JPH061841A - ブロック共重合ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】エチレングリコール１０〜８０モル％、その他
のグリコール２０〜９０モル％からなるグリコール成分
と、芳香族二塩基酸８０〜１００モル％、その他の二塩
基酸０〜２０モル％からなる酸成分より形成される非晶
性ポリエステル単位（ａ）５０〜９０重量％と、ドデカ
ンアミドおよび／あるいはウンデカンアミド（ｂ）１〜
４０重量％、およびラクトン類より形成されるポリラク
トン単位（ｃ）５〜４０重量％からなるブロック共重合
ポリエステルアミド樹脂。および前記のブロック共重合
ポリエステルアミド樹脂（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）を
含有することを特徴とする塗装鋼板用塗料組成物。 【効果】本発明の新規なブロック共重合ポリエステルア
ミド樹脂を含有する塗装鋼板用塗料組成物は、金属への
密着性に優れ、硬度と加工性のバランスが良く、特に低
温加工性に優れた塗膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なブロック共重合
ポリエステルアミド樹脂及びそれを含有する金属への優
れた密着性、高い光沢と硬度、良好な折曲げ加工性と耐
溶剤性を有し、特に、低温における加工性に優れた塗装
鋼板用塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】亜鉛メッキ鋼板、冷延鋼板、アルミニウ
ムメッキ鋼板等に加工前に塗装を施したプレコート鋼板
（以下ＰＣＭと略す）は、塗装工程が簡便であること、
均一な美しい塗膜が得られること、コストダウンができ
ることなどの利点を有することから、屋根材、外壁材、
家庭用電気製品、事務用品等に近年その使用が増えてき
ている。特に最近は、より要求性能の厳しい冷蔵庫、オ
ーブン、電子レンジなどの家電製品用の需要の伸びが大
きい。

【０００３】ＰＣＭには高度の加工性が要求されるた
め、ＰＣＭ塗料用樹脂としては、加工性の良好な共重合
ポリエステル樹脂が使用されるようになってきた。この
ような共重合ポリエステル樹脂を使用した塗料の例とし
て次のものが知られている。芳香族ジカルボン酸及び脂
肪族ジカルボン酸とアルキレングリコールよりなる共重
合ポリエステル樹脂に、アルキルエーテル化ホルムアル
デヒド樹脂を配合した塗料組成物（特公昭６１−３２３
５１号公報）、多官能成分を共重合した芳香族共重合ポ
リエステル樹脂にアルキルエーテル化ホルムアルデヒド
樹脂を配合した塗料組成物（特公昭５７−２３７１４号
公報）、非晶性の共重合ポリエステルよりなるハード成
分とラクトン類の重合物からなるソフト成分からなるブ
ロック共重合ポリエステル樹脂に、アルキルエーテル化
ホルムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物（特開平２
−８６６６９号公報）などが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記特公昭６１−３２
３５１号公報に開示された塗料は、メチル化メラミン樹
脂等の硬化剤の添加量が少ない場合には、加工性に優れ
たものであるが、この場合は硬度が低く耐溶剤性や耐汚
染性も不足している。硬化剤の量を増やすと硬度は上が
るが加工性の低下が大きく、硬度と加工性のバランスに
は限界がある。また前記特公昭５７−２３７１４号公報
に開示された塗料は、硬度がある程度高いもので、光沢
等も良好であるが加工性が低く、特に冬季や寒冷地にお
いて加工時の温度が低い場合の加工性がきわめて不十分
である。さらに、特開平２−８６６６９号公報に開示さ
れた塗料は、確かに常温においては良好な加工性を有し
てはいるが、低温における折曲げ加工性に不足し、硬度
や耐汚染性の性能も十分ではない。このように家電製品
等の高級品に使用できる高硬度で優れた加工性、特に室
温以下の低温における加工性が優れたＰＣＭ塗料用組成
物は得られていない現状にある。

【０００５】よって本発明は硬度が高く、光沢をはじめ
密着性、耐溶剤性、耐汚染性が良好で、加工性、特に室
温以下の温度における加工性に優れた塗膜を形成する塗
装鋼板用塗料を提供する目的でなされた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】その結果、上記の目的は
塗料用溶剤に対する溶解性の優れる新規なブロック共重
合ポリエステルアミド樹脂（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）
を含有することを特徴とする塗装鋼板用塗料組成物によ
って達成されることを見いだした。

