JPS60226557A - トリスアゾ系の化合物およびトリスアゾ系の染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （イ）産業上の利用分野 本発明は新規なトリスアゾ系の化合物およびトリスアゾ
系の染料に関するものである。

仲）　従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化す）
　ＩＩウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウム等の電解質の存在下にｐＨ１０以上で、温度１
００７：以下の条件下で行う方法が採用されている。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布の需要が増大し、この様なセ
ルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にａ／ｐ繊維
と記す）を染色するためには、セルロース繊維に対する
染料および染色条件とポリエステル繊維に対する染料お
よび染色条件とをそれぞれに適用する必要があった。そ
れはポリエステル繊維を染色するための染料および染色
条件がセルロース繊維に対するそれと、大きく相違する
からであった。すなわちポリエステル繊維を染色するた
めには、分散染料を使用し、温度約１３ｏＣで染色する
必要があったためである。

たとえば、上記０／’Ｅ）繊維を同一の工程で染色する
とすれば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異
なる染料を使用し染色を行わせることとなシ、これには
いくつかの問題があった。例えば反応性染料をセルロー
ス繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によＦ）　
ｐＨを１０以上とすることが必要となるが、酸結合剤の
存在は分散染料の分解を促進し分散染料のポリエステル
繊維への染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエ
ステル繊維側に染着させるためには高温条件（通常／、
３０ルロース繊維への染着が著しく阻害されることとな
る。したがって、この様なＣ／Ｐ繊維を染色する場合に
は、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維を染色
した後、別浴によシ他の一方の繊維を染色する二浴法が
一般的に行われることとなるのである。

に）発明の目的 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を染色する
際のｓ　ｐＨおよび染色条件下で、セルロース繊維を染
色することができるトリスアゾ系の化合物およびトリス
アゾ系の染料の提供をその目的とするものである。

発明の構成 （イ）問題点を解決するための手段 本発明は。

一般式（１） （式中１Ｍは水素原子またはアルカリ金属な表わし　Ｒ
１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はスルホン酸基を表わし、Ｒ２およびｔは水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基ま
たはスルホン酸基を表わし　Ｒ１１は低級アルキル基。

低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｘは塩
素原子またはフッ素原子を表わし。

１ を除く（ただし　Ｒ１およびＶは水素原子、メチル基、
メトキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｍは水素原子
またはアルカリ金属を表わす）脂肪族のアミノ残基、メ
トキシ基またはフェノキシ基を表わし、ｍは、２ｔたは
３を表わし、ｎはＯまたは／を表わし、そしてベンゼン
ＲＡ％ＢおよびＣはナフタレン環を表で示されるトリス
アゾ系の化合物およびトリスアゾ系の染料をその要旨と
するものである。

本発明の一般式（１）で表わされるトリスアゾ系の化合
物（以下単にトリスアゾ化合物と記す）において１Ｍで
表わされるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウ
ム等が挙げられ　Ｒ１，Ｈｌ、Ｒ１および把で表わされ
る低級アルキル基、低級アルコキシ基としては、炭素数
ｌ〜μのアルキル基、アルコキシ基が挙けられ、Ｘで表
わされる脂肪族または芳香族のアミノ残基としてはアミ
ノｓ　ＣＩ　〜ら　のアルキルアミノ、エタノールアミ
ノ、β−シアノエチルアミン、β−スルホエチルアミノ
。

グリシン残基、アニリノおよびスルホ、クロロ、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、ニトロ。

カルボキシ等で置換されたアニリノ基が挙げられる。

前足一般式（１）で表わされるトリスアゾ系化合物は次
のようにて製造することができる。

たとえば一般式（ＩＩ）　、　（Ｉｆ）　、　（ＩＶ）
　、１１（式中　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ’、　ｍそし
てベンゼン環Ａ、ＢおよびＣは前記定義に同じ） で示される化合物を通常のジアゾ化およびカップリング
をコ度行い下記一般式（’Ｖ’）で示されるジスアゾ体
とする。

