JPH0615233B2 - 合成被覆材の局部的粗面化方法 - Google Patents

合成被覆材の局部的粗面化方法

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JPH0615233B2
JPH0615233B2 JP59081245A JP8124584A JPH0615233B2 JP H0615233 B2 JPH0615233 B2 JP H0615233B2 JP 59081245 A JP59081245 A JP 59081245A JP 8124584 A JP8124584 A JP 8124584A JP H0615233 B2 JPH0615233 B2 JP H0615233B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は合成被覆材、特にポリ塩化ビニルをベースとす
る床あるいは壁被覆材の表面を局部的に粗面化するため
の方法に関する。
(従来の技術) 大部分のプラスチック被覆材の表面には、その特定の部
分に特別な外観を与えるようなはっきりとした光沢と粗
面の区別が示されない。特定の部分とは、例えば被覆材
にプリントした模様とか、または、陶器製タイル床張り
材のイミテーションである被覆材の場合には、その目地
のイミテーションである。
米国特許第4,273,819号明細書の記載によると、陶器製
タイルのイミテーションのタイルの目地の粗面化は全体
の表面層にビニルモノマーと熱開始剤を添加し、その表
面を熱間で粗面化加工することにより行われる。熱開始
剤の分解温度を下げる触媒を含有するプリントは粗面化
された外観を保持するが、他の文分はゲル化している間
に粗面が消えてしまう。
この方法の欠点は粗面化加工する温度に非常に左右され
るということである。もしその温度が少しでも高すぎる
と、製品の全表面に亘って架橋を開始し全体に粗面が残
ってしまう危険がある。ところが、温度が低すぎると目
地部分にも粗面状の外観が現われなくなる。開始剤の分
解の速度論から考えると、粗面化加工の時間が長すぎる
と、適正な温度でも同じ問題(すなわち、完全に粗面化
されること)が起こる危険がある。
粗面/光沢効果の得られる別の方法がフランス特許第2,
531,009号明細書に記載されている。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は粗面化加工温度またはゲル化する温度に
左右されず、粗面化の時間にも左右されない合成被覆材
の表面を局部的に粗面化する改良方法を提供するにあ
る。
(課題を解決するための手段) 本発明の要旨とするところは、合成被覆材上に粗面化帯
域および平滑帯域を形成する方法において、発泡性又は
非発泡性基材上の少なくとも第一帯域に対し少なくとも
1種の重合反応のための放射線開始剤を含有する少なく
とも一つの被覆層あるいは印刷を施し、前記基材上の第
二帯域に対して、直接に或いはエネルギー伝達媒体を介
して放射線照射により重合反応を開始し得る架橋可能な
モノマーをベースとする少なくとも一つの被覆層を施
し、両帯域の被覆層を予備ゲル化処理し、粗面化ロール
を用いて粗面化加工し、次いで第一帯域の被覆層を放射
線開始により重合させて粗面化された外観を固定した
後、予備ゲル化された未架橋の第二帯域の被覆層をゲル
化処理して流体化することにより第二帯域の粗面化され
た外観を消失させることを特徴とする合成被覆材の局部
的粗面化方法にある。
“放射線”開始剤とは、エネルギ放射線、例えば紫外線
などによって分解または変形して重合反応におけるチエ
ンプロパゲーションに必要な遊離の基またはイオンを生
成するのに適した開始剤を指す。
本発明の好ましい実施態様に従って、紫外線重合開始剤
を含有するインクまたはエクステンダーを発泡性又は非
発泡性基材上の少なくとも第1帯域に施す。
このようにして、粗面化加工後に、前記第1帯域表面を
硬化し次の工程の間にこの表面外観を保持するように、
部分的に、すなわち前記紫外線開始剤が施された区域に
おいて重合を開始することが可能である。
本発明の方法にはまた次のような利点がある。すなわ
ち、粗面化加工後に重合されない部分は次のゲル化処理
の間に流体化されかつ表面張力により平滑化されるの
で、被覆材の図案や装飾に応じて制御される特別の粗面
化加工ロールを備える必要なしに全表面を粗面化加工す
ることができる。
本発明に適したモノマーとして次の化合物が挙げられる
(これらは本発明を限定するものではない)。
エチレングリコールメタクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジメチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタク
リレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレー
ト、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、(エトキシル化)ビス−フエノールAジメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、グリセリルトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、およびペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート。
少なくとも2個のプロパゲーションサイトを有する上記
化合物に1個のプロパゲーションサイトを有する単量体
化合物の一定量が添加されうる。
