JPH06228176A - 新規なハロゲン化シクロアルカンカルボンアミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（Ｉ） 〔式中、ｎは０から３までの整数を示し、Ｒ¹ およびＲ
² はおのおの独立してハロゲン原子または低級アルキル
基等を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はおのおの独立して
低級アルコキシ基または低級ジアルキルアミノ基等を示
す。〕で表されるハロゲン化シクロアルカンカルボンア
ミド誘導体およびそれを有効成分として含有する除草
剤。 【効果】前記一般式（Ｉ）の化合物は、除草スペクトル
が広く且つ強力な除草活性を有しており、またある種の
有用作物に対して高い安全性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規なハ
ロゲン素化シクロアルカンカルボンアミド誘導体、およ
びそれを有効成分として含有する除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平３−１２８６３２号公報には、ピ
リミジン環を含むアルカン酸およびそれを含む除草剤が
記載されている。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
文献中記載の化合物は除草スペクトラム、投下薬量、選
択性等の面で改善すべき点が多い。本発明者らは除草ス
ペクトラムが広く、除草効果が高く、作物に対する安全
性の優れた化合物を開発すべく鋭意研究した結果、本願
発明のハロゲン化シクロアルカンスルホンアミド誘導体
は新規であり、この化合物が一年生はもとより多年生雑
草に対して優れた除草効果を示すとともに、ある種の作
物に対して高い安全性を有することを見い出し本発明を
完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０
から３までの整数を示す。Ｒ¹ およびＲ² は各々独立し
てハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン原子で置換
された低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子で置換された低級アルコキシ基、低級アルキルチオ
基、ハロゲン原子で置換された低級アルキルチオ基また
はモノもしくはジ低級アルキル置換アミノ基を示す。Ｒ
³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は各々独立して低級アルコキシ基、
ジ低級アルキル置換アミノ基またはフェニル基を示
す。〕で表されるハロゲン化シクロアルカンカルボンア
ミド誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤
を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の化合物は、下記
一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０
から３までの整数を示す。Ｒ¹ およびＲ² は各々独立し
てハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン原子で置換
された低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子で置換された低級アルコキシ基、低級アルキルチオ
基、ハロゲン原子で置換された低級アルキルチオ基また
はモノもしくはジ低級アルキル置換アミノ基を示す。Ｒ
³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は各々独立して低級アルコキシ基、
ジ低級アルキル置換アミノ基またはフェニル基を示
す。〕で表されるハロゲン化シクロアルカンカルボンア
ミド誘導体である。

【００１０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の定義において、それぞれの基の具体
例を下記に示す。

【００１１】本発明において、「低級」なる語はこの語
が付された基または化合物の炭素数が６〜１、好ましく
は４〜１であることを意味する。「ハロゲン原子」には
フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の４種が包含される。
「低級アルキル基」は直線状または分岐鎖状のいずれで
あってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル基等が挙げられる。

【００１２】「低級アルコキシ基」は低級アルキル基部
分が前記の意味を有する低級アルキル−Ｏ−基であり、
例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、第二ブトキ
シ、第三ブトキシ基等が挙げられる。「低級アルキルチ
オ基」は低級アルキル基部分が前記の意味を有する低級
アルキル−Ｓ−基であり、例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチ
ルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ基等が挙げら
れる。

【００１３】「ハロゲン原子で置換された低級アルキル
基」は低級アルキル基の少なくとも１つがハロゲン原子
で置換されている基であり、例えば、クロロメチル、ト
リフルオロメチル基等が挙げられる。「ハロゲン原子で
置換された低級アルコキシ基」は低級アルコキシ基の少
なくとも１つがハロゲン原子で置換されている基であ
り、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキ
シ、２−クロロエトキシ、２，２−ジクロロエトキシ、
２，２，２−トリクロロエトキシ、２−ブロモエトキ
シ、２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロ
エトキシ、３−ブロモプロポキシ基等が挙げられる。

