JPH06124700A - 非水電解液二次電池並びにその製造方法 - Google Patents
非水電解液二次電池並びにその製造方法Info
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- JPH06124700A JPH06124700A JP4297656A JP29765692A JPH06124700A JP H06124700 A JPH06124700 A JP H06124700A JP 4297656 A JP4297656 A JP 4297656A JP 29765692 A JP29765692 A JP 29765692A JP H06124700 A JPH06124700 A JP H06124700A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 充電によるリチウム電析を局部的に起こさせ
ることなく、リチウム全面に均一に発生させ、電池内部
短絡を防止することによりサイクル特性に優れた非水電
解液二次電池を提供することを目的とする。 【構成】 非水電解液と、充放電可能な正極と、リチウ
ム負極とを備えた非水電解液二次電池において、前記負
極として表面に炭酸リチウムの被膜が形成されているリ
チウムを用いる。リチウム表面の炭酸リチウム被膜は、
電池内部を炭酸ガス雰囲気にすると共に電池内部の圧力
を４ｋｇ／ｃｍ2 以上にしたり、あるいはプラズマ処理
により形成する。
ることなく、リチウム全面に均一に発生させ、電池内部
短絡を防止することによりサイクル特性に優れた非水電
解液二次電池を提供することを目的とする。 【構成】 非水電解液と、充放電可能な正極と、リチウ
ム負極とを備えた非水電解液二次電池において、前記負
極として表面に炭酸リチウムの被膜が形成されているリ
チウムを用いる。リチウム表面の炭酸リチウム被膜は、
電池内部を炭酸ガス雰囲気にすると共に電池内部の圧力
を４ｋｇ／ｃｍ2 以上にしたり、あるいはプラズマ処理
により形成する。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液二次電池、
特に負極を改良した非水電解液二次電池とその製造方法
に関する。
特に負極を改良した非水電解液二次電池とその製造方法
に関する。
【従来の技術】近年、民生用電子機器のポータブル化、
コードレス化が急速に進んでいる。これにつれて駆動用
電源を担う小形、軽量で、かつ高エネルギー密度を有す
る二次電池への要望も高まってきている。このような観
点から、非水系二次電池、特にリチウム二次電池は、と
りわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池としてそ
の期待は大きく、開発が急がれている。従来、かかるリ
チウム二次電池の正極活物質には、二酸化マンガン、五
酸化バナジウム、二硫化チタンなどが用いられていた。
これらの正極と、リチウム負極および有機電解液とで電
池を構成し、充放電を繰り返していた。ところが、一般
に負極にリチウム金属を用いた二次電池では、充電時に
生成するデンドライト状リチウムによる内部短絡によ
り、サイクル寿命が短くなる障害があった。従来、その
課題を充電法を改良したり、電解液に添加剤を入れてデ
ンドライト状リチウムの発生を抑制する方法が提案され
たり、セパレータを改善してデンドライト状リチウムに
よる電池内部短絡を防止することが試みられていた。
コードレス化が急速に進んでいる。これにつれて駆動用
電源を担う小形、軽量で、かつ高エネルギー密度を有す
る二次電池への要望も高まってきている。このような観
点から、非水系二次電池、特にリチウム二次電池は、と
りわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池としてそ
の期待は大きく、開発が急がれている。従来、かかるリ
チウム二次電池の正極活物質には、二酸化マンガン、五
酸化バナジウム、二硫化チタンなどが用いられていた。
これらの正極と、リチウム負極および有機電解液とで電
池を構成し、充放電を繰り返していた。ところが、一般
に負極にリチウム金属を用いた二次電池では、充電時に
生成するデンドライト状リチウムによる内部短絡によ
り、サイクル寿命が短くなる障害があった。従来、その
課題を充電法を改良したり、電解液に添加剤を入れてデ
