JPH0619045B2 - ジスアゾ化合物およびそれを含有する染料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的 (イ) 産業上の利用分野 本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維等の
染料として使用されるジスアゾ化合物およびそれを用い
た染料組成物に関するものである。

(ロ) 従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下にpH10以上で、温度100℃以下
の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にC/P繊維
と記すことがある。）を染色するためには、セルロース
繊維に対する染料および染色条件とポリエステル繊維に
対する染料および染色条件とをそれぞれ適用する必要が
あった。それはポリエステル繊維を染色するための染料
および染色条件がセルロース繊維に対するそれと大きく
相違するからであった。すなわちポリエステル繊維を染
色するためには、分散染料を使用し、温度約130℃で染
色する必要があったためである。

たとえば、上記C/P繊維を同一の工程で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる染
料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいくつ
かの問題があった。すなわち、反応性染料をセルロース
繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によりpHを10
以上とすることが必要となるが、酸結合剤の存在は分散
染料の分解を促進し、そのため分散染料のポリエステル
繊維への染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエ
ステル繊維側に染着させるためには高温条件（通常130
℃）を必要とするが、上記のような高pH下においては高
温により反応性染料の加水分解を促進し、セルロース繊
維への染着が著しく阻害されることとなる。したがって
この様なC/P 繊維を染色する場合には、セルロースまた
はポリエステルの一方の繊維を染色した後、別浴により
他の一方の繊維を染色する二浴法が一般的に行われるこ
ととなるのである。

(ハ) 発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を染色する
際のpHおよびその他の染色条件下で、セルロース繊維を
染色することができるジスアゾ化合物およびそれを含有
する染料組成物を提供しようとするものである。

(b)発明の構成 (イ)問題点を解決するための手段 前記の問題点は、特定の分子構造を有する本発明のジス
アゾ化合物により解決することができたのである。すな
わち、本発明は一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｄ
ｚはベンゼンまたはナフタリン系のジアゾ成分残基を表
わし、Ｒ¹ は水素原子または低級アルキル基を表わし、
Ｒ² は水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
ル基を表わし、Ｒ² が水素原子の場合にはＸは置換基を
有していてもよいナフチレン基を、Ｒ² が置換されてい
てもよい低級アルキル基の場合にはＸは置換基を有して
いてもよいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、
Ｙは-SO₂CH＝CH₂基または-SO₂C₂H₄W基（ここでＷはアル
カリの作用によって脱離する基を表わす。）を表わし、
ｍは０または１を表わす。〕 で示されるジスアゾ化合物およびそれを含有する染料組
成物に関するものである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ化合物にお
いて、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、Ｄｚで表わさ
れるジアゾ成分残基としては、スルホン酸基、カルボン
酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等で置換されたフ
ェニル基またはナフチル基が挙げられる。

Ｒ¹およびＲ²で表わされる低級アルキル基としてはＣ₁
〜Ｃ₄のアルキル基があげられる。

またＲ^２の置換基としてはシアノ基、ヒドロキシル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、低級アルキルカルボ
キシ基が挙げられる。

Ｘは特に好ましくはメチル基、エチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、スルホン酸基等
の群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン基又はナフチレン基が挙げられ
る。

で表わされる具体例としては 等が挙げられる。

Ｗで表わされるアルカリの作用によって脱離する基とし
ては硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エス
テル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。

前示一般式〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ化合物は次のよ
うにして製造することができる。

たとえば一般式〔II〕 （式中、Ｍ，Dz，Ｒ¹，ｍは前記定義に同じ）で示され
る色素１モル割合と下記式〔III〕 （式中、Ｍ，Ｄｚ，Ｒ¹，ｍは前記定義に同じ）で示さ
れる化合物１モル割合を縮合させ下記式〔IV〕 （式中、Ｍ，Ｄｚ，Ｒ¹，ｍは前記定義に同じ）で示さ
れるジスアゾ体とする。

