JPH0612423B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
写真感光材料と称す）に関するもので、更に詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定でしかも非発色部の黄色
汚染（以下Ｙ−ステインと称す）の発生が防止されたカ
ラー写真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 一般にカラー写真感光材料は、カプラーを分散したハロ
ゲン化銀乳剤を適当な支持体上に塗設することにより得
られる。通常これは、発色現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、シアン、マゼンタおよびイエローに発色
するカプラーをそれぞれ赤感、緑感、及び青感性のハロ
ゲン化銀乳剤中に分散させ、これを適当な順に重層塗布
することによって製造されている。

このようにして得られるカラー写真感光材料は露光され
た後、発色現像、漂白、定着、安定化等の一連の処理工
程により最終カラー画像を形成する。

このようにして得られたカラー写真画像は記録として長
期間保存されあるいは展示されるが、これらの写真画像
は、光や湿熱に対して必ずしも安定なものではなく、長
期間光にさらしたり、高温高湿下に保存したりすると色
素画像の退色や変色、更には非発色部にＹ−ステインが
発生し、白地の変色をもひき起こし、画質の劣化をきた
すことが普通である。

このような画像の退色や変色は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。

これらの欠点を除去する化合物として従来から用いられ
ている化合物としては、例えば２，５−ジーtert−ブチ
ルハイドロキノンを始めとするハイドロキノン誘導体、
２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４′
−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノール、などのフェノール化合物、トコフェノール
及びｐ−アルコキシフェノール化合物などが知られてい
る。このなかで特に、ハイドロキノン誘導体は、米国特
許第2,360,290号、同2,418,613号、同2,675,314号、同
2,701,197号、同2,704,713号、同2,728,659号、同2,73
2,300号、同2,735,765号、同2,710,801号、同2,816,028
号、英国特許第1,363,921号、特公昭56-40819号等に記
載されている。

一方、ハイドロキノン誘導体は、色カブリ（色汚染とも
いう）防止剤としても使用される。その例としては、米
国特許第2,728,659号、同3,700,453号、西独特許公開2,
149,789号、米国特許2,728,659号、同2,732,300号（対
応英国特許752,147）、英国特許752,146号、同1,086,20
8号、特公昭50-21249号、同56-40818号、同56-40816
号、同55-69141号などに記載されている。

これらの化合物は色素画像の退色や変色の防止の効果
が小さかったり、退色防止に効果はあっても、Ｙ−ステ
インの発生を防止できなかったり、又ハブリを発生させ
たり、分散不良や結晶を生じたりして、写真用として総
合的に優れた効果を発揮する色素画像安定剤としては適
当でない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼン
タ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は光、熱、湿度に対して未発色部の
Ｙ−ステインの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、ハイドロキノン系化合物またはヒ
ドロキシル基の少なくとも一つがエーテル化されたハイ
ドロキノン系化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料であって、該化合物のオルト位の置換基の末端
に下記一般式［Ｉ］で表わされる基の少なくとも一つを
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ル基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はカルボ
キシル基を表わし、は０〜４の整数を表わし、ｍは１
〜２の整数を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明において、一般式［Ｉ］で表わされる基は、ハイ
ドロキノン系化合物またはハイドロキノン系化合物のヒ
ドロキシ基の少なくとも１つがエーテル化された化合物
とＬを介して結合された下記一般式［II］、［III］又
は［IV］で表わされる化合物を形成する。

一般式［II］ 一般式［III］ 一般式［IV］ 上記式中、Ｌは単なる結合手、又は２価の連結基を表わ
す。Ｘ、及びｍは一般式［Ｉ］で述べたＸ、及びｍ
で定義されたものと同じである。

Ｒはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わす。Ｒ₁およびＲ₃はそれぞれ水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ₂は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は を表わす。ここにおいて、Ｌ、Ｘ、およびｍは一般式
［Ｉ］で定義されたものと同じである。