特に好ましい化合物は1,4−ブチレングリコールジメタ
クリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリ
レートである。
陶器製タイルのイミテーションの被覆材の目地の区域に
粗面効果が望ましい場合には、放射線開始剤を含有する
インクに膨張抑制剤も含有させうる。
発泡部分につけた模様の区域に粗面効果が望ましい場合
は、インクやエクステンダーに絶対に膨張抑制剤を含有
させてはいけない。
特に従来の膨張抑制剤、好ましくはトリメリト酸無水物
(TMA)を使用できる。
紫外線重合開始剤としてメルクの製品であるDAROCUR
1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
−プロパン−1−オン)またはDAROCUR 1116(1
−(4−イソ−プロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−
2−メチル−プロパン−1−オン)をインクまたはエク
ステンダーの1〜50重量%、好ましくは約20重量%
の量で有利に使用される。
その他下記の化合物も適している(これは本発明を限定
するものではない)。
ベンゾフェノン、2−クロロ−チオキサントン、2−メ
チルチオキサントン、2−イソプロピル−チオキサント
ン、ベンゾイン、4,4−ジメトキシベンゾイン、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタル、1,1,1−トリクロロ
−アセトフェノン、1−フェニル−1,2−プロパンジ
オン−2−(エトキシカーボニル)−オキシム、ジエト
キシアセトフェノン、ジベンゾスベロン、DAROCUR
398(1−(3,4−ジメチルブチル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロパン−1−オン)、DAROCUR
174(1−(4−クロロブチル)−2−ヒドロキシ−
2−メチルプロパン−1−オン)、DAROCUR 1020
(1−(4−テルチオブチル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン)。
少なくとも2個の違った放射線開始剤を同一部分に使用
することも本発明の範囲内である。
架橋可能なモノマーを含有する被覆材は少なくとも2個
のチエンプロパゲーションサイトを有するモノマーを1
〜50重量%、好ましくは、約11重量%と、任意に1個
のチエンプロパゲーションサイトを有するモノマーと混
合して含有する。
なお、本発明の特に好ましい実施態様に関する記載は単
に例として挙げただけであり、本発明の範囲を限定する
ものではない。シルクスクリーン印刷によって製造され
たレリーフ製品に適用される粗面化方法も本発明の範囲
内である。
本発明の一つの変形に従って、ゲル化工程の間に表面張
力により平滑化する工程を、ローラーによる機械的な平
滑化処理、あるいは好ましくはわずかな熱間粗面化加工
処理を行うことによって完了することもできる。
又例えば、製品が膨張処理用炉を出る時などのように処
理工程の終わりに赤外線照射にさらして製品の表面を平
滑化する操作を助けることも本発明の範囲内である。
本発明の補助的な具体化の態様では、床面または壁面の
被覆材の作製を容易化しかつ架橋工程を異なる段階で開
始できるようにするために次のような手段をとる。すな
わち前記第2帯域は直接にまたはエネルギ伝達媒体を介
して放射線照射により重合が開始され得るようにし、か
くして各重合開始段階はそれぞれ特有の物理化学的作用
によって誘起され得るようにする。かくして、放射線照
射によって一方の帯域に加えられた重合開始エネルギが
別の帯域の重合を開始することのないように、各帯域の
重合開始時点を、採用する開始剤または物理化学的励起
作用によって分離することができる。
即ち、このような作用の分離によって、一方の帯域を重
合させてその外観を固定し、次いで、一方の帯域の外観
の変化を招くことなく他方の帯域を重合させることがで
きる。
直接にまたはエネルギ伝達媒体を介して放射線照射法に
よって第2帯域の重合を開始する場合、X線、電子線ま
たはガンマ線を使用するのが有利である。
エネルギ伝達媒体は、その作用を完全に果し得るように
するためには、架橋可能なモノマーの十分な移動度が確
保された状態の製品に対し作用しなければならない。
この条件は、工業的観点から云えば、炉、好ましくは公
知の態様でゲル化処理およびまたは選択的な膨張処理を
行う炉内で製品を加熱することによって、あるいは製品
がなお十分な温度にある前記炉から離去した直後におい
て、最もよく実現される。
かくして、既存の床面被覆材生産ラインを大きく変更す
ることなく、前記の方式で第1帯域における重合が行わ
れ、次いで適切な物理化学的作用によって第2帯域にお
ける重合が行われ得る。
使用するモノマー、各帯域における局部的な適用技術及
び一般に総合的なプロセスは、必要に応じ変更できる
が、前記したところのものと同一である。
トリメチロールプロパントリメタクリレートをモノマー
として使用し、放射線照射法により第2帯域の重合を開
始するために用いられる技術は、例えば、Salmon及びLo
anの論文(J.Appl.Polym.16,671(1972)
に記載されている。
電子ビームの使用を含む技術を実施するには、特に、ジ
ュネーブ(スイス)のAteliers de Charmilles(エナジ
ーサイエンセスインターナショナル)製の装置“ELECTR
OCURTAIN”によることが可能である。この装置は、架橋
すべき層を深く貫通するのに十分なエネルギ、例えば、
175kV,線量2Mradのエネルギを用いる。