次いで該一般式〔IV〕で示されるジスアゾ体に下記一般
式〔Ｖ〕 （式中Ｒ ₂，ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示される
化合物１モル割合を縮合させることにより前示一般式
〔Ｉ〕のジスアゾ化合物を製造することができる。

このようにして製造された本発明のジスアゾ化合物は、
前記した如く、分散染料でポリエステル繊維を染色する
際のpHおよびその他の染色条件で、セルロース繊維を染
色することができる染料として使用することができる。

本発明のジスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木
綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨ
ン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。
更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適
用できる。またセルロース系繊維を含有するポリエステ
ル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミ
ド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維は
もちろん良好に染色することができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料、例えばColour Index（第３版）に記載されている分
散染料などを同時に染浴に加えて染色することができ
る。

本発明のジスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維、
含窒素繊維等を染色する場合には、たとえば上記一般式
〔Ｉ〕で示されるジスアゾ化合物を0.01〜50ｇ／程
度、および染色中に染浴をpH５〜10に保持するに必要な
緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸、ホウ
酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩
の単一または混合物）を通常0.5〜5.0ｇ／程度、そし
て必要に応じて電解質（塩化ナトリウムまたは硫酸ナト
リウム等）を通常１〜150ｇ／好ましくは40〜80ｇ／
程度を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロース系
繊維、含窒素繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分
間加熱することによって良好な染色を行うことができ
る。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混織編物等を
染色するためには、上記組成において、更に上記Colour
Index所載の分散染料を0.01〜50ｇ／程度、界面活性
剤（例えば、スルホコハク酸系のアニオン界面活性剤、
ノニルフェノール系のノニオン界面活性剤等）を0.5〜
３ｇ／程度等を加えて染浴を調製することにより、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法によ
り同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混織編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のジスアゾ化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。

したがって本発明の上記ジスアゾ化合物を染料として含
有する染料組成物は、上記染料成分以外に、染料に必要
な他の成分、例えば媒質としての水、上記した如き緩衝
剤、電解質、界面活性剤等の染色助剤を含有するもので
ある。また必要に応じ他の染料、例えばColour Index所
載の分散染料等を加えることもできる。

本発明の染料組成物は染色にそのまま使用できるもので
もよいし、また染色時に水に溶解して使用できるような
濃厚な液状またはペースト状のものでもよい。そのまま
染色に使用できる組成物の場合は、前述した如く、一般
式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ化合物を0.01〜50ｇ／程
度含有し、緩衝剤を0.5〜5.0ｇ／、電解質を１〜150
ｇ／程度含有する水溶液が一般的である。濃厚液また
はペーストの場合は、上記ジスアゾ化合物を200ｇ／
程度まで含有することができる。

(ロ) 実施例等 以上、本発明を実施例および染色例をあげて、さらに具
体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定さ
れるものではない。

実施例１ 下式 で表わされるモノアゾ色素１モル割合と下記式 で表わされるモノアゾ色素１モル割合を水媒中、30〜40
℃で縮合させ下式 で表わされるジスアゾ体を製造し、該反応液中に３−
（β−ヒドロキシエチル）スルホニルＮ−メチルアニリ
ン硫酸エステル１モル割合を加え、90℃で縮合させた
後、塩化カリウムで塩析して下記の構造式（遊離酸の形
で示す。）および可視光吸収による分析値を有するジス
アゾ化合物を得た。

次に上記ジスアゾ化合物 0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤とし
てNa₂HPO₄12H₄O 0.4ｇおよびKH₂PO₄ 0.1を水200ml に加
えてpH＝７に調製した染浴に未シルケット綿メリヤス10
ｇを入れ30分を要して120℃迄昇温し、同温度で60分間
染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い橙色
の染色物を得た。本染料の染着度は非常に良好で得られ
た染色物は極めて濃厚な橙色であり耐光堅牢度、耐塩素
堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であっ
た。