一方、下記式ＣＭ）　、　（■、ｌ （式中、ｎ％ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示される
化合物を水性媒質中、任意の順序で縮合させ下記一般式
（ＩＸ） Ｏ （式中、ｎ、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示される
化合物を製造する。

次いで該一般式（１）０で示される化合物に前記〔■〕
のジアスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジアゾ化したジア
ゾニウム化合物をカップリングさせることによシ前示一
般式〔Ｉ〕のトリスアゾ系化合物を製造することができ
る。

（ロ）　作用および効果 このようにして製造された本発明のトリスアゾ系化合物
は、それ自体染料として使用することができる。

本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊維として
は木綿、ビスコースレーヨン。

キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維を挙げることができる。またセルロース系繊維を含
有するポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニ
トリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セ
ルロース系繊維はもちろん良好に染色することができる
。

本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の染色方法
においては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要
な染料、例えばＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄ、ｅｘ　（第３版
）に記載されている分散染料などを同時に染浴に加えて
染色することができる。

本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロース系繊
維を染色する場合には、たとえば上記一般式（１）で示
されるトリスアゾ系化合物および染色中に染浴をｐＨ，
ｊ　−／　０　に保ル 持するに必要な緩衝剤（たと＃ば炭酸、リン酸、酢酸、
クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリ
ウム塩の単一または混合物で通常ｏ、ｚ−ｚ、ｏＰ／を
程度）そして必要に応じて電解質（塩化す）　１１ウム
または硫酸ナトリウム等を通常ｌ〜／　、ｔ　Ｏｆ／を
程度）を加えた染浴を調整し、との染浴にセルロース系
繊維を投入し、温度７００〜／　ｊ０７：で３０〜！Ｏ
分間加熱することによって良好な染色を行うことができ
る。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を加えて製造されている混紡布、混繊編物等を染
色する丸めには、本発明の上記一般式ＣＩ）で示される
トリスアゾ　′系化合物と、上記０ｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄ
ｅｘ　所載の分散染料とを上記染浴に添加するととＫよ
シ、セルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段
法により同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を適
用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。

以下、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。

（ハ）実施例 実施例／ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％（）） で示されるトリスアゾ化合物”’　？　＊で硝／　４　
ｆ、緩衝剤としてＮａ１ＨＰＯ４・／ＪＨ，ＯＯ，４１
ｆおよびＫＨ，Ｐｏ、　０．／　ｆを水ａｏｏｗｔに加
えてｐＨ７に調製した染浴に未シルケット綿メリヤス１
０？を入れ３０分を要して／２０７：迄昇温し、同温度
でｔｏ分間染色した後水洗、ソーピンク、水洗、乾燥を
行い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染着度は非常
に良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ耐光堅牢度
、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好
であった。

なお１本実施例で使用したトリスアゾ化合物は、コーナ
２チルアミン−３，ｔ、ｒ−トリスルホン酸ｊｒ、Ｊｆ
ｔ−，２−メトキシ−！−メチルアニリン／　Ｊ、７　
ｆと常法でジアゾ化およびカップリングして生成したモ
ノアゾ化合物を、さらに２−メトキシ−ｊ−メチルアニ
リン／　、！、７　ｆと常法でジアゾ化およびカップリ
ングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方／−アミ
ノーｔ−ヒドロキシナフタリン−Ｊ、Ｊ−ジスルホン酸
、？／、り？とフッ化シアヌル／　Ｌ！ｆをＯＣ以下で
縮合させた後、ｇ−アミノベンゼンスルホン酸／７．、
！ｆを２０Ｃで縮合させ下記式 の化合物を製造し、核反応液中に上記ジスアゾ化合物を
水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を加え、カップリン
グさせた後、塩化カリウムで塩析することにより上記ト
リスアゾ化金物を製造した。

実施例２ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％（） で示されるトリスアゾ化合物０５２？、芒硝／　４　ｆ
、緩衝剤としてＮａ！ＨＰＯ，−／、２Ｈ１００，ｒ　
ｆおよびＫＨ，ＰＯ牛０．０２　ＦＩ−を水、２ｏｏｍ
に加えて調製した染浴に未シルケット綿メリヤスｉｏｙ
を入れ、３０分を要して／３０Ｃ迄昇温し、同Ｂ度で３
θ分間染色した後、水洗。