ンドライト状リチウムの発生を抑制する方法が提案され
たり、セパレータを改善してデンドライト状リチウムに
よる電池内部短絡を防止することが試みられていた。
【発明が解決しようとする課題】このような従来の構成
では、充電によるリチウム金属上の電析状態は不均一で
電析リチウムが局部的に成長し、セパレータを貫通し内
部短絡を起こしてサイクル特性を悪くするという課題を
有していた。本発明はこのような課題を解決するもの
で、充電によるリチウム電析を局部的に起こさせること
なく、リチウム全面に均一に発生させ、電池内部短絡を
防止することによりサイクル特性に優れた非水電解液二
次電池を提供すると共に併せてその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
では、充電によるリチウム金属上の電析状態は不均一で
電析リチウムが局部的に成長し、セパレータを貫通し内
部短絡を起こしてサイクル特性を悪くするという課題を
有していた。本発明はこのような課題を解決するもの
で、充電によるリチウム電析を局部的に起こさせること
なく、リチウム全面に均一に発生させ、電池内部短絡を
防止することによりサイクル特性に優れた非水電解液二
次電池を提供すると共に併せてその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明の非水電解液二次電池は、非水電解液と、充放
電可能な正極と、リチウム負極とを備えた非水電解液二
次電池において、前記負極として表面に炭酸リチウムの
被膜が形成されているリチウムを用いたことを特徴とす
る。この様な非水電解液二次電池は、電池内部を炭酸ガ
ス雰囲気にすると共に電池内部の圧力を４ｋｇ／ｃｍ2
以上にすることにより、あるいはプラズマ処理によりリ
チウムの表面に炭酸リチウムの被膜を形成することによ
り製造することができる。
に本発明の非水電解液二次電池は、非水電解液と、充放
電可能な正極と、リチウム負極とを備えた非水電解液二
次電池において、前記負極として表面に炭酸リチウムの
被膜が形成されているリチウムを用いたことを特徴とす
る。この様な非水電解液二次電池は、電池内部を炭酸ガ
ス雰囲気にすると共に電池内部の圧力を４ｋｇ／ｃｍ2
以上にすることにより、あるいはプラズマ処理によりリ
チウムの表面に炭酸リチウムの被膜を形成することによ
り製造することができる。
【作用】このような構成のリチウム金属を負極に用いる
と、充電による電析リチウムがリチウム表面に偏析する
ことなく均一に析出し、サイクル寿命が優れた非水電解
液二次電池を実現することができる。
と、充電による電析リチウムがリチウム表面に偏析する
ことなく均一に析出し、サイクル寿命が優れた非水電解
液二次電池を実現することができる。
【実施例】以下、本発明の実施例について、図を参照し
ながら説明する。図１に本実施例で用いた円筒形電池の
縦断面図を示す。この図１においては、１は耐有機電解
液性のステンレス鋼板を加工した電池ケース、２は安全
弁を設けた封口板、３は絶縁パッキングを示す。４は極
板群であり、正極および負極がセパレータを介して複数
回渦巻状に巻回されて収納されている。上記正極からは
正極リード５が引き出されて封口板２に接続され、一
方、負極からは負極リード６が引き出されて電池ケース
の底部１に接続されている。７は絶縁リングで、極板群
の上下部にそれぞれ設けられている。以下、正、負極
板、電解液等について説明する。正極を製造するため
に、まず、Ｌｉ2 ＣＯ3 と、ＣｏＣＯ3 とを混合し、９
００℃で１０時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ2 の粉末
１００重量部に、アセチレンブラック３重量部、グラフ
ァイト４重量部およびフッ素樹脂系接着剤７重量部を混
合し、これをカルボキシメチルセルロース水溶液に懸濁
させてペースト状にした。このペーストを厚さ０．０３
ｍｍのアルミ箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して厚さ
０．１９ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの極板とし
た。合剤重量は５ｇであった。負極には、炭酸リチウム
の被膜が表面に形成されているリチウム金属を用いた。
炭酸リチウム膜は１００〜５０００オングストロームの
