JPH0688024A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）オレフィン系エラストマーに次式
（１）： 【化１】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマーと（Ｂ）側鎖にアミ
ノ基をもつポリアリーレンサルファイドとからなる樹脂
組成物。 【効果】 ポリアリーレンサルファイドの特性である良
好な耐熱性、機械的強度などを維持したまま、耐衝撃性
が著しく向上した成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、耐衝撃性
その他の機械的物性に優れていて、構造材料用または機
械部品などとして有用な、変性オレフィン系ポリマーを
含むポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は、他の汎用
エンジニアリングプラスチックと比較して高い耐熱性、
耐薬品性、剛性を有しているが、耐衝撃性に劣るという
欠点がある。従って、構造材料用および機械部品として
使用するにはガラス繊維などの補強材を多量に添加しな
ければならない。

【０００３】一般に、耐衝撃性に劣る樹脂の耐衝撃性を
改良する目的でエラストマーを添加してアロイ化する手
法が採られているが、ＰＡＳの場合多くのエラストマー
との相溶性が高くないため、エラストマーによるアロイ
化は不十分である。ＰＡＳの耐衝撃性その他の特性を改
善する目的で、ＰＡＳにα−オレフィン−グリシジルメ
タクリレート共重合体をブレンドすることが提案されて
いる（特開昭６１−２１１５６号）が、ＰＡＳ本来の優
れた特性を損うことなく、耐衝撃性を大巾に改良するこ
とは困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＡ
Ｓ本来の良好な耐熱性、機械的強度などを維持したま
ま、耐衝撃性が著しく改良されたＰＡＳ樹脂組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、側鎖にア
ミノ基をもつＰＡＳに、高い相溶性を示す特定の変性オ
レフィン系エラストマーを配合することによって達成さ
れる。すなわち、本発明は、（Ａ）オレフィン系エラス
トマーに次の一般式（１）：

【化２】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマーと（Ｂ）側鎖にアミ
ノ基をもつＰＡＳとからなることを特徴とする、変性オ
レフィン系エラストマーを含むポリアリーレンサルファ
イド樹脂組成物を提供する。

【０００６】本発明のＰＡＳ樹脂組成物の調製に使用す
る側鎖にアミノ基をもつＰＡＳは、その骨格が次の式
（２）で表されるアリーレンサルファイド結合、または
該アリーレンサルファイド結合（２）を主成分とし、

【０００７】

【化３】 次の式（３）で示されるエーテル結合、次の式（４）で
示されるスルホン結合、次の式（５）で示されるビフェ
ニル結合、次の式（６）で示される置換フェニルスルフ
ィド結合（但し、式（６）中、Ｒ₁ はアルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（７）で示される３官能結合で例示され
るような共重合成分から導かれる結合を劣成分として含
有した結合からなり、かつその側鎖にアミノ基が結合し
た構造からなる。但し、当該共重合成分は、３０モル％
未満であることが好ましい。

【０００８】

【化４】 本発明の組成物においては、側鎖にアミノ基をもつＰＡ
Ｓは次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを反応させることに
より合成することができる。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ） （ｂ）アミノ基を置換基として有するハロゲン化物 上記において、原料として使用されるアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物の例としては、次式で示され
るハロゲン化アミノベンゼンが挙げられる。

【化７】 （式中、Ｒ² およびｎは前述したものと同一意義を有
し、Ｒ² は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）

【０００９】かかるハロゲン化アミノベンゼンの具体例
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
₁ の例としては、Ｃ１またはＢｒが挙げられる。

【００１０】

【化８】

【００１１】本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分は
側鎖にアミノ基をもつＰＡＳからなるが、（Ｂ）成分が
該アミノ基をもつＰＡＳのみからなる場合、樹脂組成物
がＰＡＳ本来の性質を発現できない場合があるので、ア
ミノ基をもたないＰＡＳを併用することが好ましい。
（Ｂ）成分には、ＰＡＳ側鎖に結合したアミノ基が０．
０３モル％以上、好ましくは０．１〜２５モル％含まれ
るべきである。該アミノ基含有量が０．０３モル％未満
では（Ａ）成分の変性オレフィン系エラストマーとの高
い相溶性が得られず、耐衝撃性その他の機械的性質に優
れた成形品を得ることが困難となる。

