなわち本発明の環状ポリメチルシラザン構造
を有する重合体の製造方法は、 (A) ヘキサメチルシクロトリシラザン；および (B) 式（CH3）aSiCl4-a（）（ただし、式中ａは
０，１または２である）で示されるクロロシラ
ン化合物；を塩化水素受容体の存在下で加熱・
重合せしめたのち、前記塩化水素受容体を除い
た残部にアンモニアを反応させることを特徴と
する。 本発明の製造方法において出発原料となるヘキ
サメチルシクロトリシラザン（以下、「三量体」
という）は、例えばジヨン・シー・バラー、ジエ
イアール他、インオーガニツク シンセシス ５
61（1953）［JOHN C.BALAR、Jr.et al、
Inorganic synthesis ５ 61（1953）］に記載の
ブレワーおよびハーバー（Brewer and
Harber）改良法を適用して製造することができ
る。 このようにして得られる三量体を前述の式
（）で示されるクロロシラン化合物と反応させ、
環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を製
造する。この式（）で示されるクロロシラン化
合物は、具体的にはジメチルジクロロシラン、メ
チルトリクロロシランまたはテトラクロロシラン
である。このクロロシラン化合物は、三量体の窒
素原子に結合した水素原子と脱塩化水素反応を行
うことにより、架橋剤として作用するものである
ことから、上記の化合物の中でもより官能基が多
い、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラ
ン、特にテトラクロロシランが好ましい。 本発明の製造方法においては、三量体とクロロ
シラン化合物の反応を塩化水素受容体の存在下で
行うものであれば、その個々の操作手順は特に制
限されない。以下、本発明の製造方法についてそ
の一例を掲げ説明する。 まず、三量体と塩化水素受容体（以下、「受容
体」という）を反応容器中に投入する。ここで用
いる受容体は、三量体とクロロシラン化合物との
反応により発生する塩化水素を吸収するためのも
のである。この受容体としては、一般に用いられ
ている第３級アミン、例えば、ピリジン、１，８
−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−ウンデセン−７
（DBU）またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（DMAC）等を挙げることができる。これらの受
容体の中でも、生成物である環状ポリメチルシラ
ザン構造を有する重合体の熱重量減少率が小さい
ことからDMACが好ましい。この受容体は三量
体とクロロシラン化合物との反応により発生する
塩化水素を完全に吸収できる量、すなわち理論量
か、または過剰量を加える。また、受容体は溶媒
を兼ねて用いてもよいし、ベンゼン、トルエンの
ような他の有機溶媒を併用してもよい。 次いで、反応系内を乾燥雰囲気にする。これは
系内の空気を不活性ガス、例えば窒素ガスに置換
することにより行う。その後、系内を加熱・還流
しながら、クロロシラン化合物を添加する。この
場合の加熱温度は用いる受容体により異なる。例
えば上述した各受容体のうち、ピリジンを用いた
場合は沸点温度まで、その他の受容体の場合は約
80℃程度まで加熱する。添加は、例えば滴下法等
により少量ずつ添加することが良好な反応を行う
ために好ましい。添加量は、目的とする環状ポリ
メチルシラザン構造を有する重合体の分子量に応
じて、三量体の添加量に関連して適宜決定するこ
とができる。例えば、三量体１モルに対して、テ
トラクロロシランを0.75モル用いると、分子量約
900の環状ポリメチルシラザン構造を有する重合
体ないし、それらがさらに架橋重合した重合体を
製造することができる。またこの場合に受容体例
えばピリジンは３モル以上必要である。 クロロシラン化合物を添加したのち、さらに系
内を60〜120℃、好ましくは80〜115℃で６〜12時
間加熱・撹拌還流し、反応を完結させる。その後
受容体を除去したのち、液状の生成物をベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の有
機溶媒に溶解させる。次いでこの溶液をアンモニ
アで処理する。このアンモニア処理は、生成物の
分子末端に結合するSi−Cl基をSi−NH2基に変
換し、その後の塩化水素の発生を防止するもので
ある。この処理はたとえば前記溶液中にアンモニ
アガスを吹き込むことによつて行う。次いで、
過を行い前記反応で副生した塩化アンモニウムを
分離する。その後、溶媒を除去したのち、加熱下
で減圧蒸留することにより、未反応の三量体等を
除去し、環状ポリメチルシラザン構造を有する重
合体を得ることができる。 ［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。 実施例 １〜５ 三量体は、前述したブレワーおよびハーバー改
良法を適用し、ジメチルジクロロシランのアンモ
ノリシスにより合成したものを用いた。受容体お
よびクロロシラン化合物はそれぞれ表に示すもの
を用いた。また、実施例１，２では理論量の1.5
倍の受容体とベンゼンの混合物を、実施例３〜５
では受容体をそれぞれクロロシラン化合物100容
量部に対して400容量部加え、クロロシラン化合