厚さが望ましいが、本実施例では全て５００オングスト
ロームの厚さとした。極板は厚さ０．１０ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２６０ｍｍとした。つぎに、負極板はそれぞ
れにリードを取り付け、厚さ０．０２５ｍｍ、幅４６ｍ
ｍ、長さ７００ｍｍのポリプロピレン製のセパレータを
介して渦巻状に巻回し、これを直径１３．８ｍｍ、高さ
５０ｍｍの電池ケース内に収納した。電解液には炭酸プ
ロピレンと炭酸エチレンの等容積混合溶媒に、過塩素酸
リチウムを１モル／リットルの割合で溶解したものを用
いた。比較例として負極に炭酸リチウムが形成されてい
ないリチウム金属を用いた。リチウム金属以外はまった
く実施例の電池と同一条件で構成を行った。上述の実施
例の電池並びに比較例の電池について、ぞれぞれ充放電
電流１００ｍＡ、充電終止電圧４．１Ｖ、放電終止電圧
３．０Ｖの条件下で定電流充放電試験を行った。これら
のサイクル特性の比較を図２に示す。図２において本発
明実施例の曲線１、２、３はプラズマ処理により炭酸リ
チウム被膜が表面に設けられたリチウム金属である。こ
の製造法は後述する。図２より明らかなように、実施例
の炭酸リチウムが表面に形成されたリチウム金属を用い
た電池ではサイクル平坦性が良好であり、３００サイク
ル以上の充放電が可能である。一方、比較例の電池は、
サイクルに伴う劣化が著しく、２００サイクルで初期容
量の半分以下であった。炭酸リチウムがリチウム金属表
面に均一に被膜形成されていると、何故局部的なリチウ
ムの電析が発生しないのか不明である。しかしながら我
々は炭酸リチウム被膜が形成されたリチウムを充電電流
で印加すると電析リチウムが均一化することを実験的に
見出した。炭酸リチウムがリチウム金属表面に存在する
ことはすでに知られている。たとえば文献としてＪ．Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｖｏｌ．１３４，Ｎｏ
７，１６１１（８７）のなかに炭酸プロピレンの電解液
を用いるとリチウム金属の表面に炭酸リチウムができる
ことが書かれている。しかしながら、その膜は電解液と
リチウムが反応したリチウムアルキルカーボネートと炭
酸リチウムが混在した膜であり、本発明の炭酸リチウム
の被膜とは異なる。本発明は炭酸リチウムを主成分とし
た無機質の被膜である。図４に炭酸リチウムの被膜を設
けたリチウムと、未処理リチウムの充電における電析状
態を示す。充電電流は１ｍＡ／ｃｍ2 、電解液は上記の
電池に用いた液と同一である。写真Ａは炭酸リチウム被
膜を設けたリチウム、写真Ｂは未処理リチウムである。
写真から明らかなように炭酸リチウム被膜を設けたリチ
ウムの電析状態は均一であることがわかる。次に、炭酸
リチウム被膜を形成したリチウム金属の二つの製造方法
について説明する。第１の製造方法は、上記の電池構成
を有する電池において、電池を密閉する際、炭酸ガスを
注入すると共に、その電池内部圧力を４ｋｇ／ｃｍ2 以
上にする製造方法である。この場合、負極のリチウム金
属は未処理でよい。図３は電池内部圧力とサイクル特性
の関係を示す。それぞれ充放電電流１００ｍＡ、充電終
止電圧４．１Ｖ、放電終止電圧３．０Ｖの条件下で定電
流充放電試験を行った。炭酸ガスの電池内部圧力が３ｋ
ｇ／ｃｍ2 以下ではサイクル特性は悪いが、４ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上では優れたサイクル特性が得られる。炭酸ガス
の注入によってサイクル特性が改善される理由はリチウ
ム金属表面に炭酸リチウムの被膜が形成されるからであ
る。さらに電池内部の圧力が高くなるにつれてサイクル
特性が良化しているのは炭酸リチウム膜の形成がより完
全になっているからと考えられる。炭酸ガスを非水電解
液電池内部に充填することは、以前から知られている
が、充填内圧を従来より高めることにより更にサイクル
寿命が向上することは知られていない。第２の製造方法
は、リチウム表面に炭酸リチウム被膜をプラズマ処理に
より設ける製造方法である。プラズマ処理により製造す
る方法は３方法ある。なお、プラズマ処理の前にはベル
ジャー内を真空度１×１０-7Ｔｏｒｒまで減圧し、酸素
の影響を除外した。第１の方法では、リチウムの表面を
真空度２×１０-2〜４×１０-2Ｔｏｒｒのアルゴン雰囲