実施例1 基材は好ましくは基体1と500g/cm2の発泡性プラ
スチゾル2の被覆材とから成る。この発泡性プラスチゾ
ル被覆材の上の第1帯域にタイルの目地模様3のイミテ
ーションである装飾に従って一工程以上の段階で膨張抑
制剤と約20%の紫外線開始剤DAROCUR 1173また
は1116を含有する公知のインクを施し、また所望の
装飾模様4に従って紫外線開始剤を含有するインクを施
す(第2図)。所望の装飾効果に応じてインクの代わり
にエクステンダー(すなわち、染料または顔料を含まな
い溶液)を使うこともできる。このインクまたはエクス
テンダーを施す作業はグラビヤ印刷技術やシルクスクリ
ーン印刷法によって行われるので便利である。
次に、全表面上に透明なプラスチゾル被覆材を置いて摩
耗層5とするが、この被覆材にはアクリルモノマー(RO
CRYL 980)あるいは、選んだ開始剤に適合する他の
モノマーが含まれる。次に、予備ゲル化処理をこの種の
作業で通常使われる温度、すなわち100℃から160
℃までの温度で行う(第3図)。
第4図は全表面に粗面化加工ロールにより粗面化加工す
る工程を示すが、温度は通常この種の作業で使われる温
度、すなわち100℃以下であり、圧力は所望の粗面の
程度による。予備ゲル化処理および粗面化加工の工程は
充分に加熱した粗面化加工ロールを使って単一工程で行
われうる。
紫外線ランプ7の下を通過させることにより(第5
図)、紫外線開始剤を含む帯域を架橋することができ、
その結果この帯域の粗面状態は架橋によって固定され
る。
次いで、得られた製品は1分から2分30秒の間約20
0℃の炉中を通されるが、こは膨張抑制剤を含まない区
域の発泡性被覆材2を膨張させ、紫外線開始反応の間に
重合化さなかった帯域をゲル化し流体化することを意図
するもので、粗面化加工した表面を平滑化する効果のあ
る流体化を起こすが、粗面化加工されかつ紫外線開始反
応の間に架橋された帯域はその粗面(艶消し)状態を保
持している。かくして第6図に示される製品が得られ
る。
実施例2 ポリ塩化ビニルの代わりに塩化ビニル(95%)と酢酸
ビニル(5%)の共重合体が使われる以外は全て実施例
1と同じである。
次の組成物が使われた。
5%の酢酸ビニルを含むVC/VA共重合体 100.00重量部 安定剤(バリウム/亜鉛) 3.00 〃 モノマー(トリメチロール プロパン・トリメタクリレート) 20.00 〃
可塑剤 57.00 〃
発泡抑制剤(deaerating agent 3.3 〃 予備ゲル化反応は130℃のドラム上で行われるのが有
利である。製品が通過する速度にもよるが、この温度は
もっと高くすることもできる。
この組成物によれば、より良好なゲル化およびより良好
な平滑化を達成することが可能であることが分った。
(発明の効果) 本発明によれば、合成被覆材の表面を局部的に粗面化す
るにあたり、粗面化加工温度またはゲル化温度に左右さ
れず、また粗面化の時間にも左右されずに、しかも既存
の合成被覆材生産ラインを大きく変更することなしに、
局部的に粗面化された合成被覆材を工業的に有利に生産
することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明において使用される基材の断面図、第2
図は本発明方法の第一工程を示す説明図、第3図は第2
帯域が被覆された後の被覆材の説明図、第4図は粗面化
加工段階を示す説明図、第5図は重合のための放射線照
射開始を示す説明図、第6図は完成した製品の説明図で
ある。 1……基体、2……発泡性プラスチゾル被覆層、3……
タイル目地、4……装飾模様、5……摩耗層、7……紫
外線ランプ。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】合成被覆材上に粗面化帯域および平滑帯域
    を形成する方法において、発泡性又は非発泡性基材上の
    少なくとも第一帯域に対し少なくとも1種の重合反応の
    ための放射線開始剤を含有する少なくとも一つの被覆層
    あるいは印刷を施し、前記基材上の第二帯域に対して、
    直接に或いはエネルギー伝達媒体を介して放射線照射に
    より重合反応を開始し得る架橋可能なモノマーをベース
    とする少なくとも一つの被覆層を施し、両帯域の被覆層
    を予備ゲル化処理し、粗面化ロールを用いて粗面化加工
    し、次いで第一帯域の被覆層を放射線開始により重合さ
    せて粗面化された外観を固定した後、予備ゲル化された
    未架橋の第二帯域の被覆層をゲル化処理して流体化する
    ことにより第二帯域の粗面化された外観を消失させるこ
    とを特徴とする合成被覆材の局部的粗面化方法。
  2. 【請求項2】第二帯域は第一帯域を部分的に包含するも
    のであり、予備ゲル化処理後に少なくとも第一帯域およ
    び第一帯域に重なる第二帯域を含む領域を粗面化ロール
    を用いて粗面化加工し、これらの領域を放射線開始によ
    り重合させて粗面化された外観を固定することを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】第二帯域の粗面化された外観を消失させる
    工程において、発泡性基材を膨張させることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項又は第2項記載の方法。
  4. 【請求項4】放射線重合開始剤として紫外線重合開始剤
    をインクあるいはエクステンダーに混合して前記第一帯
    域に施すことを特徴とする特許請求の範囲第1項から第