前記一般式［Ｉ］〜［IV］においてＸは前述の通りの基
を表わすが、このうちＸで表わされるハロゲン原子とし
ては、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子を挙
げることができる。またアルキル基としては例えば、メ
チル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−オクチル基、２−エトキシエチル基等、
アリール基としては、例えばフェニル基、２−クロロフ
ェニル基、４−シアノフェニル基等、ヘテロ環基として
は、例えば２−フリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピリジル基、２−オキサゾリル基等、アルコキシ基と
しては、例えばメトキシ基、プロピルオキシ基、イソブ
チルオキシ基、ドデシルオキシ基、アリールオキシ基と
しては、例えばフェノキシ基、４−クロロフェノキシ
基、２−ナフチルオキシ基等、アシルアミノ基として
は、例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ヘキサン
アミド基、３−クロロベンズアミド基、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド基等、スルホン
アミド基としては、例えばメタンスルホンアミド基、ブ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４
−トルエンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド
基等、カルバモイル基としては、例えばＮ−ブチルカル
バモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−ア
セチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、３−フェノキシ
プロプルカルバモイル基等、スルファモイル基として
は、例えばＮ−ブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモ
イル基等、ウレイド基としては、例えばフェニルウレイ
ド基、エチルウレイド基、ｐ−シアノフェニルウレイド
基、、ドデシルウレイド基等、アルコキシカルボニル基
としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等、アルコキシ
カルボニルアミノ基としては、例えばメトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ドデシルオ
キシカルボニルアミノ基等、スルホニル基としては、例
えばメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、４−シアノベンゼンスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基等、アルキルチオ基として
は、例えばエチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシ
ルチオ基等をそれぞれ挙げることができる。

また前述の如く、Ｌは単なる結合手又は２価の結合基を
表わすが好ましくは、 を表わし、ここにおいて、ｎ、ｏおよびｐは、それぞれ
０〜２の整数を表わし、Ｌ₁は下記の基から選ばれる２
価の連結基を表わす。

Ｌ₂は下記に示される基から選べれる２価の連結基を表
わす。

Ｌ₃は下記に示される基から選ばれる２価の連結基を表
わす。

上記Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃で表わされる２価の連結基にお
いて、Ｒ′およびＲ″は、それぞれ水素原子、１〜２０
の炭素原子を有するアルキル基または６〜２０の炭素原
子を有するアリール基を表わし、Ｘ′は上記Ｘで定義さ
れたものと同じ基を表わし、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−を
表わし、Ｑは または−ＳＯ₂−を表わし、は０〜４を表わし、ｒは
０または１の整数を表わし、Ｓは０〜１０の整数を表わ
す。

Ｒで表わされるアルキル基は好ましくは炭素数１から２
０のアルキル基であり、このアルキル基は置換基を有す
ることができる。アルキル基としては例えばメチル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることがで
きる。

またＲで表わされるシクロアルキル基の例としては、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリール基は置換基を有していてもよく
アリール基としては例えばフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、２−クロロフェニル基等を挙げることができ
る。

本発明に係る化合物は、好ましくは下記一般式［Ｖ］お
よび［VI］で示される。

一般式［Ｖ］ 一般式［VI］ 式中、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ′、Ｘおよびは、それ
ぞれ前記一般式［Ｉ］〜［IV］で定義されたものと同義
である。

Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基等である。

Ｘの好ましくは水素原子である。

次に本発明に係る化合物の具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されない。

Ａ−１ Ａ−２ Ａ−３ Ａ−４ Ａ−５ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ Ａ−９ Ａ−１０ Ａ−１１ Ａ−１２ Ａ−１３ Ａ−１４ Ａ−１５ Ａ−１６ Ａ−１７ Ａ−１８ Ａ−１９ Ａ−２０ Ａ−２１ Ａ−２２ 次に本発明に係る化合物の合成法を以下に記載する。

（Ａ−１４の合成） ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを塩化スル
フリルで塩基化して得たビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを米国特許第3,894,875号、
同3,933,501号、特公昭57-53944号記載の方法と同一の
方法で３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４′−ベ
ンジルオキシ−３′−クロロフェニルスルホンを得、こ
れを特開昭58-42045号に記載の方法でアセトン中、メチ
ル２−ブロモドデカノエートと無水炭酸カリウム触媒下
反応させ、メチル２−［４−（４−ベンジルオキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ］ドデカノエートを得た。
この化合物を１０％水酸化カリウム−メタノール溶液に
溶解し、エステルを加水分解し、２−［４−（４−ベン
ジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカン
酸に変換し、乾燥後、塩過チオニルに溶解し、５０℃〜
６０℃に加熱撹拌、反応終了後、過剰の塩過チオニルを
減圧除去することによって２−［４−（４−ベンジルオ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカン酸クロ
リドを得た。

次に２，５−ジ−ｔ−オクチルオキシアニリンのテトラ
ヒドロフラン溶液に過剰のピリジンを脱酸剤として添加
し、上記酸クロリドを添加した後３０℃〜４０℃で加熱
撹拌した。反応後混合物を氷水に注加し、固体粉末を
得、これをアセトニトリル−酢酸エチルより晶析し、目
的とする化合物Ａ−１４を得た。