物は三量体に対して表に示すモル比で添加し、反
応を行つた。 まず冷却管、温度計および滴下漏斗を備えた三
ツ口フラスコに受容体を投入し、続いて三量体を
投入した。次いで、フラスコの空気を完全に窒素
ガスに置換した。その後、実施例１および２では
約80℃、実施例３〜５では約115℃まで加熱し、
還流しながら、滴下漏斗から所定量のクロロシラ
ン化合物を２時間かけて滴下した。次いで、さら
にそのままの温度で８時間加熱・還流し、反応を
完結させた。反応終了後受容体を除去し、反応生
成物を含む残液を500mlのベンゼンに溶解させた。
次いで、この溶液中にアンモニアガスを70／時
間で1.5時間吹き込んだ。その後吸引過し、副
生した塩化アンモニウムを除去した。次いでさら
に40〜50℃／250Torrで減圧蒸留を行つてベンゼ
ンを除去し、環状ポリメチルシラザン構造を有す
る重合体を得た。 得られた環状ポリメチルシラザン構造を有する
重合体の分子量、性状、収率および熱重量減少率
を表に示す。なお、熱重量減少率は、窒素ガス雰
囲気下、５℃／分の割合で800℃まで加熱したの
ち測定した。
【表】
実施例 ６
受容体としてピリジンを用い、クロロシラン化
合物としてジメチルジクロロシランを三量体１モ
ルに対して1.5モルを用いて実施例１と同様にし
て環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を
得た。 この生成物は無色透明液体であり、分子量は
600であつた。また収率は42％、熱重量減少率は
92％であつた。この生成物の赤外線吸収スペクト
ルは第２図に示すように、1030cm-1のSi−Ｎ（三
量体の環の外）の吸収を生じ、Ｎ−Ｈの吸収が減
少している。また、この生成物の構造式は下記の
とおりであると推定される。ただし、式中Me2は
２つのメチル基がケイ素原子に結合していること
を表す。以下同様である。
合物としてジメチルジクロロシランを三量体１モ
ルに対して1.5モルを用いて実施例１と同様にし
て環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を
得た。 この生成物は無色透明液体であり、分子量は
600であつた。また収率は42％、熱重量減少率は
92％であつた。この生成物の赤外線吸収スペクト
ルは第２図に示すように、1030cm-1のSi−Ｎ（三
量体の環の外）の吸収を生じ、Ｎ−Ｈの吸収が減
少している。また、この生成物の構造式は下記の
とおりであると推定される。ただし、式中Me2は
２つのメチル基がケイ素原子に結合していること
を表す。以下同様である。
【化】
実施例 ７
受容体としてピリジンを用い、クロロシラン化
合物としてテトラクロロシランを三量体１モルに
対して0.75モル用いて、実施例１と同様にして環
状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を得
た。 この生成物は淡黄色の粘稠液体であり、分子量
は840であつた。また、収率は36％、熱重量減少
率は90％であつた。この生成物の赤外線吸収スペ
クトルを第３図に示した。またこの生成物の構造
式は下記のとおりであると推定される。
合物としてテトラクロロシランを三量体１モルに
対して0.75モル用いて、実施例１と同様にして環
状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を得
た。 この生成物は淡黄色の粘稠液体であり、分子量
は840であつた。また、収率は36％、熱重量減少
率は90％であつた。この生成物の赤外線吸収スペ
クトルを第３図に示した。またこの生成物の構造
式は下記のとおりであると推定される。
【化】
実施例 ８
受容体としてDMACを用い、クロロシラン化
合物としてテトラクロロシランを三量体１モルに
対して0.75モルを用いて実施例１と同様にして環
状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を得
た。 この生成物はゼラチン状であつた。収率は73
％、熱重量減少率は41％であつた。この生成物の
赤外線吸収スペクトルを第４図に示した。また、
この生成物の構造式は、下記のとおりであると推
定される。
合物としてテトラクロロシランを三量体１モルに
対して0.75モルを用いて実施例１と同様にして環
状ポリメチルシラザン構造を有する重合体を得
た。 この生成物はゼラチン状であつた。収率は73
％、熱重量減少率は41％であつた。この生成物の
赤外線吸収スペクトルを第４図に示した。また、
この生成物の構造式は、下記のとおりであると推
定される。
【化】
参考例 １
実施例５で得られた環状ポリメチルシラザン構
造を有する重合体を用いてセラミツクスを製造し
た。 メチルシクロポリシラザンを所望の成形型に充
填したのち、窒素ガス雰囲気中で５℃／分の割合
で1000℃まで加熱・昇温せしめる。その後、さら
にこの温度で２時間保持せしめることにより、焼
成した。 このセラミツクスの表面は、SEM観察により
均一な平滑面を有していた。また、ビツカース硬
度は1250Kg／mm2であつた。このことからこのセラ
ミツクスは空孔の少ない緻密な構造を有している
ことがわかつた。 参考例 ２ 実施例７で得られた環状ポリメチルシラザン構
造を有する重合体を用いて、参考例１と同様にし
てセラミツクスを製造した。ただし、昇温速度は
