JPH058220B2

JPH058220B2 -

Info

Publication number: JPH058220B2
Application number: JP10363684A
Authority: JP
Inventors: Tetsuaki Suzuki
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1984-05-24
Filing date: 1984-05-24
Publication date: 1993-02-01
Also published as: JPS60248768A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］本発明は、電気特性、加工性に優れた耐熱性の
積層板用樹脂組成物に関する。［発明の技術的背景とその問題点］近年、電子産業の著しい発展により印刷配線板
の使用条件が苛酷になり、従つて印刷配線板の素
材であるプリント基板に要求される特性もますま
す厳しいものとなつてきている。即ち、搭載部品のチツプ化、搭載部品の自動挿
入化、配線パターンの高密度化等のため、より優
れた電気特性、物理特性、加工性の優れた積層板
が必要となつてくると同時に、火災等の安全性重
視の点から、積層板の難燃化が不可欠な条件とな
つてきた。これらの要求を満足させるということ
は、積層板として低温打抜性、寸法安定性（低膨
張、低収縮）、電気特性（耐トラツキング性、耐
アーク性、耐湿特性）、耐熱性かつ耐燃性に優れ
たものでなければならないということであるが、
従来の難燃性積層板用樹脂には次のような問題が
あつた。従来積層板の難燃化のために樹脂に添加される
難燃剤は大別して添加形と反応形のものがあり、
それぞれ一長一短がある。添加形は難燃剤が樹脂
と反応しないもので、その代表的なものであるト
リフエニルフオスフエートなどリン酸エステルで
は可塑効果を付与させるが電気特性、機械特性の
低下をまねく欠点がある。一方、反応形は難燃剤
が樹脂と反応するもので、その代表的なものであ
るブロム化エポキシ樹脂では優れた電気特性を付
与するが加工性を悪化させる欠点がある。これら
の難燃剤の欠点は低温打抜性を要求され高度に可
塑化された場合、さらに大きくなる。また積層板の難燃化は窒素化合物、ハロゲン化
合物、リン化合物等の難燃剤を併用することによ
つて実現しているが、難燃剤元素の種類により特
性に与える影響も大きい。例えばハロゲンの導入
は難燃性向上の効果は大きいが耐アーク性、耐ト
ラツキング性、耐熱性を低下させ、また燃焼時に
ハロゲン化水素のような有害ガスを発生させる欠
点がある。リンの導入による難燃化は耐アーク
性、耐トラツキング性を向上させ、有害ガスの発
生の危険もないが、リン単独による十分な難燃化
は困難である等の欠点を持つている。［発明の目的］本発明は、前記の欠点を解消するためになされ
たもので、電気特性、低温打抜加工性に優れた耐
熱性の積層板用樹脂組成物を提供することを目的
としている。［発明の概要］本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、反応性リン酸エステルをメラミン変
性フエノール樹脂の骨格内に組み込み、石油樹脂
を可塑性助剤として使用することにより上記目的
を達成できることを見いだし、本発明をなすに至
つたものである。即ち、本発明は、 (A)一般式（式中、R¹、R²は水素原子又は炭素数１〜20の
アルキル基を表わす）で示される反応性リン酸エ
ステル類と、 (B)フエノール類と、(C)メラミン類と、(D)ホルム
アルデヒド類と、(E)石油樹脂とからなることを特
徴とする積層板用樹脂組成物である。そして好ま
しい実施態様は、反応性リン酸エステルの量が全
体の量に対して20〜60重量％、また石油樹脂の量
が同じく２〜20重量％含有する積層板用樹脂組成
物である。本発明により、従来技術におけるリン系難燃剤
を骨格内に組み込む反応形に転換して添加形難燃
剤の欠点である電気特性の低下を防ぐことがで
き、また反応形への転換によつて起る可塑効果の
低減を石油樹脂によつて補ない、反応形であるブ