途中の反応に用いた中間体２，５−ジ−ｎ−オクチルオ
キシアニリンは以下の方法で合成した。

１モルのハイドロキノンをジメチルホルムアミドに溶解
後、計算量よりやや過剰のカリウムブトキシド（2,4モ
ル）を加え、さらに２モルの臭化ｔ−オクチルを加え、
室温で３０分〜１時間撹拌した。反応後、反応液を氷水
に注加し、析出する白色結晶を濾取した後、氷酢酸に溶
解し０〜１０℃で計算量の硝酸の少しずつ滴下した。滴
下終了後５０℃まで加温し、３０分間撹拌を続けた。反
応後、反応液を氷水に注加し、析出する黄色結晶を濾取
し、２，５−ジ−ｔ−オクチルオキシニトロベンゼンを
得た。さらに２，５−ジ−ｔ−オクチルオキシニトロベ
ンゼンをメタノールに溶解しパラジウムカーボンを触媒
にして水素を吹き込むことにより、２，５−ジ−ｔ−オ
クチルオキシアニリンを得た。

本発明に係る化合物は、発色現像処理において芳香族第
１級アミン現像主薬（例えばフェニレンジアミン誘導体
かアミノフェノール誘導体）と色素形成カプラーとの酸
化カップリングによって色素画像を形成するタイプのハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のカブリ防止や色素画像
の褪色及び変色防止、さらにＹ−ステイン発生防止に著
しい効果を示す。

このタイプのカラー写真感光材料に用いられるし色素画
像形成カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとし
て、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー、ピラゾロトリアゾール
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水性基を導入したり、ポリマー類に結
合させたりして非拡散化することができ、好ましく使用
される。

カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

本発明に係る化合物は組合わせて用いるカプラーの種類
により異なるが、カプラーに対して0.5〜300重量％、好
ましくは２〜200重量％の範囲で使用するのが適当であ
る。この範囲より少ないと変褪色防止やＹ−ステイン発
生防止効果がきわめて小さく実用に適しないが、本発明
に係る化合物をカブリ防止剤として用いる場合には0.5
〜２重量％の範囲内で使用してもカブリ防止効果を期待
することができる。

また多すぎると現像進行が阻害され、発色濃度低下を起
こす恐れがある。

本発明に用いる一般式［Ｉ］の化合物はとくにマゼンタ
色素画像の変退色防止及びＹ−ステイン発生防止に効果
がある。

マゼンタカプラーには主として、５−ピラゾロン系化合
物が用いられるがイミダゾロン系化合物、シアノアセチ
ル化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物も使用され
る。その例は米国特許2,439,098号、同2,600,788号、同
3,062,653号、同3,558,319号、英国特許956261号、米国
特許3,582,322号、同3,615,506号、同3,519,429号、同
3,311,476号、同3,419,391号、同3,725,067号、同3,93
5,015号、英国特許1,252,418号、同1,334,515号、西独
特許出願（ＯＬＳ）2,424,467号、ドイツ特許1,810,464
号、特公昭44-2016号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,418,8
59号、米国特許2,983,608号、ドイツ特許2,532,225号、
同2,536,191号、特開昭51-16924号、米国特許3,935,016
号、同4,254,216号などに記載されている。

本発明に用いられるマゼンタカプラーのうちでも優れた
結果を与えるマゼンタカプラーは次の一般式［VII］、
［VIII］、［IX］及び［Ｘ］によって表わされるもので
ある。

一般式［VII］ 一般式［VII］において、Ｒ₁₀はアニリノ基、アシルア
ミノ基又は、ウレイド基を表わし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、又はシアノ基
を表わし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃はそれぞれ同一の基であって
も異なる基であってもよく、Ｒ₁₁は水素原子もしくは酸
化された芳香族１級アミノカラー現像薬とカップリング
反応することにより、離脱されうる基を表わす。

一般式［VIII］ 一般式［VIII］において、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルキルチオ基、アリール基、５〜６
原子で構成されるヘテロ環基、アミノ基、アシル基、ア
シルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
モイル基、スルファモイル基、又はスルホンアミド基を
表わし、Ｒ₁₁は一般式［VII］で定義したとおりであ
る。

一般式［IX］ 一般式［IX］において、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表わし、Ｒ₁₁は一般式［VII］で定義した通りで
ある。又Ｒ₁₅、Ｒ₁₆が互いに連結して芳香環以外の５
員、６員または７員の環を形成してもよく、更にＲ₁₅、
Ｒ₁₆はそれぞれハロゲン原子でもよい。