【０００７】すなわち本発明はエチレングリコール１０
〜８０モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％か
らなるグリコール成分と、芳香族二塩基酸８０〜１００
モル％、その他の二塩基酸０〜２０モル％からなる酸成
分より形成される非晶性ポリエステル単位（ａ）５０〜
９０重量％と、ドデカンアミドおよび／あるいはウンデ
カンアミド（ｂ）１〜４０重量％、およびラクトン類よ
り形成されるポリラクトン単位（ｃ）５〜４０重量％か
らなり、ｏ−ジクロルベンゼン／フェノール（容量比４
／６）の混合溶媒を用い、濃度１．０％で測定した還元
比粘度（ηsp／Ｃ）が０．１〜２．０ｄｌ／ｇであるブ
ロック共重合ポリエステル樹脂とアミノ樹脂を含有する
ことを特徴とする塗装鉱板用塗料組成物である。

【０００８】以下、本発明の構成を詳述する。

【０００９】本発明の新規なブロック共重合ポリエステ
ルアミド樹脂（Ａ）は、非晶性ポリエステル単位（ａ）
とポリアミド単位（ｂ）及びポリラクトン単位（ｃ）か
らなる。

【００１０】非晶性ポリエステル単位（ａ）は、エチレ
ングリコール１０〜８０モル％、好ましくは２０〜７０
モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％、好まし
くは３０〜８０モル％からなるグリコール成分と、芳香
族二塩基酸８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１０
０モル％、その他の二塩基酸２０〜０モル％、好ましく
は１０〜０モル％からなる酸成分より合成される。エチ
レングリコールが全グリコール成分中に占める割合が１
０モル％未満である場合、あるいは８０モル％を超える
場合は、いずれも塗料用溶剤に対する溶解性が不十分と
なる。また、芳香族二塩基酸の全酸成分中に占める割合
が８０モル％より少なくなると十分な塗膜の硬度が得ら
れなくなるうえに、耐溶剤性や耐汚染性が不足する。

【００１１】エチレングリコールと組み合わせて用いる
その他のグリコールとしては、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールのごとき脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールのごとき脂環族グリコール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド
あるいはプロピレンオキサイド付加物のごとき芳香族グ
リコールなどを挙げることができ、これらの中から１種
または２種以上を選んで使用する。これらの中でもネオ
ペンチルグリコール、１，６ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイドあるいはプ
ロピレンオキサイド付加物などが好ましい。

【００１２】芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸などを
挙げることができ、これらの中から１種または２種以上
を選んで使用する。低級アルキルエステルになっている
ものの使用も可能である。十分な塗膜硬度及び塗膜強度
を得るために、芳香族二塩基酸成分の一つとしてテレフ
タル酸を用いることが好ましい。テレフタル酸と組み合
わせて好ましく用いられる芳香族二塩基酸としてはイソ
フタル酸を挙げることができる。

【００１３】その他の二塩基酸としては脂肪族二塩基酸
および脂環族二塩基酸を挙げることができる。具体的に
は脂肪族二塩基酸としては、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸、α，ω−オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸な
どを挙げることができ、これらの中から１種または２種
以上を選んで使用する。低級アルキルエステルになって
いるものの使用も可能である。これらの中でもアジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などが好ましい。

【００１４】脂環族二塩基酸としては、水添テレフタル
酸、水添イソフタル酸、水添オルトフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸の水添物、４，４′−ジフェニ
ルジカルボン酸の水添物などを挙げることができ、これ
らの中から１種または２種以上を選んで使用する。低級
アルキルエステルになっているものの使用も可能であ
る。これらの中でも水添テレフタル酸、水添イソフタル
酸が好ましい。また、脂肪族二塩基酸と脂環族二塩基酸
を併用することも可能である。

【００１５】本発明の非晶性ポリエステル単位（ａ）
は、エチレングリコールと、上記したような好ましいグ
リコールと、好ましい芳香族二塩基酸と、好ましい二塩
基酸を組み合わせた非晶性共重合ポリエステルである。

【００１６】場合によっては少量の３価以上のポリカル
ボン酸及び／あるいは３価以上のポリオールを共重合す
ることも可能である。

【００１７】３価以上の多塩基酸としてはトリメリット
酸、ピロメリット酸などが挙げられる。また３価以上の
ポリオールとしてはグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの多
塩基酸やポリオールはそれぞれ二塩基酸あるいはグリコ
ールに対して０〜１０モル％の範囲で用いるのが好まし
い。