ロム化エポキシ樹脂等を用いないことによつて加
工性の悪化を防ぐことができる。本発明に用いる(A)反応性リン酸エステル類とし
ては、等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合
系として用いる。この反応性リン酸エステル類
は、常法によるリン酸エステルの製造法により作
る場合、他のリン酸エステルとの反応物となる。
反応性リン酸エステル類の含有率は70％以上であ
ることが望ましい。本発明に用いる(B)フエノール類としては、フエ
ノール、クレゾール、キシレノール、ブチルフエ
ノール、ノニルフエノール、桐油のフエノール付
加物、キシレン樹脂・フエノール混合物等が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上の混合系として
使用される。本発明に用いる(C)メラミン類としては、メラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホル
ムグアナミン等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上の混合系として使用される。本発明に用いる(D)ホルムアルデヒド類として
は、ホルマリン、パラホルムアルデヒド等が挙げ
られる。本発明に用いる(E)石油樹脂としては、例えばク
イントン1500、クイントン1700（日本ゼオン社製
商品名）等が挙げられる。本発明の積層板用樹脂組成物の製造法は、前述
の各成分を反応させて製造すればよいので反応順
序に特に限定されないが、フエノール類とメラミ
ン類とホルムアルデヒド類とを反応させ、次いで
反応性リン酸エステル類とホルムアルデヒド類と
を加えて反応させた後、さらに石油樹脂を加えて
積層板用樹脂組成物を製造することが望ましい。次に各成分の配合割合については、全体に対し
て反応性リン酸エステル類が20〜60重量％である
ことが必要である。20重量％未満では十分な耐燃
性が得られず、また60重量％を超えると電気特性
の低下が起こり好ましくない。また石油樹脂の配
合割合は、全体に対して２〜20重量％であること
が必要である。２重量％未満では可塑化に効果な
く、また20重量％を超えると電気特性が低下し好
ましくない。こうして得られた積層板用樹脂組成物を有機溶
剤に溶解希釈し、これをクラフト紙等の紙基材に
含浸させてプリプレグを作り、このプリプレグを
複数枚積層した後、加熱加圧成形して積層板を得
ることができる。［発明の実施例］以下本発明の実施例を具体的に説明する。本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。反応性リン酸エステルの製造常法のリン酸エステルの製造方法によつてジフ
エニルレゾルシンホスフエート75％含有の反応性
リン酸エステルを製造した（以下リン化合物とい
う）。実施例１コンデンサ付四つ口フラスコにメラミン126ｇ、
フエノール188ｇ、および37％ホルマリン551ｇを
仕込み、90℃で２時間反応させた。次いでリン化
合物239ｇ、37％ホルマリン130ｇ、およびジメチ
ルアミン６ｇを加え還流反応で２時間反応させ、
減圧脱水した後、クイントン1500（日本ゼオン社
製石油樹脂商品名）35ｇを加えて積層板用樹脂組
成物を得た。これをメチルエチルケトン：メタノ
ール＝１：１溶剤で希釈し、樹脂固形分55重量
％、粘度1.5ポアズ（25℃）、ゲル化時間３分40秒
（150℃）のワニスを調製した。実施例２コンデンサ付四つ口フラスコにフエノール200
ｇ、桐油100ｇ、およびパラトルエンスルホン酸
0.3ｇを仕込み、100℃で１時間反応させた後、40
％アンモニア水で中和した。次いでベンゾグアナ
ミン250ｇ、リン化合物400ｇ、37％ホルマリン
660ｇ、およびジメチルアミン８ｇを加え還流反
応で２時間30分反応させた後、減圧脱水し、クイ
ントン1500（日本ゼオン社製石油樹脂商品名）50
ｇを加えて積層板用樹脂組成物を得た。これをメ
チルエチルケトン：メタノール＝１：１溶剤で希
釈し、樹脂固形分55重量％、粘度2.8ポアズ（25