実施例２ 実施例１において未シルケット綿メリヤス10ｇをウール
モスリン10ｇに変更した以外は実施例１に従って染色し
た。

その結果、ウールモスリンは極めて濃厚に橙色に染着さ
れていた。

実施例３ 下式 で表わされるモノアゾ色素１モル割合と下式 で表わされるモノアゾ色素１モル割合を水媒中、30〜40
℃で縮合させ下式 で表わされるジスアゾ体を製造し、該反応液中に３−
（β−ヒドロキシエチル）スルホニルＮ−エチルアニリ
ン硫酸エステル１モル割合を加え90℃で縮合させた後ス
プレー乾燥して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）お
よび可視光吸収による分析値を有するジスアゾ化合物を
得た。

次に上記ジスアゾ化合物 0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤とし
てNa₂HPO₄12H₄O 0.5ｇおよびKH₂PO₄ 0.02ｇを水200ml
に加えて調製した染浴に未シルケット綿メリヤス10ｇを
入れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温度で30分間染
色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い緋色の
染色物を得た。本染色浴は染色前、後を通じてpH８であ
った。得られた染色物は極めて濃厚で耐光堅牢度、耐塩
素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であった。

実施例４ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるジスアゾ化合物0.2ｇ、下記構造式 で示されるアントラキノン染料0.2ｇ、芒硝12ｇ、緩衝
剤としてNa₂HPO₄12H₂O 0.4ｇおよびKH₂PO₄ 0.1ｇを水20
0ml に加えて調製した染浴にポリエステル／木綿＝50：
50の混紡布10ｇを入れ30分を要して130℃迄昇温し、同
温度で60分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾
燥を行い同色性良好な赤色の染色物を得た。本染色浴は
染色の前、後においてpH８であった。また染着性は非常
に良好で得られた染色物は極めて濃厚であり、耐光堅牢
度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良
好であった。

なお、本実施例で使用したジスアゾ化合物は実施例１に
準じて製造した。

実施例５〜22 実施例１に記載の方法に準じた方法で前記一般式〔Ｉ〕
で表わされる下記の第１表に記載の種々のジスアゾ化合
物（遊離酸の形で示す。）を製造した。それらの得られ
た各化合物の分析値および綿布を染色した結果は第１表
に示すとおりであった。

実施例23 下記成分を配合して濃厚な染料組成物を得た。

実施例１のジスアゾ化合物 10ｇ Na₂HPO₄12H₂O 10ｇ KH₂PO₄ ３ｇ 水 200ml 上記組成物は使用時に水10,000mlに希釈することによっ
て染浴を調製することができる。

実施例24 下記成分を配合して濃厚な染料組成物を得た。

実施例３のジスアゾ化合物 １ｇ Na₂HPO₄12H₂O 2.5ｇ KH₂PO₄ 0.1ｇ 芒 硝 25ｇ 水 200ml 上記組成物は使用時に水 800mlに希釈することによって
染浴を調製することができる。