【００１８】またポリアミド単位（ｂ）はポリドデカン
アミド及び／もしくはポリウンデカンアミドであり、１
２−アミノドデカン酸及び／もしくは１１−アミノウン
デカン酸から形成されるものである。

【００１９】ポリラクトン単位（Ｃ）は炭素数４〜１２
の環状ラクトン類あるいは脂肪族オキシカルボン酸から
導かれる。環状ラクトンとしてはβ−プロピオラクト
ン、β−２，２−ジメチルプロピオバレロラクトン、δ
−バレロラクトン、δ−３−メチルバレロラクトン、ζ
−エナントラクトン、η−カプリロラクトン、ε−カプ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン、ラウロラクトン等を
挙げることができる。脂肪族オキシカルボン酸としては
ε−オキシカルボン酸などを挙げることができる。これ
らの環状ラクトンあるいは脂肪族オキシカルボン酸は１
種または２種以上を選択して用いる。中でもε−カプロ
ラクトン、ε−オキシカルボン酸が好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルアミド樹脂（Ａ）
は、非晶性ポリエステル単位（ａ）５０〜９０重量％、
好ましくは６０〜８５重量％と、ポリアミド単位（ｂ）
１〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％とポリラク
トン単位（Ｃ）５〜４０重量％好ましくは１０〜３５重
量％からなる。ポリエステル単位（ａ）が５０重量％未
満となると塗膜の外観が悪くなったり、光沢が低下した
り、さらには塗料用溶剤に対する溶解性が低下し、塗料
用樹脂として用いることができなくなる。ポリエステル
単位（ａ）が９０重量％を超えると折曲げ加工性が低下
する。ポリアミド単位（ｂ）が１重量％未満となると、
塗膜の室温および低温における折り曲げ加工性が低下
し、４０重量％を超えると鉛筆硬度が不足したり、さら
には塗料用溶剤に対する溶解性が低下し、塗料用樹脂と
して用いることができなくなる。ポリラクトン単位
（ｃ）が５％未満となると、塗膜の室温および低温にお
ける折り曲げ加工性が低下し、４０重量％を超えると十
分な硬度が得られなくなったり、耐汚染性が不足する。

【００２１】本発明のブロック共重合ポリエステルアミ
ド樹脂中に、ポリラクトン単位（ｃ）はブロックで存在
する。非晶性ポリエステル単位（ａ）とポリアミド単位
（ｂ）は、ポリラクトン単位（ｃ）以外のブロック単位
中に共重合比に応じて統計的な分布で存在する。

【００２２】本発明のブロック共重合ポリエステルアミ
ド樹脂（Ａ）は、まずポリラクトン単位（ｃ）を除いた
成分でポリエステルアミド樹脂を合成し、次いでポリエ
ステルアミド樹脂にε−カプロラクトン等の環状ラクト
ンを開環付加させてブロック共重合体を製造する方法、
あるいはポリエステルアミド樹脂とポリラクトンを、ポ
リエステルアミド樹脂の融点以上の温度で溶融混合し、
エステル交換反応によりブロック共重合ポリエステルア
ミドを製造する方法によって製造される。

【００２３】ポリラクトン単位（ｃ）を形成する前段階
のポリエステルアミド樹脂は、エチレングリコール１０
〜８０モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％か
らなるグリコール、芳香族二塩基酸あるいはその低級ア
ルキルエステル誘導体、１２−アミノドデカン酸及び／
もしくは１１−アミノウンデカン酸を溶融重合すること
によって製造される。具体的な方法を示すと、芳香族二
塩基酸およびその他の二塩基酸を、それに対し１．０５
〜２．０倍モルのグリコール及び１２−アミノドデカン
酸及び／もしくは１１−アミノウンデカン酸とともに、
通常のエステル化触媒の存在下において約１５０〜２４
０℃の温度で常圧下加熱反応させるか、あるいは触媒を
使用しないで約２４０〜２６０℃の温度で加圧下加熱反
応させる。出発原料として芳香族二塩基酸およびその他
の二塩基酸の低級アルキルエステル化合物を用いる場合
は、通常のエステル交換触媒の存在下において約１５０
〜２４０℃の温度で常圧下加熱反応させる。次いで１０
ｍｍＨｇ以下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減圧下に２
２０〜２９０℃で加熱重縮合する。この際、重合触媒を
用いることが好ましい。ポリエステル単位（ａ）を形成
する成分のみを用いてエステル化反応あるいはエステル
交換反応を行った後、ポリアミド単位（ｂ）を形成する
１２−アミノドデカン酸及び／もしくは１１−アミノウ
ンデカン酸を添加し、２００〜２４０℃でＮ2 シール
下、１〜２時間予備反応を行った後、減圧下に重縮合し
てもよい。またポリアミド単位（ｂ）の原料である１２
−アミノドデカン酸はその単独使用が好ましいが、その
一部をラウロラクタムの形で用いることもできる。