【００１２】上記において、アミノ基をもたないＰＡＳ
を併用する方法としては、（１）側鎖にアミノ基をもつ
ＰＡＳとアミノ基をもたないＰＡＳを混合して用いる方
法、（２）側鎖にアミノ基をもつＰＡＳを製造する上記
の方法において、（ｂ）成分のアミノ基を置換基として
有するハロゲン化物にジハロゲン化物を混合した混合体
を用いて得られるＰＡＳを用いる方法が採用され得る。
もちろん、上記（２）の方法によって得られるＰＡＳ
に、さらにアミノ基をもたないＰＡＳを混合することも
可能である。

【００１３】アミノ基をもたないＰＡＳおよび側鎖にア
ミノ基をもつＰＡＳは、いずれも、前記のように式
（２）で表わされる結合、またはこの結合を主成分と
し、前記式（３）〜（７）のいずれかで例示されるよう
な結合を劣成分として含む基本骨格をもつ構造であれば
よい。アミノ基をもたないＰＡＳは、（ａ）アルカリ金
属サルファイド（代表的には硫化ソーダ）と（ｃ）ジハ
ロゲン化物とを反応させることにより合成することがで
きる。ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の
例としては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼン
が挙げられる。

【００１４】

【化５】 （式中Ｒ² は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。

【００１５】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁ はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。

【００１６】

【化６】

【００１７】また、前記アミノ基をもたないＰＡＳを併
用する場合の（２）の方法において、ジハロゲン化物
（ｃ）とアミノ基を置換基として有するハロゲン化物
（ｂ）の混合体中のジハロゲン化物（ｃ）とアミノ基を
置換基として有するハロゲン化物（ｂ）との割合は格別
限定されるものではないが、変性オレフィン系エラスト
マーとの相溶性の向上という見地から、該混合体中に
（ｂ）が０．２〜２５モル％含まれることが望ましい。
また、この混合体中に２つのハロゲンがパラ位にある化
合物（ｂおよびｃ）が８５モル％以上含まれることが好
ましい。

【００１８】アルカリ金属サルファイドと、ジハロゲン
化物、またはジハロゲン化物とアミノ置換基含有ハロゲ
ン化物との混合体との反応に際して、必要に応じて、ジ
ハロゲン化物に対し５モル％以下の範囲内で、トリクロ
ルベンゼンなどのトリハロゲン化物を反応系に添加して
もよい。

【００１９】重合反応は、極性溶媒中で、好ましくは、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミドなどのアミド系溶媒やスルホランなどのスルホ
ン系溶媒中で行なうとよい。この際に、重合度を調節す
るために、カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、
水酸化アルカリなどを添加するのが望ましい。好ましい
重合反応の温度および時間は、およそ１２０〜３００℃
で２〜１０時間である。反応は不活性ガスの雰囲気下に
行なうのが望ましい。反応終了後、固体生成物をろ別
し、脱イオン水で十分洗浄、乾燥して側鎖にアミノ基を
もつ、または、もたないＰＡＳが得られる。

【００２０】アミノ基をもたないＰＡＳは重合後酸素雰
囲気において加熱することにより、あるいは過酸化物な
どの架橋剤を添加して加熱することにより架橋して、よ
り高分子量化したうえ使用することも可能である。本発
明で使用するアミノ基をもたないＰＡＳは上記のように
種々のタイプのものが広く使用可能であるが、脱イオン
処理して得たナトリウム含有量が９００ｐｐｍ以下、特
に５００ｐｐｍ以下のＰＡＳを用いるのが好ましい。脱
イオン処理としては酸処理が挙げられる。