５℃／分であり、1400℃まで加熱した。また、昇
温後の保持時間は２時間であつた。 このセラミツクスの表面は、SEM観察により
均一な平滑面を有していた。また、ビツカーズ硬
度は1930Kg／mm2であつた。このことからこのセラ
ミツクスは空孔の少ない緻密な構造を有している
ことがわかつた。 ［発明の効果］ 以上説明したとおり本発明の製造方法によれ
ば、生成物である環状ポリメチルシラザン構造を
有する重合体の分子量を自由にコントロールする
ことができ、これにより焼成後のセラミツクスの
品質を一定化することができる。また、得られた
環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体は有
機溶媒に可溶であることから成形が容易であり、
したがつて所望の形状の、特に複雑な形状のセラ
ミツクスを得ることができる。さらに、この環状
ポリメチルシラザン構造を有する重合体は緩やか
な条件（常圧、焼成温度800℃以上）で焼成する
ことにより、高硬度で、かつ緻密な構造を有する
セラミツクスを得ることができ、したがつて種々
の分野への適用が可能となるものである。
造を有する重合体を用いてセラミツクスを製造し
た。 メチルシクロポリシラザンを所望の成形型に充
填したのち、窒素ガス雰囲気中で５℃／分の割合
で1000℃まで加熱・昇温せしめる。その後、さら
にこの温度で２時間保持せしめることにより、焼
成した。 このセラミツクスの表面は、SEM観察により
均一な平滑面を有していた。また、ビツカース硬
度は1250Kg／mm2であつた。このことからこのセラ
ミツクスは空孔の少ない緻密な構造を有している
ことがわかつた。 参考例 ２ 実施例７で得られた環状ポリメチルシラザン構
造を有する重合体を用いて、参考例１と同様にし
てセラミツクスを製造した。ただし、昇温速度は
５℃／分であり、1400℃まで加熱した。また、昇
温後の保持時間は２時間であつた。 このセラミツクスの表面は、SEM観察により
均一な平滑面を有していた。また、ビツカーズ硬
度は1930Kg／mm2であつた。このことからこのセラ
ミツクスは空孔の少ない緻密な構造を有している
ことがわかつた。 ［発明の効果］ 以上説明したとおり本発明の製造方法によれ
ば、生成物である環状ポリメチルシラザン構造を
有する重合体の分子量を自由にコントロールする
ことができ、これにより焼成後のセラミツクスの
品質を一定化することができる。また、得られた
環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体は有
機溶媒に可溶であることから成形が容易であり、
したがつて所望の形状の、特に複雑な形状のセラ
ミツクスを得ることができる。さらに、この環状
ポリメチルシラザン構造を有する重合体は緩やか
な条件（常圧、焼成温度800℃以上）で焼成する
ことにより、高硬度で、かつ緻密な構造を有する
セラミツクスを得ることができ、したがつて種々
の分野への適用が可能となるものである。
第１図は三量体の赤外線吸収スペクトルを、第
２〜第４図はそれぞれ実施例６〜８で得られた環
状ポリシラザン構造を有する重合体の赤外線吸収
スペクトルを示す。
２〜第４図はそれぞれ実施例６〜８で得られた環
状ポリシラザン構造を有する重合体の赤外線吸収
スペクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ヘキサメチルシクロトリシラザン；およ
び (B) 式（CH3）aSiCl4-a（ただし、式中ａは０，１
または２である）で示されるクロロシラン化合
物；を塩化水素受容体の存在下で加熱・重合せ
しめたのち、前記塩化水素受容体を除いた残部
にアンモニアを反応させることを特徴とする環
状ポリメチルシラザン構造を有する重合体の製
造方法。 ２ 塩化水素受容体がＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドである特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。 ３ クロロシラン化合物がテトラクロロシランで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4146786A JPS62199623A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4146786A JPS62199623A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62199623A JPS62199623A (ja) | 1987-09-03 |