【００２４】エステル化触媒としてはチタン化合物、ス
ズ化合物及び鉛化合物等を、エステル交換触媒としては
亜鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物などを、
重合触媒としてはアンチモン化合物、チタン化合物、亜
鉛化合物、スズ化合物、ゲルマニウム化合物などを挙げ
ることができる。

【００２５】重合触媒とともに、りん化合物を用いると
更に重合反応性やポリマの色調が向上する。

【００２６】本発明のブロック共重合ポリエステルアミ
ド樹脂（Ａ）は、上記の製法により得られたポリエステ
ルアミド樹脂に環状ラクトン類を開環付加させる方法に
よって得られる。具体的には、エチレングリコール１０
〜８０モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％か
らなるグリコール、芳香族二塩基酸あるいはその低級ア
ルキルエステル誘導体、１２−アミノドデカン酸及び／
もしくは１１−アミノウンデカン酸を溶融重合させたポ
リエステルアミド樹脂に、ε−カプロラクトンを２００
〜２６０℃、窒素気流下、スズ化合物等の存在下に開環
付加させ、最後に減圧にして分解物や低沸点物を除去す
る。この方法は押出機を用いても実施することもでき
る。また、本発明のブロック共重合ポリエステルアミド
樹脂（Ａ）は、上記の製法により得られたポリエステル
アミド樹脂とポリラクトンを、ポリエステルアミドの融
点以上の温度で溶融混合し、エステル交換させることに
よっても得られる。具体的には、エチレングリコール１
０〜８０モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％
からなるグリコール、芳香族二塩基酸あるいはその低級
アルキルエステル誘導体、１２−アミノドデカン酸及び
／もしくは１１−アミノウンデカン酸を溶融重合させた
ポリエステルアミド樹脂とポリカプロラクトンを１８０
〜２７０℃で溶融重合する。この際、エステル交換反応
触媒を用いてもよい。

【００２７】このようにして還元比粘度０．１〜１．２
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇのブロッ
ク共重合ポリエステルアミド樹脂（Ａ）を製造する。

【００２８】本発明のブロック共重合ポリエステルアミ
ド樹脂はその分子鎖中に特定の化学構造のポリエステル
単位と脂肪族ポリアミド単位からなる成分と、特定の化
学構造の脂肪族ポリエステル単位からなる成分がブロッ
ク状態で存在し、この効果によって塗料用溶剤に対する
溶解性のよい樹脂が得られ、また塗膜の硬度と加工性の
バランスや、特に室温以下の低温における加工性が改良
されたものである。この他、金属基板への密着性や耐溶
剤性も改良された。

【００２９】本発明で用いられるアミノ樹脂（Ｂ）と
は、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等にホルムアル
デヒドあるいはパラホルムアルデヒドを付加反応して得
られる熱硬化性樹脂、及びそのメチロール基の一部もし
くは全部をアルキルエーテル化したものである。具体的
にはメチロールメラミン、メチロールベンゾグアナミ
ン、メチロール尿素、メトキシ化メチロールメラミン、
メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メ
チロール尿素、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロー
ル尿素等が挙げられる。これらの中でもアルキルエーテ
ル化されたものが好ましく、特に好ましいのはメトキシ
化メチロールメラミンまたはブトキシ化メチロールメラ
ミンで、それぞれ単独、または併用して使用することが
できる。

【００３０】本発明の塗料用組成物はポリエステルアミ
ド樹脂（Ａ）５０〜９５重量部、特に好ましくは６０〜
９０重量部とアミノ樹脂（Ｂ）５〜５０重量部、特に好
ましくは１０〜４０重量部を含有するものが好ましい。