【００２１】酸処理の代表的な方法は、酸またはその水
溶液にアミノ基をもたないＰＡＳを浸漬せしめる方法で
ある。酸処理に際し、適宜撹拌または加熱することも可
能である。酸処理方法の具体例としては、ｐＨ４の酢酸
水溶液にＰＡＳ粉末を浸漬し、約３０分間撹拌する方法
が挙げられる。酸処理を施されたＰＡＳは残留している
酸または塩を除去するため、水または温水で数回洗浄す
ることが必要である。洗浄に用いる水は、酸処理による
変性効果を損わぬよう蒸留水または脱イオン水であるこ
とが好ましい。酸処理に用いる酸は、アミノ基をもつ、
または、もたないＰＡＳを分解する作用を有しないもの
であれば特に制限はなく、その具体例としては酢酸、塩
酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸、プロピオン酸が挙げら
れる。なかでも、酢酸および塩酸が好ましく、また、硝
酸はＰＡＳを分解劣化させるので好ましくない。

【００２２】本発明において使用する変性オレフィン系
エラストマーとは、（ｉ）オレフィン系エラストマー
を、（ii）アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特
定のグリシジル化合物により変性してなるものである。
上記（ｉ）オレフィン系エラストマーとは、エチレン
と、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのエチレン以外のα−オレフィン
の１種または２種以上との共重合体ゴムを意味する。上
記エチレンとエチレン以外のα−オレフィンの１種また
は２種以上との共重合体ゴムとしては、典型的にはエチ
レン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ
る。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）中のジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネンなどの非共役ジエンまたはブタジエン、イソプ
レンなどの共役ジエンを使用することができる。

【００２３】上記オレフィン系エラストマー中のエチレ
ンの含有量は、概して５〜９５重量％であり、好ましく
は１０〜９０重量％である。エチレンの含有量が５重量
％未満、あるいは９５重量％を超えると、エラストマー
としての性質の発現が困難となる。このようなオレフィ
ン系エラストマーの結晶化度は、通常４０重量％以下で
ある。

【００２４】本発明において使用するオレフィン系エラ
ストマーの代表的一例であるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が５０〜８０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が２０〜５０モル％であ
ることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰
り返し単位が６０〜７０モル％、プロピレン系繰り返し
単位が３０〜４０モル％である。また、ＥＰＲのメルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分である。

【００２５】オレフィン系エラストマーの他の代表的一
例であるエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）は、
エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が５０〜
９０モル％、ブテンから誘導される繰り返し単位の含有
率が１０〜５０モル％であることが好ましい。より好ま
しい範囲は、エチレン系繰り返し単位が６０〜８０モル
％、ブテン系繰り返し単位が２０〜４０モル％である。
また、ＥＢＲのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の
範囲内にあるのが好ましく、より好ましくは０．５〜３
０ｇ／１０分である。

【００２６】また、オレフィン系エラストマーのさらに
他の代表的一例であるエチレン−プロピレン−ジエン共
重合体（ＥＰＤＭ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が４０〜７０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が３０〜６０モル％、お
よびジエンから誘導される繰り返し単位の含有率が１〜
１０モル％であることが好ましい。より好ましい範囲
は、エチレン系繰り返し単位が５０〜６０モル％、プロ
ピレン系繰り返し単位が４０〜５０モル％、およびジエ
ン系繰り返し単位が３〜６モル％である。さらに、ＥＰ
ＤＭのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
るのが好ましく、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０
分である。

【００２７】オレフィン系エラストマーの代表的例であ
るエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン
−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）は、基本的には上記
の繰り返し単位からなるものであるが、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、たとえば４−メチル−
１−ペンテンなどの他のα−オレフィンから誘導される
繰り返し単位などの他の繰り返し単位を１０モル％以下
の割合で含んでもよい。

【００２８】本発明においては、所望により、上述した
（ｉ）オレフィン系エラストマーにポリオレフィンを８
０重量％以下混合したオレフィン系エラストマー組成物
も用いることができる。オレフィン系エラストマーに加
えて使用し得るポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ベンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、エチレ
ンとプロピレンもしくは他のα−オレフィンとの非エラ
ストマー性共重合体、またはこれらのα−オレフィンの
２種以上の非エラストマー性共重合体、またはこれらの
単独重合体どうし、共重合体どうし、さらには単独重合
体と共重合体とをブレンドしたものを用いることができ
る。