    3項までのいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項5】物質DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ
    −2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)あ
    るいはDAROCUR 1116(1−(4−イソ−プロピル
    フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン−
    1−オン)(メルク社製)を紫外線開始剤として使用す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の方法。
  6. 【請求項6】前記2つの帯域のうちの少なくとも1つの
    帯域が基材の膨張抑制剤、特にトリメリト酸無水物(T
    MA)を含有する被覆層から成ることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項から第5項までのいずれか1項に記載
    の方法。
  7. 【請求項7】DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ−2
    −メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)を1〜
    50重量%、好ましくは20重量%含有するインクを使
    用することを特徴とする特許請求の範囲第5項又は第6
    項のいずれか1項に記載の方法。
  8. 【請求項8】架橋可能なモノマーをベースとする被覆層
    が少なくとも2つのプロパゲーションサイトを有するモ
    ノマーを2〜50重量%含有することを特徴とする特許
    請求の範囲第1項から第7項までのいずれか1項に記載
    の方法。
  9. 【請求項9】シルクスクリーン印刷法によりプラスチゾ
    ルを施してリレーフを得ることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項から第8項までのいずれか1項に記載の方
    法。
  10. 【請求項10】グラビア印刷技術、又はシルクスクリー
    ン又はフレキソ印刷技術によりインクあるいはエクステ
    ンダーを施すことを特徴とする特許請求の範囲第4項か
    ら第9項までのいずれか1項に記載の方法。
  11. 【請求項11】予備ゲル化処理が100〜160℃の範
    囲内で行われることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    から第7項までのいずれか1項に記載の方法。
  12. 【請求項12】粗面化加工を100℃以上の温度で所望
    の粗面度に合った圧力で行うことを特徴とする特許請求
    の範囲第1項から第11項までのいずれか1項に記載の
    方法。
  13. 【請求項13】最終的に、発泡性基材の膨張を約200
    ℃で1分間から2分30秒の間行うことを特徴とする特
    許請求の範囲第1項から第12項までのいずれか1項に
    記載の方法。
  14. 【請求項14】予備ゲル化工程と粗面化工程を加熱した
    粗面化加工ロールを用いて単一工程で行うことを特徴と
    する特許請求の範囲第1項から第13項までのいずれか
    1項に記載の方法。
  15. 【請求項15】膨張処理炉を出た時に赤外線放射線にさ
    らして製品の表面を加熱することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項から第14項までのいずれか1項に記載の
    方法。
  16. 【請求項16】ゲル化処理の間に生じる流体化に起因す
    る表面張力による平滑化効果を、平滑ロール又は模様付
    ロールを用いる機械的処理により完成させることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項から第15項までのいずれ
    か1項に記載の方法。
  17. 【請求項17】前記第二帯域は、重合開始反応が特定の
    物理化学的作用によって励起されるように、直接に或い
    はエネルギー伝達媒体を介して放射線照射により重合反
    応が開始されることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    から第16項までのいずれか1項に記載の方法。
  18. 【請求項18】一方の帯域で放射線照射により与えられ
    る重合開始エネルギーが他方の帯域の重合を開始できな
    いことを特徴とする特許請求の範囲第17項に記載の方
    法。
  19. 【請求項19】直接に又はエネルギー伝達媒体を介して
    放射線照射により第二帯域において重合反応を開始する
    に際して、X線,電子ビーム,又はガンマー放射線を使
    用することを特徴とする特許請求の範囲第17項又は第
    18項のいずれか1項に記載の方法。
  20. 【請求項20】放射線エネルギー伝達媒体が、高温炉好
    ましくはゲル化および/または選択的な膨張反応が行わ
    れる炉の中で、あるいはこの炉を出た直後で製品がまだ
    充分に高温である時に、処理されるベき同製品に作用す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第17項から第19
    項までのいずれか1項に記載の方法。
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