【００３１】本発明の塗料用組成物には必要に応じて硬
化触媒、顔料、着色剤、レベリング剤、耐候剤等を添加
してもよい。

【００３２】本発明の塗料用組成物は一般には有機溶剤
に溶解して使用されるものである。有機溶剤としてはト
ルエン、キシレン、“ソルベッソ”＃１００、“ソルベ
ッソ”＃１５０、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ノルマル酢
酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート、イソホロン、ブタノール、オクタノー
ル、ブチルカルビトール等からその溶解性、蒸発速度、
経済性などによって任意に選ぶことができる。

【００３３】本発明の塗料用組成物の製造にはボールミ
ル、インペラーディスパーサー、サンドグラインドミ
ル、ロールミル、ペイントコンディショナー等の混合機
が用いられる。塗装はロール塗り、ロールコーター、ス
プレー塗装、靜電塗装等の方法で行われる。焼付け温度
及び時間は鋼板の大きさ、厚さ、塗料の硬化性等によっ
て適宜選択する。

【００３４】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の部はすべて重量基準である。また、実施
例及び比較例中に示される各測定項目は以下の方法に従
った。

【００３５】・ガラス転移温度 ＤＳＣで測定した。

【００３６】・還元比粘度 樹脂０．２５ｇをο−ジクロルベンゼン／フェノール
（容量比４／６）２５ｍｌに溶解し２５℃で測定した。

【００３７】・光沢 グロスメーターを用いて６０゜反射率を測定した。

【００３８】・密着性 塗膜上に一辺が１ｍｍの正方形１００個からなるゴバン
目状の基板に達する傷をカッターナイフを用いてつけセ
ロテープを圧着した後、勢いよくはがした時に剥離せず
に残ったゴバン目の数を測定した。

【００３９】・鉛筆硬度 三菱ユニを用いＪＩＳ Ｋ５４１０に基づいて測定し
た。

【００４０】・加工性 各測定温度雰囲気において、折曲げ試験機を用いて塗装
鋼板を１８０゜折曲げ、屈曲部に発生するクラックを３
０倍のルーペで観察した。この際、折曲げ部分に同じ板
厚のものを何枚か挟んで試験し挟んだ枚数（Ｒ）をＲＴ
と表わした。観察結果はクラックを生じないものの中
で、もっとも挟んだ鋼板の枚数の少ないものを表わし
た。Ｒが少ないほど加工性が良好である。

【００４１】・耐溶剤性 メチルエチルケトンをしみこませたガーゼで塗膜をこす
り、基板が艶引けするまでの回数で示した。

【００４２】・耐汚染性 赤、黒、青のマジックインキで塗面に着色し、２４時間
後にｎ−ブタノールをしみこませたガーゼで拭き取り着
色の程度を観察した。結果は次のように表わした。 ◎：極めて良好（インキ跡なし） ○：良好 △：やや不良 ×：不良（インキ跡明らかに残る）

【００４３】実施例１〜８ テレフタル酸２５２部、イソフタル酸２５２部、エチレ
ングリコール１４２部、ネオペンチルグリコール１３２
部、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物１０
８部を撹拌機と精留管を備えた反応容器に仕込み、加圧
下２４０℃で４時間エステル化反応を行った。次に十分
に窒素置換を行ったヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に移し、１２−アミノドデカン酸８８部を加え、
２４０℃で１時間予備反応を行ない、酢酸亜鉛０．２
部、三酸化アンチモン０．１部、りん酸０．１部を添加
したのち、昇温及び減圧プログラムに従って約１時間を
かけて２７５℃、１ｍｍＨｇ以下の反応条件に到達せし
めた。その状態で２時間３０分重縮合反応を行う。その
後、反応系内の温度を２４０℃にし、窒素気流下でε−
カプロラクトン１００部及びモノブチルモノヒドロキシ
スズオキサイド０．１部を添加し、３０分間撹拌した
後、減圧にして未反応成分を除去し反応を終了する。こ
のようにして得られたブロック共重合ポリエステルアミ
ド樹脂（Ａ−１）のガラス転移温度は４１℃、還元比粘
度は０．６５ｄｌ／ｇであった。元素分析により求めた
ポリドデカンアミドからなるポリアミド単位の割合は１
０重量％であり、Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたポリ
エステル単位の組成比は、酸成分がテレフタル酸／イソ
フタル酸＝５０／５０（モル比）、グリコール成分がエ
チレングリコール／ネオペンチルグリコール／ビスフェ
ノールＳのエチレンオキサイド付加物＝５０／４０／１
０（モル比）、ポリラクトン単位が１０重量％であっ
た。