| JPH0576970B2 true JPH0576970B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=12609174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4146786A Granted JPS62199623A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 環状ポリメチルシラザン構造を有する重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62199623A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2507762B2 (ja) * | 1987-10-31 | 1996-06-19 | 新技術事業団 | メチルポリシラザンの製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2590584B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation, en deux etapes, de reticulats d'organopolysilazanes de tenue thermique amelioree pouvant servir notamment comme precurseur ceramique |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP4146786A patent/JPS62199623A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62199623A (ja) | 1987-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5008422A (en) | Polysilazanes and related compositions, processes and uses | |
| EP0259366B1 (en) | Polysilazanes and related compositions, processes and uses | |
| JPH037221B2 (ja) | ||
| JPH0647621B2 (ja) | プレセラミック有機シラザン重合体の製造方法 | |
| JPS62290730A (ja) | 有機シラザン重合体の製造方法 | |
| JPH0725893B2 (ja) | 窒化ほう素の先駆物質であるほう素と窒素を基にした重合体の合成法及びそれより得られる新規な物質 | |
| US4656300A (en) | Process for a thermal treatment of a polysilazane containing .tbd.SiH groups and .tbd.Si--NH-- groups | |
| JP2504688B2 (ja) | ポリシラザンの製造方法及びポリシラザン | |
| JPH01188531A (ja) | ポリシラザン、それらの製造方法、それから製造されうる窒化ケイ素含有セラミック材料ならびにそれらの製造方法 | |
| JPS6357454B2 (ja) | ||
| US4861844A (en) | Cationic catalysis process for the treatment of a polysilazane containing on average at least two .tbd.SiH groups per molecule | |
| US8354489B2 (en) | Silicon-boron-carbon-nitrogen ceramics and precursor compounds, methods for the salt-free polymerisation of RnHal3-nSi-X-BRmHal2-m | |
| US5464918A (en) | Peroxide-substituted polysilazanes | |
| JP2511074B2 (ja) | プリセラミツク重合体、セラミック材料及びそれらの製造方法 | |
| JPH0363576B2 (ja) | ||
| EP0262914A1 (en) | Cross-linked organosilazane polymers | |
| US5250648A (en) | Preparation of organic silizane polymers and ceramic materials therefrom | |
| EP0417526B1 (en) | Methods for preparing polytitanocarbosilazane polymers and ceramics therefrom | |
| JPH049169B2 (ja) | ||
| JPH0426612B2 (ja) | ||
| FR2581386A1 (fr) | Procede de traitement de polyorganosilazanes et/ou de polyorgano(disilyl)silazanes par un traitement de polyorganosilazanes par un systeme catalytique comprenant un sel mineral ionique et un compose complexant | |
| JPH05132560A (ja) | 官能性シラザンポリマーの製造方法 | |
| JPH0576970B2 (ja) | ||
| CN104093767A (zh) | SiBNC陶瓷前体聚合物的一锅法合成 | |
| JPH0649766B2 (ja) | 窒化ほう素の先駆体であるほう素と窒素を基にした重合体の製造法 |