℃）、ゲル化時間３分50秒（150℃）のワニスを調
製した。実施例３コンデンサ付四つ口フラスコにニカノールＨ
（三菱ガス化学社製商品名）75ｇ、フエノール125
ｇ、桐油100ｇおよびパラトルエンスルホン酸
0.27ｇを仕込み、110℃で１時間反応させた後、
40％アンモニア水で中和した。次いでベンゾグア
ナミン250ｇ、リン化合物400ｇ、37％ホルマリン
550ｇ、およびジメチルアミン６ｇを加え還流反
応で２時間反応させ、減圧脱水した後、クイント
ン1500（前出）50ｇを加えて積層板用樹脂組成物
を得た。これをメチルエチルケトン：メタノール
＝１：１溶剤で希釈し、樹脂固形分55重量％、粘
度3.2ポアズ（25℃）、ゲル化時間３分10秒（150
℃）のワニスを調製した。比較例１コンデンサ付四つ口フラスコにメラミン126ｇ、
フエノール188ｇ、および37％ホルマリン551ｇを
仕込み、90℃で２時間反応させた。次いで減圧脱
水を行い、トルエン：メタノール＝１：９溶剤で
希釈し、これにトリフエニルホスフエート209ｇ
を加えて樹脂固形分55重量％、粘度1.0ポアズ
（25℃）、ゲル化時間６分10秒（150℃）のワニス
を調製した。比較例２コンデンサ付四つ口フラスコにフエノール200
ｇ、桐油100ｇ、およびパラトルエンスルホン酸
0.3ｇを仕込み、100℃で１時間反応させた後、40
％アンモニア水で中和した。次にベンゾグアナミ
ン250ｇ、フエノール12ｇ、37％ホルマリン460
ｇ、およびジメチルアミン５ｇを加え還流反応で
２時間反応させ、減圧脱水した後、トルエン：メ
タノール＝１：１溶剤で希釈し、これにトリフエ
ニルホスフエート341ｇを加えて樹脂固形分55重
量％、粘度1.8ポアズ（25℃）、ゲル化時間６分20
秒（150℃）のワニスを調製した。比較例３コンデンサ付四つ口フラスコにニカノールＨ
（前出）75ｇ、フエノール125ｇ、桐油100ｇおよ
びパラトルエンスルホン酸0.27ｇを仕込み、110
℃で１時間反応させた後、40％アンモニア水で中
和した。次いでベンゾグアナミン200ｇ、フエノ
ール12ｇ、37％ホルマリン350ｇ、およびジメチ
ルアミン４ｇを加え還流反応で２時間反応させ、
減圧脱水した後、トルエン：メタノール＝１：１
溶剤で希釈し、これにトリフエニルホスフエート
341ｇを加えて樹脂固形分55重量％、粘度1.5ポア
ズ（25℃）、ゲル化時間５分30秒（150℃）のワニ
スを調製した。以上の実施例１〜３におよび比較例１〜３で調
製したワニスを10ミルスのクラフト紙に含浸塗布
し、樹脂含有量50重量％、レジンフロー８％のプ
リプレグを得た。このプリプレグ８枚と接着剤付
銅箔１枚を重ね合せ170℃、100Kg／cm²の条件で75
分間加熱加圧成形して厚さ1.6mmの銅張積層板を
製造した。製造した銅張積層板について特性を試
験したのでその結果を第１表に示した。

【表】

【表】［発明の効果］以上の説明および第１表から明らかなように、
本発明の積層板用樹脂組成物は電気特性、低温打
抜加工性に優れ、かつ耐燃性を有しているため、
積層板またはプリント基板として用いた場合、苛
酷な使用条件にも十分耐えられるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)一般式（式中、R¹、R²は水素原子又は炭素数１〜20の
アルキル基を表わす）で示される反応性リン酸エ
ステル類と、 (B)フエノール類と、(C)メラミン類と、(D)ホルム
アルデヒド類と、(E)石油樹脂とからなることを特徴とする積層板用樹脂組成物。２ (A)反応性リン酸エステルの量が全体［(A)＋(B)
＋(C)＋(D)＋(E)］の量に対して20〜60重量％である
特許請求の範囲第１項記載の積層板用樹脂組成
物。３ (E)石油樹脂の量が全体［(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋
(E)］の量に対して２〜20重量％である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の積層板用樹脂組成
物。