【００４４】以下、同様にしてポリエステル単位の組成
を表１に、ポリマ組成を表２に示すようなブロック共重
合ポリエステルアミド樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−８）を製
造した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】参考例１〜８ 実施例１と同様の方法でポリエステル単位の組成を表３
に、ポリマ組成を表４に示されるような組成の樹脂（Ａ
−９）〜（Ａ−１６）を製造した。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】実施例９〜１６ 実施例１で得たブロック共重合ポリエステルアミド樹脂
（Ａ−１）１００部を、シクロヘキサノン／“ソルベッ
ソ”＃１５０（重量比５０／５０）混合溶媒１５０部に
溶解した。この溶液９０部、酸化チタン４０部、メトキ
シ化メチロールメラミン（“サイメル”３０３、三井サ
イアナミド社製、固形分９８％以上）４部、上記混合溶
媒２６部及びガラスビーズを加え、ペイントコンディシ
ョナーを用いて顔料を分散させたのち、ガラスビーズを
除去して塗料組成物とした。ブロック共重合ポリエステ
ルアミド樹脂（Ａ−１）を（Ａ−２）〜（Ａ−８）にか
え、メトキシ化メチロールメラミンとして“サイメル”
３０３あるいは“サイメル”３２５（三井サイアナミド
社製、固形分８０％）を用いて、表５に示す塗料配合組
成で同様に塗料組成物を製造した。なお“サイメル”３
０３を使用する場合は、触媒としてρ−トルエンスルホ
ン酸を“サイメル”３０３に対して０．８重量％使用し
た。得られた各塗料組成物を７０×１５０×０．５ｍｍ
の大きさの電気亜鉛メッキ鋼板クロメート処理品に、膜
厚約２０μｍとなるようにバーコーターで塗布したの
ち、２３０℃で５分間焼付けを行った。得られた塗装鋼
板の試験結果を表５に示す。

【００５１】

【表５】

【００５２】表５より明かなように、本発明のブロック
共重合ポリエステルアミド樹脂を用いた塗装鋼板は、硬
度と加工性のバランスが良好で、特に低温における加工
性に優れる。

【００５３】比較例１〜８ ポリエステルアミド樹脂（Ａ−９）〜（Ａ−１６）を用
い、表６に示す配合で実施例１と同様に塗料組成物とし
塗膜物性を評価した。結果を表６に示す。

【００５４】

【表６】

【００５５】表６の結果から明かなように、比較例１〜
３の樹脂は溶剤溶解性が低く、塗料化することができ
ず、比較例４〜８の塗膜は実施例１〜８の塗膜に比べて
硬度と加工性のバランスが悪く、特に低温加工性が劣っ
ている。

【００５６】

【発明の効果】本発明の新規なブロック共重合ポリエス
テルアミド樹脂は、塗料用溶剤に対する優れた溶解性を
有し、上述の製造方法により好ましい重合度の好ましい
共重合体を得ることができる。更に、本発明の塗装鋼板
用塗料組成物は、硬度と加工性のバランスが良く、特に
低温加工性に優れた塗膜を形成する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレングリコール１０〜８０モル％、そ
   の他のグリコール２０〜９０モル％からなるグリコール
   成分と、芳香族二塩基酸８０〜１００モル％、その他の
   二塩基酸０〜２０モル％からなる酸成分より形成される
   非晶性ポリエステル単位（ａ）５０〜９０重量％と、ド
   デカンアミドおよび／あるいはウンデカンアミド（ｂ）
   １〜４０重量％、およびラクトン類より形成されるポリ
   ラクトン単位（ｃ）５〜４０重量％からなり、ｏ−ジク
   ロルベンゼン／フェノール（容量比４／６）の混合溶媒
   を用い、濃度１．０％で測定した還元比粘度（ηsp／
   Ｃ）が０．１〜２．０ｄｌ／ｇであるブロック共重合ポ
   リエステルアミド樹脂。
2. 【請求項２】請求項１記載のブロック共重合ポリエステ
   ルアミド樹脂（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）を含有するこ
   とを特徴とする塗装鋼板用塗料組成物。