【００２９】ポリオレフィンを混合する場合、その混合
量はオレフィン系エラストマー＋ポリオレフィンを１０
０重量％として、８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。ポリオレフィンの混合量が８０重量％を
超えると、エラストマーとしての特性が失われる。

【００３０】また、本発明において、オレフィン系ポリ
マーの変性に用いる（ii）変性用モノマーは、下記一般
式（１）：

【化９】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物である。

【００３１】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（８）で表わされるものが挙げられる。

【化１０】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る。）

【００３２】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０号に示されるように、以下のよ
うな方法により製造することができる。まず、少なくと
も１つのフェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素
と、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロー
ルメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチロールメタア
クリルアミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これら
をＮ−メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒を
用いて縮合させることにより、下記一般式（９）：

【化１１】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒ′は少くとも１つの水酸基を有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４の整数を表
す。）で表される化合物を製造する。

【００３３】上記の少なくとも１つのフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素としては特に制限はないが、
例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４−キシ
レノ−ル、ｏ−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノールなどのフェノール性化合
物、ヒドロキノン、カテコール、フロログルシノールな
どのポリフェノール性化合物、１−ナフトール、２−ナ
フト−ル、９−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒ
ドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類などが
挙げられる。

【００３４】次に、上記一般式（９）で表される化合物
の水酸基をグリシジル化することにより、一般式（１）
で表されるグリシジル化合物を得ることができる。この
グリシジル化は、一般式（９）で表される化合物とエピ
ハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカリに
より脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好まし
い。上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどを用
いることができる。

【００３５】エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移
動触媒を用いて行う。相間移動触媒としては、例えばテ
トラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、テトラ
フェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチル
ホスホニウムクロライドなどの第４級ホスニウム塩など
を用いることができる。上記相間移動触媒の使用量は、
一般式（９）で表される化合物を１００モル％として、
０．０１〜１００モル％の範囲であるのが好ましい。特
に好ましい相間移動触媒の使用量は、０．０５〜１０モ
ル％である。また反応温度および反応時間は５０〜１２
０℃で５分〜２時間、より好ましくは８０〜１１０℃で
１０〜３０分である。

【００３６】エピハロヒドリンの付加に続いて、苛性ア
ルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う。苛性アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化リチウムなど
が使用できる。これらは固体のままか、または水溶液と
して用いることができる。また、脱ハロゲン化水素化の
触媒としては上述の相間移動触媒と同様のものを用いる
ことができる。また上記相間移動触媒以外の触媒も使用
でき、そのような触媒としては、クラウンエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールなどが挙げられる。

【００３７】上記苛性アルカリの使用量は、一般式
（９）で表される化合物に対して等モル量を使用するの
が好ましい。より好ましくは、１．１〜１．５倍モルを
使用する。また反応温度および反応時間は２０〜９０℃
で１０分〜３時間、より好ましくは４０〜７０℃で３０
分〜２０時間である。

【００３８】このようなグリシジル化合物によるオレフ
ィン系エラストマー（またはオレフィン系エラストマー
組成物）の変性（グラフト重合）は、溶液法または溶融
混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の場
合、オレフィン系エラストマーと上述した変性用のグリ
シジル化合物、および必要に応じて触媒を、押出機や二
軸混練機などに投入し、１８０〜３００℃の温度に加熱
して溶融しながら０．１〜２０分混練する。また、溶液
法の場合、キシレンなどの有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１００時間撹拌
しながら行う。いずれの場合にも、触媒として通常のラ
ジカル重合用触媒を用いることができ、その具体例とし
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジ
ターシャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブ
チルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ
安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオ
キシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシ
ャリーブチルペルオキシヘキシンなどの過酸化物類や、
アゾビスイソブチロニトリルなどのジアゾ化合物類等が
挙げられる。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。な
お、上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添
加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を添
加しない場合には、添加しない方が好ましい。