【００１４】「ハロゲン原子で置換された低級アルキル
チオ基」はハロゲン原子で置換された低級アルキル基部
分が前記の意味を有する低級ハロアルキル−Ｓ−基であ
り、例えば、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチ
ルチオ、２−クロロエチルチオ、２，２−ジクロロエチ
ルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、２−ブロ
モエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２，２−
トリフルオロエチルチオ、３−ブロモプロピルチオ基等
が挙げられる。

【００１５】「モノもしくはジ低級アルキル置換アミノ
基」は低級アルキル基部分が前記の意味を有する低級ア
ルキル基で置換されたアミノ基または飽和環状アミノ基
であり、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プ
ロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ、第二ブチルアミノ、第三ブチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−
イソプロピルアミノ、エチルメチルアミノ、メチルプロ
ピルアミノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基等が挙げ
られる。

【００１６】上記した基に具体的に示されていない基
は、上記原子及び基から任意に組み合わせて或いは一般
的に知られた常識に従って選択される。本発明の前記一
般式（Ｉ）において、特に好ましい化合物は、Ｘがフッ
素原子であり、ｎが０または１であり、Ｒ¹ およびＲ²
が各々独立して塩素原子またはメトキシ基であり、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ が各々独立してメトキシ基または
エトキシ基である化合物である。

【００１７】勿論、上記一般式（Ｉ）で表される化合物
の立体異性体（ジアステレオマーおよびエナンチオマ
ー）は本発明の範囲内にあることを理解すべきである。
ここで、上記一般式（Ｉ）の１位−ＣＯＮ＝ＰＲ³ Ｒ⁴
Ｒ⁵ 基を基準としたときに２位置換基がシス配置をとる
化合物をシス体、また１位−ＣＯＮ＝ＰＲ³ Ｒ ⁴ Ｒ⁵ 基
を基準としたときに２位置換基がトランス配置をとる化
合物をトランス体と称する。

【００１８】前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物
の具体例を第１表に例示する。

【００１９】

【表１】 第１表 化合物 立体 番号 配置 ｎ Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ 1 トランス 0 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 2 シス 0 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 3 トランス 0 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 4 シス 0 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 5 トランス 0 OCH₃ OCH₃ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 6 シス 0 OCH₃ OCH₃ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 7 トランス 0 OCH₃ OCH₃ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 8 シス 0 OCH₃ OCH₃ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 9 トランス 0 OCH₃ OCH₃ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 10 シス 0 OCH₃ OCH₃ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉

【００２０】 11 トランス 0 OCH₃ OCH₃ OCH₃ O-CH₂CH₂-O 12 シス 0 OCH₃ OCH₃ OCH₃ O-CH₂CH₂-O 13 トランス 0 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 14 シス 0 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 15 トランス 0 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 16 シス 0 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 17 トランス 0 OCH₃ OCH₃ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 18 シス 0 OCH₃ OCH₃ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 19 トランス 0 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 20 シス 0 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O

【００２１】 21 トランス 0 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 22 シス 0 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 23 トランス 1 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 24 シス 1 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 25 トランス 1 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 26 シス 1 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 27 トランス 1 OCH₃ OCH₃ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 28 シス 1 OCH₃ OCH₃ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 29 トランス 1 OCH₃ OCH₃ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 30 シス 1 OCH₃ OCH₃ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇

【００２２】 31 トランス 1 OCH₃ OCH₃ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 32 シス 1 OCH₃ OCH₃ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 33 トランス 1 OCH₃ OCH₃ OCH₃ O-CH₂CH₂-O 34 シス 1 OCH₃ OCH₃ OCH₃ O-CH₂CH₂-O 35 トランス 1 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 36 シス 1 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 37 トランス 1 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 38 シス 1 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 39 トランス 1 OCH₃ OCH₃ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 40 シス 1 OCH₃ OCH₃ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂

【００２３】 41 トランス 1 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 42 シス 1 OCH₃ OCH₃ N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 43 トランス 1 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 44 シス 1 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 45 トランス 0 OCH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 46 シス 0 OCH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 47 トランス 0 OCH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 48 シス 0 OCH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 49 トランス 0 OCH₃ Cl O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 50 シス 0 OCH₃ Cl O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇

【００２４】 51 トランス 0 OCH₃ Cl O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 52 シス 0 OCH₃ Cl O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 53 トランス 0 OCH₃ Cl O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 54 シス 0 OCH₃ Cl O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 55 トランス 0 OCH₃ Cl OCH₃ O-CH₂CH₂-O 56 シス 0 OCH₃ Cl OCH₃ O-CH₂CH₂-O 57 トランス 0 OCH₃ Cl OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 58 シス 0 OCH₃ Cl OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 59 トランス 0 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 60 シス 0 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂

【００２５】 61 トランス 0 OCH₃ Cl N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 62 シス 0 OCH₃ Cl N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 63 トランス 0 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 64 シス 0 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 65 トランス 0 OCH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 66 シス 0 OCH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 67 トランス 1 OCH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 68 シス 1 OCH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 69 トランス 1 OCH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 70 シス 1 OCH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅

【００２６】 71 トランス 1 OCH₃ Cl O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 72 シス 1 OCH₃ Cl O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ O-n-C₃H₇ 73 トランス 1 OCH₃ Cl O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 74 シス 1 OCH₃ Cl O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ O-i-C₃H₇ 75 トランス 1 OCH₃ Cl O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 76 シス 1 OCH₃ Cl O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ O-n-C₄H₉ 77 トランス 1 OCH₃ Cl OCH₃ O-CH₂CH₂-O 78 シス 1 OCH₃ Cl OCH₃ O-CH₂CH₂-O 79 トランス 1 OCH₃ Cl OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O 80 シス 1 OCH₃ Cl OC₂H₅ O-CH₂CH₂-O

【００２７】 81 トランス 1 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 82 シス 1 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ N(CH₃)₂ 83 トランス 1 OCH₃ Cl N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 84 シス 1 OCH₃ Cl N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ N(C₂H₅)₂ 85 トランス 1 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 86 シス 1 OCH₃ Cl N(CH₃)₂ O-CH₂CH₂-O 87 トランス 1 OCH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 88 シス 1 OCH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 89 トランス 2 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 90 シス 2 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃

【００２８】 91 トランス 2 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 92 シス 2 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 93 トランス 2 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 94 シス 2 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 95 トランス 3 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 96 シス 3 OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 97 トランス 3 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 98 シス 3 OCH₃ OCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 99 トランス 3 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 100 シス 3 OCH₃ OCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅

【００２９】 101 トランス 0 OCH₃ SCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 102 シス 0 OCH₃ SCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 103 トランス 0 OCH₃ SCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 104 シス 0 OCH₃ SCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 105 トランス 0 OCH₃ SCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 106 シス 0 OCH₃ SCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 107 トランス 1 OCH₃ SCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 108 シス 1 OCH₃ SCH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 109 トランス 1 OCH₃ SCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 110 シス 1 OCH₃ SCH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅

【００３０】 111 トランス 1 OCH₃ SCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 112 シス 1 OCH₃ SCH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 113 トランス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 114 シス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 115 トランス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 116 シス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 117 トランス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 118 シス 0 OCH₃ N(CH₃)₂ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 119 トランス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 120 シス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ OCH₃ OCH₃ OCH₃

【００３１】 121 トランス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 122 シス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 123 トランス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 124 シス 1 OCH₃ N(CH₃)₂ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 125 トランス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 126 シス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ OCH₃ OCH₃ OCH₃ 127 トランス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 128 シス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 129 トランス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 130 シス 1 OCH₂CH₃ OCH₂CH₃ C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅

【００３２】 131 トランス 1 OCH₂CH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 132 シス 1 OCH₂CH₃ Cl OCH₃ OCH₃ OCH₃ 133 トランス 1 OCH₂CH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 134 シス 1 OCH₂CH₃ Cl OC₂H₅ OC₂H₅ OC₂H₅ 135 トランス 1 OCH₂CH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅ 136 シス 1 OCH₂CH₃ Cl C₆H₅ C₆H₅ C₆H₅

【００３３】本発明化合物は、例えば、オーガニックホ
スホラスコンパウンズ（Ｏｒｇａ−ｎｉｃ Ｐｈｏｓｐ
ｈｏｒｕｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）第６巻、６１２ペー
ジ等を参考にして、下記に示す方法（Ａ法、Ｂ法）によ
り製造することができる。

【００３４】Ａ法

【００３５】

【化５】

【００３６】〔式中、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記と
同じ意味を示す。〕

【００３７】上記反応式において、式（ＩＩ）で表され
る化合物は式（ＩＩＩ）のカルボン酸を適当な塩基の存
在下、適当な活性化剤と氷冷下ないし溶媒の沸点の温度
範囲で、１〜２４時間反応させ一旦活性中間体に導いて
からアジ化ナトリウムと反応させて製造することができ
る。

【００３８】反応において使用される溶媒としては、上
記反応に対して実質的に不活性のものであれば特に制約
はないが、その具体例としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒；ジクロルメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒；アセトニトリル、水などを挙げること
ができる。

【００３９】反応において使用される塩基としては、例
えば、ピリジン、トリエチルアミン、ジアザビシクロウ
ンデセン等の有機塩基が挙げられ、反応において使用さ
れる活性化剤としては、例えば、クロロ炭酸エチル、２
−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウムイオダイド、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール
等が挙げられる。

【００４０】また、式（ＩＩＩ）の化合物に対する適当
な塩基の使用割合もまた厳密に制限されないが、通常式
（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり適当な塩基は１〜１０
当量、特に１〜２当量の範囲内で用いるのが好都合であ
る。原料となる前記式（ＩＩＩ）のハロゲン化シクロア
ルカンカルボン酸誘導体は、たとえば、ヨーロッパ公開
特許公報第０４６８７６６号に記載される方法を参考に
して製造することができる。

【００４１】Ｂ法

【００４２】

【化６】

【００４３】〔式中、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ およびｎは前記と同じ意味を示す。〕

【００４４】上記反応式において、式（Ｉ）で表される
化合物は式（ＩＩ）のカルボニルアジドと式（ＩＶ）の
３価のリン化合物を氷冷下ないし溶媒の沸点の温度範囲
で、１〜２４時間反応させて製造することができる。

【００４５】反応において使用される溶媒としては、上
記反応に対して実質的に不活性のものであれば特に制約
はないが、その具体例としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒；ジクロルメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒；アセトニトリルなどを挙げることがで
きる。

【００４６】また、式（ＩＩ）の化合物に対する式（Ｉ
Ｖ）の化合物の使用割合もまた厳密に制限されないが、
通常式（ＩＩ）の化合物１モルあたり式（ＩＶ）の化合
物は１〜１０当量、特に１〜２当量の範囲内で用いるの
が好都合である。生成する式（Ｉ）の化合物の反応液か
らの分離精製は、それ自体既知の方法、例えば、再結
晶、抽出、クロマトグラフィー等によって行うことがで
きる。

【００４７】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。

【００４８】

【実施例】 実施例１ １−フルオロ−２−（４，６−ジメトキシピリミジニル
−２−オキシ）−Ｎ−トリメチルホスホノ−１−シクロ
ペンタンカルボンアミドのトランス体（化合物番号１）
の合成； （１）ヨーロッパ公開特許公報第０４６８７６６号に記
載される方法に従って合成した１−フルオロ−２−
（４、６−ジメトキシピリミジル−２−オキシ）−１−
シクロペンタンカルボン酸のトランス体２．０ｇ（７ｍ
ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液にトリエチ
ルアミン０．７ｇ（７ｍｍｏｌ）を加え、この溶液に、
０℃でクロロ炭酸エチル０．７５ｇ（７ｍｍｏｌ）を加
えた。この混合物を０℃で５０分間撹拌し、次いでナト
リウムアジド０．６５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、室温
でさらに２０時間撹拌した。この混合物に水５０ｍｌを
加え、３０ｍｌのエーテルで２回抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して粗成
物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）を用いて
精製し、１−フルオロ−２−（４，６−ジメトキシピリ
ミジニル−２−オキシ）−１−シクロペンタンカルボニ
ルアジドのトランス体１．２ｇ（収率５５％）を得た。