一般式［Ｘ］ 一般式［Ｘ］においてＲ₁₀、Ｒ₁₁は一般式［VIII］で定
義した通りであり、Ｒ₁₇は水素原子、または炭素数１〜
３５、好ましくは１〜２２の直鎖乃至は分岐差のアルキ
ル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、
環状アルケニル基、アリール基、及び複素環基を表わ
す。

次に本発明に有用なマゼンタカプラーの具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ Ｍ−１１ Ｍ−１２ Ｍ−１３ Ｍ−１４ Ｍ−１５ Ｍ−１６ Ｍ−１７ Ｍ−１８ Ｍ−１９ Ｍ−２０ これらのマゼンタカプラーの添加量は銀１モル当り、1.
5×１０^-3モル〜２モルが好ましく、より好ましくは１
×１０^-2モル〜５×１０^-1モルの範囲である。

黄色発色カプラーの具体例は、米国特許第2,875,057
号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155号、
同3,582,322号、同3,725,072号、同3,891,445号、西独
特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917号、同2,261,
361号、同2,414,006号、英国特許第1,425,020号、特公
昭51-10783号、特開昭47-26133号、同48-73147号、同51
-102636号、同50-6341号、同50-123342号、同50-130442
号、同51-21827号、同50-87650号、同52-82424号、同52
-115219号等に記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、
同2,434,272号、同2,474,293号、同2,521,908号、同2,8
95,826号、同3,034,892号、同3,311,476号、同3,458,31
5号、同3,476,563号、同3,583,971号、同3,591,383号、
同3,767,411号、同4,004,929号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）2,414,830号、同2,454,329号、特開昭48-59838号、
同51-26034号、同48-5055号、同51-146828号、同52-696
24号、同52-90932号に記載のものである。

カラードカプラーとしては例えば米国特許第3,476,560
号、同2,521,908号、同3,034,892号、特公昭44-2016
号、同38-22335号、同42-11304号、同44-32461号、特開
昭51-26034号、同52-42121号、西独特許出願（ＯＬＳ）
2,418,959号等に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第3,227,554
号、同3,617,291号、同3,701,783号、同3,790,384号、
同3,632,345号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,414,006号、
同2,454,301号、同2,454,329号、英国特許第953,454
号、特開昭52-69624号、同49-122335号、特公昭51-1614
1号等に記載されたものが使用できる。

本発明に係る化合物は、カプラーと共にハロゲン化銀乳
剤層等の感光性層に添加してもよいし、又は中間層、保
護層等の非感光性層に添加してもよい。本発明に係る化
合物をハロゲン化銀乳剤層等の感光性層又は非感光性層
に導入する方法は、カプラーを導入する場合と全く同様
の方法、例えば米国特許第2,322,027号に記載の方法等
が用いられる。例えばフタル酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸
エステル（ジフエニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエ
チルラウリルアミド）脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート）、トリメシン酸エステル類
等、または沸点約３０〜150℃の有機溶剤、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解した後、親性水コロイ
ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とを混合して用いてもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色素画像安定剤
は単独または２種以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体、及びビスフェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許2,360,290
号、同2,418,613号、同2,675,314号、同2,701,197号、
同2,704,713号、同2,728,659号、同2,732,300号，同2,7
35,765号，同2,710,801号、同2,816,028号、英国特許第
1,363,921号等に記載されており、没食子酸誘導体の具
体例は米国特許第3,457,079号、同3,069,262号等に記載
されており、ｐ−アルコキシフェノール類の具体例は米
国特許2,735,765号、同3,698,909号、特公昭49-20977
号、同52-6623号に記載されており、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体の具体例は米国特許第3,432,300号、同3,57
3,050号、同3,574,627号、同3,764,337号、特公昭52-35
633号、同52-147434号、同52-152225号に記載されてお
り、ビスフェノール類の具体例は米国特許3,700,455号
等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のP
H，pAgをコントロールしつつ遂次又は同時に添加する事
により、成長させても良い。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分
布、粒子の成長速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づ
いて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が結合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カ
プラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写真感光材料を
つくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ントリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疏水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間（同一感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の
酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮
鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブ
リ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよ
い。