【００３９】前記（ii）グリシジル化合物の配合割合
は、前記（ｉ）オレフィン系エラストマー（またはオレ
フィン系エラストマー組成物）１００重量部に対して、
０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
である。グリシジル化合物の配合量が０．０１重量部未
満では、高グラフト率の達成が困難であり、また３０重
量部を超えると得られる変性オレフィン系エラストマー
の分子量が低下する。

【００４０】上述したような（ａ）変性オレフィン系エ
ラストマーと（ｂ）側鎖にアミノ基をもつＰＡＳ（アミ
ノ基をもたないＰＡＳを併用する場合も含む、以下同
じ）との配合割合は、両者の合計重量に基づき、（ａ）
変性オレフィン系エラストマーが２〜７０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％であり、（ｂ）該ＰＡＳが９８
〜３０重量％、好ましくは９０〜６０重量％である。
（ａ）変性オレフィン系エラストマーが２重量％未満で
は（すなわち、（ｂ）側鎖にアミノ基をもつＰＡＳを含
むＰＡＳが９８重量％を越えると）、その配合によるＰ
ＡＳの耐衝撃性等の物性の改善の効果が充分でなく、ま
た（ａ）変性オレフィン系エラストマーが７０重量％を
越えると（すなわち、（ｂ）上記ＰＡＳが３０重量％未
満では）、ＰＡＳの特性が損なわれる。

【００４１】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、無機フィ
ラー、カーボンブラックなどの充填剤や、その他その改
質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定剤、光安定
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、核剤などを
添加することができる。

【００４２】このような（ａ）変性オレフィン系エラス
トマーと（ｂ）ＰＡＳとからなる本発明の組成物は、
（ａ）変性オレフィン系エラストマーと（ｂ）側鎖にア
ミノ基をもつＰＡＳと必要に応じて添加される各種添加
剤とを、一軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、
混練ロール、ブラベンダー・プラストグラフ（登録商
標）などの混練機を用いて２２０〜３００℃、好ましく
は２４０〜２８０℃で加熱溶融状態で混練することによ
り得ることができる。

【００４３】

〔ブテン含有量８０％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕

（ロ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） 〔プロピレン含有量７０％、メルトフローレート（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．７ｇ／１０分〕

【００４４】〔２〕変性用モノマー ＡＸＥ：下記化学式（８）で表されるグリシジル化合物
（鐘淵化学工業（株）製〕 〔３〕ラジカル発生剤 ＰＯＸ：パーヘキシン２−５Ｂ〔日本油脂（株）製〕 〔４〕ポリアリーレンサルファイド （イ）アミノ基をもたないポリ（ｐ−フェニレン）サル
ファイド（（株）トープレン製 Ｔ−４ＡＧ）、Ｎａ含
有量１，８００ｐｐｍ （ロ）アミノ基をもたないポリ（ｐ−フェニレン）サル
ファイド（（株）トープレン製 Ｔ−２に酸処理を施し
たもの、Ｎａ含有量２９０ｐｐｍ （ハ）側鎖にアミノ基をもつポリ（ｐ−フェニレン）サ
ルファイド 次の方法によって合成した。容量１００リットルの撹拌
機付の耐圧反応容器中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）８０リットルとＮａ₂ Ｓ（含水量４０重量
％）４０．６４ｋｇ（３１３．６モル）とＮａＯＨ９
９．２ｇを仕込み、窒素雰囲気中で撹拌しながら約２時
間かけて２０５℃にまで徐々に昇温させて脱水した。そ
の後、反応系を１５０℃にまで冷却し、反応系に、パラ
ジクロルベンゼン４４．８ｋｇ（３０４モル）と−ｐ−
ジクロルアニリン２．５６ｋｇ（１６モル）と１，２，
４−トリクロルベンゼン１６０ｇ（０．９６モル）を２
５．６ｋｇのＮＭＰ中に溶解した溶液を加え、更に１時
間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間反応を行った。
反応終了後、オートクレーブを室温にまで冷却し、内容
物を濾別し、反応生成物である濾過ケーキを５０℃で脱
イオン水で３回洗浄し、副生した食塩やその他の未反応
物を除き、１００℃で乾燥してＰＰＳを得た。このＰＰ
Ｓは側鎖にアミノ基をもち、その含有率は３モル％であ
った。