気下で出力５０Ｗの高周波プラズマエッチング後、炭酸
ガス雰囲気にして常圧に戻し、リチウム表面に炭酸リチ
ウムの被膜を形成した。なお、エッチング処理時間は１
０分とした。図２の実施例１にそのサイクル特性を示
す。プラズマ処理による第２の方法では、炭酸リチウム
ををソースターゲットとして、出力５０Ｗ、真空度２×
１０-2Ｔｏｒｒの条件で、５分間高周波マグネトロンス
パッタを行ってリチウム表面に炭酸リチウム被膜を形成
した。なお、被膜形成の前に上記と同様のプラズマエッ
チングを３０秒間行った。図２の実施例２にそのサイク
ル特性を示す。プラズマ処理による第３の方法は、反応
性スパッタを用いる方法である。雰囲気として、アルゴ
ン中に１０体積％の炭酸ガスを出力５０Ｗ、真空度２×
１０-2Ｔｏｒｒの条件で、高周波マグネトロンスパッタ
を行い、リチウム表面に炭酸リチウムの被膜を形成し
た。この場合、ソースターゲットを炭酸リチウムとして
も、あるいはプラズマエッチングであってもほぼ同様の
被膜が得られる。図２の実施例３にそのサイクル特性を
示す。図２から明らかなように、プラズマ処理により得
られる炭酸リチウム被膜を表面に有するリチウム金属は
サイクル特性が優れていることがわかる。以上のように
本実施例によれば、リチウム金属表面に炭酸リチウムの
被膜を設けることにより、サイクル特性の優れた非水電
解液電池が実現できる。
ながら説明する。図１に本実施例で用いた円筒形電池の
縦断面図を示す。この図１においては、１は耐有機電解
液性のステンレス鋼板を加工した電池ケース、２は安全
弁を設けた封口板、３は絶縁パッキングを示す。４は極
板群であり、正極および負極がセパレータを介して複数
回渦巻状に巻回されて収納されている。上記正極からは
正極リード５が引き出されて封口板２に接続され、一
方、負極からは負極リード６が引き出されて電池ケース
の底部１に接続されている。７は絶縁リングで、極板群
の上下部にそれぞれ設けられている。以下、正、負極
板、電解液等について説明する。正極を製造するため
に、まず、Ｌｉ2 ＣＯ3 と、ＣｏＣＯ3 とを混合し、９
００℃で１０時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ2 の粉末
１００重量部に、アセチレンブラック３重量部、グラフ
ァイト４重量部およびフッ素樹脂系接着剤７重量部を混
合し、これをカルボキシメチルセルロース水溶液に懸濁
させてペースト状にした。このペーストを厚さ０．０３
ｍｍのアルミ箔の両面に塗着し、乾燥後圧延して厚さ
０．１９ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの極板とし
た。合剤重量は５ｇであった。負極には、炭酸リチウム
の被膜が表面に形成されているリチウム金属を用いた。
炭酸リチウム膜は１００〜５０００オングストロームの
厚さが望ましいが、本実施例では全て５００オングスト
ロームの厚さとした。極板は厚さ０．１０ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２６０ｍｍとした。つぎに、負極板はそれぞ
れにリードを取り付け、厚さ０．０２５ｍｍ、幅４６ｍ
ｍ、長さ７００ｍｍのポリプロピレン製のセパレータを
介して渦巻状に巻回し、これを直径１３．８ｍｍ、高さ
５０ｍｍの電池ケース内に収納した。電解液には炭酸プ
ロピレンと炭酸エチレンの等容積混合溶媒に、過塩素酸
リチウムを１モル／リットルの割合で溶解したものを用
いた。比較例として負極に炭酸リチウムが形成されてい
ないリチウム金属を用いた。リチウム金属以外はまった
く実施例の電池と同一条件で構成を行った。上述の実施
例の電池並びに比較例の電池について、ぞれぞれ充放電
電流１００ｍＡ、充電終止電圧４．１Ｖ、放電終止電圧
３．０Ｖの条件下で定電流充放電試験を行った。これら
のサイクル特性の比較を図２に示す。図２において本発
明実施例の曲線１、２、３はプラズマ処理により炭酸リ
チウム被膜が表面に設けられたリチウム金属である。こ
の製造法は後述する。図２より明らかなように、実施例
の炭酸リチウムが表面に形成されたリチウム金属を用い
た電池ではサイクル平坦性が良好であり、３００サイク
ル以上の充放電が可能である。一方、比較例の電池は、
サイクルに伴う劣化が著しく、２００サイクルで初期容
量の半分以下であった。炭酸リチウムがリチウム金属表