ソーピング、水洗、乾燥を行い紺色の染色物　：１を得
た１本染色浴は染色前、後を通じてｐＨｔであった、得
られた染色物は極めて濃厚で耐光堅老度、耐塩素堅牢度
、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であった。

なお、本実施例で使用したトリスアゾ化合物はアニリン
−ｘ、ｚ　−ジスルホン酸２ｊｔ、ＪＰヲコーメトキシ
ー！−メチルアニリン１３．７？と常法でジアゾ化およ
びカップリングして生成したモノアゾ化合物を、さらに
コーメトキシーｊ−アセチルアミノアニリン／　ｒ、Ｏ
Ｆと常法でジアゾ化およびカップリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方コーアミ
ノー！−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸ＪＪ、
Ｐｐ、フッ化シアヌル／　３．！　ｆおよヒフ−アミノ
ベンゼンスルホン酸／　７．Ｊ　ｆとの縮合物である下
記式を製造し、これとさきに製造し九ジスアゾ化合物と
ジアゾ化およびカップリングを行った後反応液をスプレ
ー乾燥して上記本実施例のトリスアゾ化合物を製造した
。

実施例３ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％） で示されるトリスアゾ化合物０．２ｆ。

で示されるモノアゾ染料００．２ｆ、芒硝ｌλ？、緩衝
剤としてＨａ、ＨＰＯ４＊／２Ｈ１Ｏ００ＩＡ　ｆおよ
びに馬ＰＯ４０，／ｆＰを水、２００ゴに加えて調製し
た染浴にポリエステル／木綿＝ｒｏＨｒｏの混紡布１０
ｆを入れ３０分を要して／３０Ｃ迄昇温し、同温度でｔ
ｏ分間染色した後、水洗。

ソーピング、水洗、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色
物を得た。本染色浴は染色の前、後においてｐＨｔであ
った。また染着性は非常に良好で得られた染色物は極め
て濃厚であシ耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日
光堅牢度はいずれも良好であった。

なお１本実施例で使用したトリスアゾ化合物は、実施例
−において使用したλ−メトキシー！−メチルアニリン
／　Ｊ、７　ｆをｌ−ナノチルアミン−７−スルホン酸
、２．２．３　ｆに代えた他は実施例λと同様にして製
造したものである。

実施例グ 実施例１に準じた方法で下記一般式 で表わされるトリスアゾ系化合物にょシ綿布を染色し、
結果を第１表に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式ＣＩ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし　Ｒ
   １は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
   はスルホン酸基を表わし、Ｒ１およびｔは水素原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基ま
   たはスルホン酸基を表わし　Ｈａは低級アルキル基、低
   級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わを除く（ただ
   し　Ｒ１および♂は水素原子、メチル基、メトキシ基ま
   たはスルホン酸基を表わし、Ｍは水素原子またはアルカ
   リ金属を表わす）脂肪族のアミノ残基、メトキシ基また
   はフェノキシ基を表わし１ｍはＪまたは３を表わし、ｎ
   はＯまたはｌを表わし、そしてペンゼｙ環Ａ％Ｂおよび
   ０はナフタレン環を表わしても良い）で示されるトリス
   アゾ系の化合物。
2. （２）一般式ＣＩ） ・・・・・・・・・・・・ＣＩ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし　Ｒ
   １は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
   はスルホン酸基を表わし、マおよび把は水素原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアオノ基また
   はスルホン酸基を表わし　Ｒ１は低級アルキル基。 低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｘは塩
   素原子またはフッ素原子を表わし、讐３ を除く（ただし　Ｒ１およびＶは水素原子、メチル基、
   メトキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｍは水素原子
   またはアルカリ金属を表わす）脂肪族のアミノ残基、メ
   トキシ基またはフェノキシ基を表わし、ｍ＃ｉ：コまた
   はＪを表わし、ｎはＯまたは／を表わし、そしてベンゼ
   ン環Ａ、ＢおよびＣはナフタレン環を表わしても良い）
   −− で示されるトリスアゾ系の染料。