(ｃ) 発明の効果 以上説明し、かつ実施例で示したように、本発明は新規
なジスアゾ化合物を提供し、かつそれを染料として使用
することによって、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際のpHおよびその他の染色条件下でもセルロー
ス繊維を良好に染色することができ、したがってセルロ
ース／ポリエステル混合繊維を染色する場合でも従来の
ように別浴にする必要がないという効果を有する。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｄ
   z はベンゼンまたはナフタリン系のジアゾ成分残基を表
   わし、Ｒ^１は水素原子または低級アルキル基を表わし、
   Ｒ^２は水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
   ル基を表わし、Ｒ^２が水素原子の場合にはＸは置換基を
   有していてもよいナフチレン基を、Ｒ^２が置換されてい
   てもよい低級アルキル基の場合にはＸは置換基を有して
   いてもよいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、
   Ｙは-SO₂CH＝CH₂基または-SO₂C₂H₄W基(ここでＷはアル
   カリの作用によって脱離する基を表わす。)を表わし、
   ｍは０または１を表わす。〕 で示されるジスアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｄｚはスルホン酸基、カルボン酸基、Ｃ
   _１〜４の低級アルキル基、Ｃ_１〜４の低級アルコキシ基
   もしくはハロゲン原子で置換されたフェニル基またはナ
   フチル基である特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化
   合物。
3. 【請求項３】Ｒ^２は低級アルキル基またはシアノ基、ヒ
   ドロキシル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしく
   は低級アルキルカルボキシル基で置換された低級アルキ
   ル基である特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化合
   物。
4. 【請求項４】Ｘはフェニレン基、ナフチレン基または低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしく
   はスルホン酸基で置換されたフェニレン基、ナフチレン
   基である特許請求の範囲第３項記載のジスアゾ化合物。
5. 【請求項５】Ｒ^２が水素原子であり、かつＸがナフチレ
   ン基または低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子もしくはスルホン酸基で置換されたナフチレン基
   である特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化合物。
6. 【請求項６】Ｗは硫酸エステル基、チオ硫酸エステル
   基、リン酸エステル基、酢酸エステル基またはハロゲン
   原子である特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ化合
   物。
7. 【請求項７】下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｄ
   z はベンゼンまたはナフタリン系のジアゾ成分残基を表
   わし、Ｒ^１は水素原子または低級アルキル基を表わし、
   Ｒ^２は水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
   ル基を表わし、Ｒ^２が水素原子の場合にはＸは置換基を
   有していてもよいナフチレン基を、Ｒ^２が置換されてい
   てもよい低級アルキル基の場合にはＸは置換基を有して
   いてもよいフェニレン基またはナフチレン基を表わし、
   Ｙは-SO₂CH＝CH₂基または-SO₂C₂H₄W基(ここでＷはアル
   カリの作用によって脱離する基を表わす。)を表わし、
   ｍは０または１を表わす。〕 で示されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とする
   染料組成物。
8. 【請求項８】Ｄzはスルホン酸基、カルボン酸基、Ｃ
   _１〜４の低級アルキル基、Ｃ_１〜４の低級アルコキシ基
   もしくはハロゲン原子で置換されたフェニル基またはナ
   フチル基である特許請求の範囲第７項記載の染料組成
   物。
9. 【請求項９】Ｒ^２は低級アルキル基またはシアノ基、ヒ
   ドロキシル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしく
   は低級アルキルカルボキシル基で置換された低級アルキ
   ル基である特許請求の範囲第７項記載の染料組成物。
10. 【請求項１０】Ｘはフェニレン基、ナフチレン基または
    低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もし
    くはスルホン酸基で置換されたフェニレン基、ナフチレ
    ン基である特許請求の範囲第９項記載の染料組成物。
11. 【請求項１１】Ｒ^２が水素原子であり、かつＸがナフチ
    レン基または低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロ
    ゲン原子もしくはスルホン酸基で置換されたナフチレン
    基である特許請求の範囲第７項記載の染料組成物。
12. 【請求項１２】Ｗは硫酸エステル基、チオ硫酸エステル
    基、リン酸エステル基、酢酸エステル基またはハロゲン
    原子である特許請求の範囲第７項記載の染料組成物。
13. 【請求項１３】染料組成物は水および染色助剤を含有す
    る組成物である特許請求の範囲第７項記載の染料組成
    物。
14. 【請求項１４】染色助剤は緩衝剤、電解質および界面活
    性剤である特許請求の範囲第13項記載の染料組成物。
15. 【請求項１５】緩衝剤は炭酸、リン酸、酢酸、クエン
    酸、ホウ酸またはこれらの塩である特許請求の範囲第14
    項記載の染料組成物。
16. 【請求項１６】電解質は塩化ナトリウムまたは硫酸ナト
    リウムである特許請求の範囲第14項記載の染料組成物。