【００４９】（２）（１）で製造した１−フルオロ−２
−（４，６−ジメトキシピリミジニル−２−オキシ）−
１−シクロペンタンカルボニルアジドのトランス体０．
６３ｇ（２ｍｍｏｌ）を５ｍｌのジクロロメタンに溶解
し、この溶液に、亜リン酸トリメチル０．２５ｇ（２ｍ
ｍｏｌ）を加え室温で５時間撹拌した。溶媒を留去し
て、目的の１−フルオロ−２−（４，６−ジメトキシピ
リミジニル−２−オキシ）−Ｎ−トリメチルホスホノ−
１−シクロペンタンカルボンアミドのトランス体（化合
物番号１）０．８２ｇ（収率１００％）を得た。

【００５０】上記の製造例と同様の方法により、前記第
１表記載の化合物を合成した。第２表にそれらの化合物
のＮＭＲデータを記す。

【００５１】

【表２】 第２表 化合物番号 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ δ ｐｐｍ ） 1 1.70-2.44(6H,m), 3.82(9H,d,JHP=12Hz), 3.92(6H,s), 5.68(1H, s), 5.78(1H,dt,JHF=17Hz,J=7Hz) 2 1.80-2.75(6H,m), 3.83(9H,d,JHP=12Hz), 3.85(6H,s), 5.57(1H, dt,JHF=19Hz,J=7Hz), 5.65(1H,s) 3 1.28(9H,t,J=7Hz), 1.70-2.45(6H,m), 3.90(6H,s), 4.17(6H,m), 5.65(1H,s), 5.79(1H,dt,JHF=17Hz,J=7Hz)

【００５２】 4 1.31(9H,t,J=7Hz), 1.80-2.75(6H,m), 3.93(6H,s), 4.18(6H,m), 5.58(1H,dt,JHF=18Hz,J=6Hz), 5.76(1H,s) 7 1.25(9H,d,J=7Hz), 1.28(9H,d,J=7Hz), 1.72-2.44(6H,m), 3.88 (6H,s), 4.71(3H,dsep,JHP=9Hz,J=7Hz), 5.75(1H,s), 5.78(1H,m) 16 1.81-2.46(6H,m), 2.76(18H,d,JHP=11Hz),3.88(6H,s), 5.54(1H, dt,JHF=20Hz,J=7Hz), 5.62(1H,s) 21 1.74-2.48(6H,m), 3.77(6H,s), 5.62(1H,s), 5.93(1H,dt,JHF=17Hz ,J=7Hz), 7.28-7.77(15H,m)

【００５３】 30 1.24(9H,d,J=7Hz), 1.27(9H,d,J=7Hz), 1.32-2.45(8H,m), 3.88 (6H,s), 4.73(3H,dsep,JHP=9Hz,J=7Hz), 5.58(1H,m), 5.65(1H,s) 32 0.90(t,9H,J=7Hz), 1.30-2.45(14H,m), 3.87(6H,s), 4.08(6H,m), 5.57(1H,m), 5.66(1H,s) 44 1.46-2.53(8H,m), 3.80(6H,s), 5.51(1H,s), 7.78(1H,m), 7.24- 7.72(15H,m) 67 1.46-2.21(8H,m), 3.80(9H,d,JHP=12Hz), 3.92(3H,s), 5.61 (1H,ddd), 6.35(1H,s)

