JPH0611779B2 - 熱硬化性樹脂の製造法 - Google Patents

熱硬化性樹脂の製造法

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JPH0611779B2
JPH0611779B2 JP60034199A JP3419985A JPH0611779B2 JP H0611779 B2 JPH0611779 B2 JP H0611779B2 JP 60034199 A JP60034199 A JP 60034199A JP 3419985 A JP3419985 A JP 3419985A JP H0611779 B2 JPH0611779 B2 JP H0611779B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、常温打抜き加工性、耐薬品性を必要とする積
層板の製造に有効な熱硬化性樹脂の製造法に関する。
従来の技術 従来、打抜き加工性を必要とする積層板には、桐油変性
フェノール樹脂が用いられている。桐油変性フェノール
樹脂は、フェノール類と桐油を酸性触媒下で反応させた
後ホルムアルデヒド類を添加し塩基性触媒下でレゾール
化反応を進めたものである。この桐油変性フェノール樹
脂には、リン酸エステル化合物を添加して積層板の低温
打抜き加工性を良くすることが行なわれている。
発明が解決しようとする問題点 しかし、リン酸エステル化合物の添加量を多くすると、
積層板の低温打抜き加工性は向上するが、高温域での層
間密着性が低下し、耐薬品性も著しく低下する欠点があ
る。一方、リン酸エステル化合物の添加量が少ない場合
には、打抜き温度範囲が狭くなり、リン酸エステル化合
物を添加しているから耐薬品性も多少低下する。
本発明は、常温打抜き加工性、耐薬品性の優れた積層板
の製造に有効な桐油変性フェノール樹脂を提供すること
を目的とする。
問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために本発明は、フェノール類と桐
油を酸性触媒下で反応させた後ホルムアルデヒド類を添
加し塩基性触媒下でレゾール化反応を進める桐油変性フ
ェノール樹脂の製造に於いて、レゾール化反応時にリン
酸エステル化合物を添加し、反応終点の高分子量物(
≒4000)が反応生成物中の20〜25重量%の範囲
内になる様することを特徴とするものである。
作用 本発明は、生成した桐油変性フェノール樹脂にリン酸エ
ステル化合物を添加するのではなく、桐油変性フェノー
ル樹脂を得る反応過程に於いてレゾール化反応時にリン
酸エステル化合物を添加することによって、常温打抜き
加工性、耐薬品の優れた積層板の製造に有効な桐油変性
フェノール樹脂が得られるのである。尚、反応終点の高
分子量物(≒4000)の量が20重量%未満のとき
は、積層板の耐薬品性、高温での層間密着性が悪くな
る。一方、前記高分子量物が25重量%を越えると反応
生成物の粘度が急上昇して生産性に問題があり、また、
積層板としたときの硬さが増して打抜き加工性が低下す
る(高温打抜きとなる)。
実施例 本発明を実施するに当り、レゾール化反応に於いてフェ
ノール類とホルムアルデヒド類のモル比は、フェノール
類1モルに対してホルムアルデヒド類1.1〜1.5モルが好
ましい。本発明により得られた桐油変性フェノール樹脂
は、紙等の基材に含浸乾燥してプリプレグとし、これを
所定枚数重ね加熱加圧成形して積層板とする。
以下実施例を述べる。
実施例1 まず、フェノール864g、オルソクレゾール96g、
桐油517g、パラトルエンスルホン酸を三ツ口フラス
コに投入し、80℃で90分反応させた。次に、86%
パラホルムアルデヒド422g、トリエチルアミン38
gを添加し、レゾール化反応1時間後にリン酸エステル
(商品名:レオフォス)を添加して更に反応を進めて、
生成物中の高分子量物(≒4000)が20重量%の
樹脂を得た。この樹脂にメタノールを添加し、樹脂固型
50重量%のワニスとし、11ミルスの紙基材に含浸乾
燥して樹脂量47%のプリプレグを作り、このプリプレ
グを8枚重ね160℃−100Kg/cm2の圧力下で60
分加熱加圧して1.6mm厚の銅張り積層板を得た。
尚、反応生成物の分子量の測定は、高速液体クロマトグ
ラフ分析による。
実施例2 実施例1と同様にレゾール化反応を進め、生成物中の高
分子量物(≒4000)25重量%の樹脂を得た。こ
の樹脂にメタノールを添加し、樹脂固型50重量%と
し、実施例1と同様にして1.6mm厚の銅張り積層板を得
た。
比較例1 実施例1と同様にしてレゾール化反応を進め、生成物中
の高分子量物(≒4000)26重量%の樹脂を得
た。但し、この樹脂は粘度が高く、メタノールを添加し
ても溶解するのに長時間を要した。このワニスを用い実
施例1と同様にして1.6mm厚の銅張り積層板を得た。
比較例2 実施例1と同様レゾール化反応を進め、生成物中の高分
子量物(≒4000)が19重量%の樹脂を得た。こ
の樹脂にメタノールを添加し、樹脂固型50重量%と
し、実施例1と同様にして1.6mm厚の銅張り積層板を得
た。
従来例 まず、フェノール864g、オルソクレゾール96g、
桐油517g、パラトルエンスルホン酸を三ツ口フラス
コに投入し、80℃で90分反応させた。次に、86%
パラホルムアルデヒド316g、37%ホルマリン24
5g、トリメチルアミン30gを投入し70℃でレゾー
ル化反応を行ない、ゲルタイム6分〜6分30秒の時点
で脱水を行なった。脱水終了後、実施例1と同様のリン
酸エステル及びメタノールを添加し、樹脂固型50重量
%のワニスとし実施例1と同様にして1.6mm厚の銅張り
積層板を得た。
前記実施例、比較例及び従来例で得た積層板の特性を第
1表に示す。
発明の効果 第1表から明らかな様に、本発明による熱硬化性樹脂を
使用した積層板は、常温打抜き加工性、耐薬品性を兼ね
合せ保持している。これは、桐油変性フェノール樹脂生
成中のレゾール化反応の過程に於いてリン酸エステル化
合物を添加し、生成物中の高分子量物(≒4000)
が20〜25重量%の範囲内にする事によって達成出来
たものである。
また、耐熱性等も特に問題なく、電子機器分野で特に必
要とする特性を充分満足する積層板を提供できる点、そ
の工業的価値は極めて大である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】フェノール類と桐油を酸性触媒下で反応さ
    せた後ホルムアルデヒド類を添加し塩基性触媒下でレゾ
    ール化反応を進める桐油変性フェノール樹脂の製造に於
    いて、レゾール化反応時にリン酸エステル化合物を添加
    し、反応終点の高分子量物(≒4000)が反応生成
    物中の20〜25重量%の範囲内になる様反応する事を
    特徴とする熱硬化性樹脂の製造法。
JP60034199A 1985-02-22 1985-02-22 熱硬化性樹脂の製造法 Expired - Fee Related JPH0611779B2 (ja)

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JPS60255815A (ja) * 1984-05-31 1985-12-17 Toshiba Chem Corp 難燃性フエノ−ル樹脂組成物の製造法

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