面に均一に被膜形成されていると、何故局部的なリチウ
ムの電析が発生しないのか不明である。しかしながら我
々は炭酸リチウム被膜が形成されたリチウムを充電電流
で印加すると電析リチウムが均一化することを実験的に
見出した。炭酸リチウムがリチウム金属表面に存在する
ことはすでに知られている。たとえば文献としてＪ．Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｖｏｌ．１３４，Ｎｏ
７，１６１１（８７）のなかに炭酸プロピレンの電解液
を用いるとリチウム金属の表面に炭酸リチウムができる
ことが書かれている。しかしながら、その膜は電解液と
リチウムが反応したリチウムアルキルカーボネートと炭
酸リチウムが混在した膜であり、本発明の炭酸リチウム
の被膜とは異なる。本発明は炭酸リチウムを主成分とし
た無機質の被膜である。図４に炭酸リチウムの被膜を設
けたリチウムと、未処理リチウムの充電における電析状
態を示す。充電電流は１ｍＡ／ｃｍ2 、電解液は上記の
電池に用いた液と同一である。写真Ａは炭酸リチウム被
膜を設けたリチウム、写真Ｂは未処理リチウムである。
写真から明らかなように炭酸リチウム被膜を設けたリチ
ウムの電析状態は均一であることがわかる。次に、炭酸
リチウム被膜を形成したリチウム金属の二つの製造方法
について説明する。第１の製造方法は、上記の電池構成
を有する電池において、電池を密閉する際、炭酸ガスを
注入すると共に、その電池内部圧力を４ｋｇ／ｃｍ2 以
上にする製造方法である。この場合、負極のリチウム金
属は未処理でよい。図３は電池内部圧力とサイクル特性
の関係を示す。それぞれ充放電電流１００ｍＡ、充電終
止電圧４．１Ｖ、放電終止電圧３．０Ｖの条件下で定電
流充放電試験を行った。炭酸ガスの電池内部圧力が３ｋ
ｇ／ｃｍ2 以下ではサイクル特性は悪いが、４ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上では優れたサイクル特性が得られる。炭酸ガス
の注入によってサイクル特性が改善される理由はリチウ
ム金属表面に炭酸リチウムの被膜が形成されるからであ
る。さらに電池内部の圧力が高くなるにつれてサイクル
特性が良化しているのは炭酸リチウム膜の形成がより完
全になっているからと考えられる。炭酸ガスを非水電解
液電池内部に充填することは、以前から知られている
が、充填内圧を従来より高めることにより更にサイクル
寿命が向上することは知られていない。第２の製造方法
は、リチウム表面に炭酸リチウム被膜をプラズマ処理に
より設ける製造方法である。プラズマ処理により製造す
る方法は３方法ある。なお、プラズマ処理の前にはベル
ジャー内を真空度１×１０-7Ｔｏｒｒまで減圧し、酸素
の影響を除外した。第１の方法では、リチウムの表面を
真空度２×１０-2〜４×１０-2Ｔｏｒｒのアルゴン雰囲
気下で出力５０Ｗの高周波プラズマエッチング後、炭酸
ガス雰囲気にして常圧に戻し、リチウム表面に炭酸リチ
ウムの被膜を形成した。なお、エッチング処理時間は１
０分とした。図２の実施例１にそのサイクル特性を示
す。プラズマ処理による第２の方法では、炭酸リチウム
ををソースターゲットとして、出力５０Ｗ、真空度２×
１０-2Ｔｏｒｒの条件で、５分間高周波マグネトロンス
パッタを行ってリチウム表面に炭酸リチウム被膜を形成
した。なお、被膜形成の前に上記と同様のプラズマエッ
チングを３０秒間行った。図２の実施例２にそのサイク
ル特性を示す。プラズマ処理による第３の方法は、反応
性スパッタを用いる方法である。雰囲気として、アルゴ
ン中に１０体積％の炭酸ガスを出力５０Ｗ、真空度２×
１０-2Ｔｏｒｒの条件で、高周波マグネトロンスパッタ
を行い、リチウム表面に炭酸リチウムの被膜を形成し
た。この場合、ソースターゲットを炭酸リチウムとして
も、あるいはプラズマエッチングであってもほぼ同様の
被膜が得られる。図２の実施例３にそのサイクル特性を
示す。図２から明らかなように、プラズマ処理により得
られる炭酸リチウム被膜を表面に有するリチウム金属は
サイクル特性が優れていることがわかる。以上のように
本実施例によれば、リチウム金属表面に炭酸リチウムの
被膜を設けることにより、サイクル特性の優れた非水電
解液電池が実現できる。
【発明の効果】本発明の非水電解液二次電池によれば、
炭酸リチウム被膜を形成したリチウム金属を負極に用い
ることにより、サイクル特性の優れた非水電解液電池が