【００５４】前記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合
物は除草剤としての活性を有している。本発明の化合物
（Ｉ）を除草剤として用いる場合には、担体もしくは希
釈剤、添加剤および補助剤等とそれ自体公知の手法で混
合して、通常農薬として用いられる製剤形態、たとえ
ば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、液剤、フロアブル剤等
に調製して使用される。また他の農薬、たとえば、殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、他の除草剤、植物生長調節剤、
肥料または土壌改良剤等と混合または併用して使用する
ことができる。特に他の除草剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみな
らず、両薬剤の共力作用による殺草スペクトラムの拡大
並びに相乗作用による一層高い効果も期待できる。

【００５５】製剤に際して用いられる担体若しくは希釈
剤としては、一般に農業上使用される固体ないしは液体
の担体が用いられる。固体担体としてはカオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはアパタル
ジャイト群等で代表されるクレー類やタルク；けいそう
土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タ
バコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セル
ロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、
アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリ
コール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダ
ンマルガム等の合成または天然の高分子化合物；そのほ
かカルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素
等が例示できる。

【００５６】適当な液体担体としては、たとえば、ケロ
シン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフ
ィン系もしくはナフテン系炭化水素；トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳
香族炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのよう
なエーテル類；メチルエチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等
のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコ
ールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マ
レイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；
メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジ
エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あ
るいは水等が挙げられる。

【００５７】そのほかに本発明の化合物の乳化、分散、
湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動
性改良、防錆等の目的で界面活性剤その他の補助剤を使
用することもできる。使用される界面活性剤の例として
は、たとえば、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性お
よび両性イオン性のいずれの化合物をも使用しうるが、
通常は非イオン性および（または）陰イオン性の化合物
が使用される。

【００５８】適当な非イオン性界面活性剤としては、た
とえば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、
オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキ
シドを重合付加させた化合物；イソオクチルフェノー
ル、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレ
ンオキシドを重合付加させた化合物；ブチルナフトー
ル、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチ
レンオキシドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオ
キシドを重合付加させた化合物；ソルビタン等の多価ア
ルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキ
シドを重合付加させた化合物；エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドをブロック重合付加させた化合物等が挙
げられる。

【００５９】適当な陰イオン性界面活性剤としては、た
とえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール
硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；ス
ルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００６０】更に本発明の除草剤には製剤の性状を改善
し、除草効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、ア
ルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他
の補助剤を併用することもできる。上記の担体および種
々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的
に応じてそれぞれ単独あるいは組み合わせて適宜使用さ
れる。

【００６１】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明の化合物（有効成分）含有率は製剤形により種
々変化するものであるが、通常０．１〜９９重量％が適
当であり、とりわけ１〜８０重量％が最も好ましい。

【００６２】粉剤の場合は、たとえば、有効成分化合物
を通常１〜２５重量％含有し、残部は固体担体である。
水和剤の場合は、たとえば、有効成分化合物を通常２５
〜９０％含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であっ
て、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられ
る。

【００６３】粒剤の場合は、たとえば、有効成分化合物
を通常１〜３５重量％含有し、残部は大部分が固体担体
及び界面活性剤等である。有効成分化合物は固体担体と
均一に混合されているか、あるいは固体担体の表面に均
一に固着もしくは吸着されており、粒の径は約０．２な
いし１．５ｍｍである。乳剤の場合は、たとえば、有効
成分化合物を通常５〜６０重量％含有しており、これに
約５ないし２０重量％の乳化剤が含まれ、残部は液体担
体であり、必要に応じて防錆剤が加えられる。

【００６４】フロアブル剤の場合は、たとえば、有効成
分化合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに３
ないし１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であ
り、必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が
加えられる。本発明のフッ素化シクロアルカンカルボン
アミド誘導体は、一般式（Ｉ）の化合物のままあるいは
上述した様な任意の調製形態で施用することができる。