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ
ー層、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーショ
ン防止層等の補助層を設けることができる。これらの層
中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材
料より流出するかもしくは漂白される染料が含有させら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止剤を目
的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体
の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事も
あるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、すべり性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
ストールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より
長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、好ま
しくは発色現像液１について約１ｇ〜約15ｇの濃度で
使用される。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜鉛硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（1.50mg/100cm²）、例示マゼンタカプラーＭ−
２（6.0mg/100cm²）をジブチルフタレート（4.5mg/100c
m²）に溶解し乳化分散した後、緑感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀80モル％、塗布銀量3.8mg/100cm²）と混合し塗布、
乾燥した試料１を得た。

同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に、第１表に示
すように本発明の化合物及び比較化合物をそれぞれカプ
ラーの５０モル％加え、それ以外は試料１と同様の方法
で塗布した試料１〜１０を作成した。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］ 処理温度 処理時間 発色現像 ３３℃ ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水洗 ３３℃ ３分 乾燥 ５０〜８０℃ ２分 各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 12m ジエチレングリコール 10m 炭酸カリウム 25ｇ 臭化ナトリウム 0.6ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて１とし、ＮａＯＨにてpH10.2に調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム 120ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 15ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ ＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩 65ｇ 水を加えて１とし、pHを6.7〜6.8に調整。

上記で処理された試料１〜１０を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに５日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−ステインを
調べ、得られた結果を第１表に示す。但し、色素画像の
耐光性の各項目の評価は以下の通りである。

［残存率］ 初濃度1.0における耐光試験後の色素残留パーセント。

［Ｙ−ステイン］ 耐光試験後のＹ−ステインの濃度から、耐光試験前のＹ
−ステインの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度1.0における耐光試験後（イエロー濃度）／（マ
ゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／（マ
ゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程、マ
ゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを意味
する。（本実施例で使用したマゼンタカプラーから形成
される色素画像は、光により黄色味を帯びた色調に変化
しやすい。） 第１表から明らかなように、本発明の化合物は比較化合
物よりマゼンタ色素画像の変色、退色防止及びＹ−ステ
イン発生防止の効果が大きいことがわかる。

実施例２ 実施例−１において、本発明の化合物及び比較化合物を
それぞれカプラーの５モル％に減じて添加し、それ以外
は実施例−１と全く同様の方法で塗布して試料１１〜２
０を作成した。

上記で得た試料を実施例−１と同様の方法で処理した。
但し、処理温度は３８℃にして処理した。以上で得られ
た試料のカブリ、感度及び最大反射濃度を第２表に示し
た。

第２表から明らかなように、カプラーに対して少量添加
した場合、本発明の化合物は比較化合物より、カブリ低
下能力が優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを6.8mg/100c
m²、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に
換算して3.2mg/100cm²、ジブチルフタレートを3.5mg/10
0cm²及びゼラチンを13.5mg/100cm²の塗布付量となるよ
うに塗設した。

第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg/100c
m²、ジブチルフタレートを0.5mg/100cm²及びゼラチンを
9.0mg/100cm²となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 例示マゼンタカプラーＭ−１１を3.5mg/100cm²、緑感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して2.
5mg/100cm²、ジブチルフタレートを3.0mg/100cm²及びゼ
ラチンを12.0mg/100cm²となるように塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−sec−ブチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを7.
0mg/100cm²、ジ−ブチルフタレートを6.0mg/100cm²、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg/100c
m²及びゼラチン12.0mg/100cm²となるように塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを4.2mg/100cm²、赤感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して3.0mg/10
0cm²、トリクレジルフォスフェートを3.5mg/100cm²及び
ゼラチンを11.5mg/100cm²となる様に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを8.0mg/100cm²となる様に塗設した。

上記試料２１において、第３層に色素画像安定化剤であ
る本発明の化合物を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料２２〜３０を作成し、実施例１と同様に露光
し、処理した後、耐光試験（キセノンフェードメータに
１０日間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示
した。

この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、添加量を
増す程その退色防止効果が大きくなることがわかる。ま
た、試料２２〜３０は試料２１と比較して、耐光テスト
での変色が極めて小さく、耐光テスト後もイエロー、及
びシアン色画像に対するカラーバランスも良く、色再現
性に優れたカラー写真材料であることが認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハイドロキノン系化合物またはヒドロキシ
   ル基の少なくとも一つがエーテル化されたハイドロキノ
   ン系化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   であって、該化合物のオルト位の置換基の末端に下記一
   般式［Ｉ］で表わされる基の少なくとも一つを有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
   ル基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はカルボ
   キシル基を表わし、は０〜４の整数を表わし、ｍは１
   〜２の整数を表わす。］