【００４５】実施例１〜２０、比較例１〜１２ オレフィン系エラストマーと、表１、表２および表３に
示す各種の変性用モノマーと、さらに表１、表２および
表３に示す量のラジカル発生剤とをヘンシェルミキサー
により、ドライブレンドし、その後３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝２５の単軸押出機中で、２００℃、３０ｒｐｍで溶融
混練してグラフト重合させた。このようにして得られた
変性オレフィン系エラストマーのメルトフローレート、
変性用モノマーのグラフト率を測定した。結果を表１、
表２および表３に示す。

【００４６】次に上記変性オレフィン系エラストマー
と、表１、表２および表３に示す各種ＰＰＳとを表１、
表２および表３に示す割合で混合し、２０ｍｍφの二軸
押出機により、３００℃、４００ｒｐｍで混練し、樹脂
組成物を得た。このようにして得られた熱可塑性樹脂組
成物の２３℃でのデュポン衝撃強度、アイゾット衝撃強
度、曲げ弾性率、曲げ強度、引張降伏強度、引張破断伸
びを測定した。結果を表１、表２および表３に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０により
測定。（温度１９０℃、荷重１．０５ｋｇ） （２）変性用モノマーのグラフト率：変性オレフィン系
エラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去し
た後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、これを５
０μｍ程度の厚さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定
し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮のピーク（１６４８ｃｍ
^-1）と、アイソタクティックＰＰに特有のピークの一つ
（８４０ｃｍ^-1）との比から、算出した。 （３）デュポン衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ７２１１により測
定。 （４）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０により
測定。 （５）曲げ弾性率および曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ７２０３
により測定。 （６）引張降伏強度：ＪＩＳ Ｋ７１１３により測定。 （７）引張破断伸び：ＪＩＳ Ｋ７１１３により測定。

【００５１】表１、表２および表３から明らかなよう
に、本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、耐衝撃性、曲げ弾性
率、引張降伏強度、引張破断伸びのすべてが良好であっ
た。特に、酸処理をしたＰＰＳを用いた場合には、酸処
理をしないＰＰＳを用いた場合と比較して、著しく衝撃
強度に優れていた。これに対し、側鎖にアミノ基をもつ
ＰＰＳを含むＰＰＳと未変性のオレフィン系エラストマ
ーとをブレンドした比較例１〜６の熱可塑性樹脂組成物
は、耐衝撃性が悪かった。また、アミノ基をもたない通
常のＰＰＳと変性オレフィン系エラストマーとをブレン
ドした比較例７〜１２の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＰＳ
単体と比較すると耐衝撃性は改良されているものの充分
に満足できる水準には到達していなかった。これは、未
変性のオレフィン系エラストマーやアミノ基をもたない
通常のＰＰＳが本発明で用いる変性オレフィン系エラス
トマーや側鎖にアミノ基をもつＰＰＳと比較して、相溶
性の点で劣るためである考えられる。

【００５２】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明のＰＡＳ
樹脂組成物は、互に相溶性に優れた、アクリルアミド基
とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化合物により
変性したオレフィン系エラストマーと、側鎖にアミノ基
をもつＰＡＳとからなるため、ＰＡＳの特性である耐熱
性、機械的強度などを損なうことなく、耐衝撃性の大幅
に向上したものとなっている。このような特性をもつ本
発明のＰＡＳ樹脂組成物は、各種エンジニアリングプラ
スチックとして、特に自動車部品、家電部品、工業材料
部品、包装材料など用の成形原料として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 忠生 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）オレフィン系エラストマーに次の
   一般式（１）： 【化１】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
   り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
   炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
   の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
   した変性オレフィン系エラストマーと（Ｂ）側鎖にアミ
   ノ基をもつポリアリーレンサルファイドとからなること
   を特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。