得られる。また、本発明の非水電解液二次電池の製造方
法によれば、均一な炭酸リチウム被膜を備えた前記非水
電解液二次電池を簡易に製造することができる。
炭酸リチウム被膜を形成したリチウム金属を負極に用い
ることにより、サイクル特性の優れた非水電解液電池が
得られる。また、本発明の非水電解液二次電池の製造方
法によれば、均一な炭酸リチウム被膜を備えた前記非水
電解液二次電池を簡易に製造することができる。
【図１】本発明と従来例の円筒形非水電解液二次電池の
縦断面図
縦断面図
【図２】本発明と従来例のサイクル特性の比較を示す図
【図３】炭酸ガスで満たされた電池の内圧とサイクル特
性の関係を示す図
性の関係を示す図
【図４】本発明と従来例のリチウム電析状態の比較を示
す図面代用写真 Ａ 本発明のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の顕微鏡写真 Ｂ 従来例のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の顕微鏡写真
す図面代用写真 Ａ 本発明のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の顕微鏡写真 Ｂ 従来例のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の顕微鏡写真
１ 電池ケース ２ 封口板 ３ 絶縁パッキング ４ 極板群 ５ 正極リード ６ 負極リード ７ 絶縁リング
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明と従来例の円筒形非水電解液二次電池の
縦断面図
縦断面図
【図２】本発明と従来例のサイクル特性の比較を示す図
【図３】炭酸ガスで満たされた電池の内圧とサイクル特
性の関係を示す図
性の関係を示す図
【図４】本発明と従来例のリチウム電析状態の比較を示
す金属組織図 Ａ 本発明のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の金属組織図 Ｂ 従来例のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の金属組織図
す金属組織図 Ａ 本発明のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の金属組織図 Ｂ 従来例のリチウム金属表面の電析状態を示す倍率
２００倍の金属組織図
【符号の説明】 １ 電池ケース ２ 封口板 ３ 絶縁パッキング ４ 極板群 ５ 正極リード ６ 負極リード ７ 絶縁リング
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正内容】
【図４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原口 和典 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 新田 芳明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 岡村 一広 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 非水電解液と、充放電可能な正極と、リ
チウム負極とを備えた非水電解液二次電池において、前
記負極として表面に炭酸リチウムの被膜が形成されてい
るリチウムを用いたことを特徴とする非水電解液二次電
池。 - 【請求項２】 非水電解液と、充放電可能な正極と、リ
チウム負極とを備え、前記負極として表面に炭酸リチウ
ムの被膜が形成されているリチウムを用いた非水電解液
二次電池の製造方法であって、電池内部を炭酸ガス雰囲
気にすると共に電池内部の圧力を４ｋｇ／ｃｍ2 以上に
することを特徴とする非水電解液二次電池の製造方法。 - 【請求項３】 非水電解液と、充放電可能な正極と、リ
チウム負極とを備え、前記負極として表面に炭酸リチウ
ムの被膜が形成されているリチウムを用いた非水電解液
二次電池の製造方法であって、プラズマ処理によりリチ
ウムの表面に炭酸リチウムの被膜を形成することを特徴
とする非水電解液二次電池の製造方法。
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