【００６５】本発明の化合物および除草剤は、水田及び
畑地に生育する発生前から生育期までの諸雑草の駆除ま
たは防除に施用できる。その施用量は一般式（Ｉ）で表
される化合物量（有効成分量）として１ｈａ当り、０．
００１〜５ｋｇ程度、好ましくは０．０１〜１ｋｇ程度
であり、目的とする雑草の種類、生育段階、施用場所、
施用時期、天候等によって適宜に選択変更できる。

【００６６】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
態様を示す。下記製剤例中の「部」は重量基準である。

【００６７】製剤例１ （粒剤） 化合物番号 １ ５部 ベントナイト ４０部 タルク ５２部 リグニンスルホン酸ソーダ ２部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、造
粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

【００６８】製剤例２ （水和剤） 化合物番号 １ ２０部 ケイソウ土 ６０部 ホワイトカーボン １５部 リグニンスルホン酸ソーダ ３部 ジアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ ２部 以上を混合し、ジェットミルで均一に混合粉砕して水和
剤１００部を得た。

【００６９】製剤例３ （乳剤） 化合物番号 ６７ ３０部 キシレン ５５部 シクロヘキサノン １０部 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル ２部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００７０】上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用
いた薬剤がそれぞれ製剤できる。

【００７１】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される、
ハロゲン化シクロアルカンカルボンアミド誘導体は、文
献未記載の新規な化合物である。本発明の前記一般式
（Ｉ）で表される化合物は、特定の位置にフッ素原子を
有するシクロアルカンカルボンアミド部と、その４位と
６位に特定の置換基が結合しているピリミジン環が、酸
素原子を介して結合した独特の構造をとっていることが
特徴であり、その構造的特徴によって、優れた除草作用
が発現するものと考えられる。

【００７２】本発明の化合物及び除草剤は農耕地に生育
する発生前から生育期までの諸雑草を防除できる。たと
えば、ノビエ、ホタルイ、ミズガヤツリ、コナギ、アゼ
ナ、ミゾハコベ、キカシグサ、マツバイ、ウリカワ等の
水田雑草や、メヒシバ、エノコログサ、オヒシバ、スズ
メノヒエ、スズメノテッポウ、ハコベ、タデ類、ヒユ
類、イチビ、シロザ、アメリカキンコジカ、アサガオ
類、オナモミ、ブタクサ、ナズナ、タネツケバナ、セン
ダングサ、ヤエムグラ、ソバカズラ等の畑地諸雑草を防
除できる。更に水田、畑地のみならず、果樹園、桑園、
芝生、非農耕地においても使用することができる。

【００７３】しかも、本発明化合物および除草剤はある
種の栽培作物に選択性を有し、特に、ワタ、ダイズ、ト
ウモロコシ等の作物の選択性に優れている。次に除草効
果を試験例をあげて説明する。

【００７４】試験例１（畑地茎葉処理） 角型ポット（３０×３０×１２ｃｍ）に畑地土壌を充填
し、第３表に示す各種作物および各種雑草種子を一定量
ずつ播種し、各植物が１．５〜３葉期になるまで温室内
で生育させた。第３表に示した本発明化合物を製剤例２
に準じて水和剤に調製し、その水希釈液を第３表に示し
た有効成分量になるように５００ｌ／ｈａの散布量相当
で各植物の茎葉にむらなく散布した。薬剤散布を行って
から２１日後に各種雑草への除草効果及び各種作物の薬
害程度を下記の基準に従って判別した。その結果を第３
表に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】試験例２（畑地発芽前土壌処理） 角型ポット（３０×３０×１２ｃｍ）に畑地土壌を充填
し、第４表に示す各種作物及び各種雑草種子を一定量ず
つ播種した後、１ｃｍの覆土をした。第４表に示した本
発明化合物を製剤例２に準じて水和剤に調製し、その希
釈液を第４表に示した有効成分量となるように５００ｌ
／ｈａの散布量相当で土壌表面にむらなく散布した。薬
剤散布を行ってから２１日後に各種雑草への除草効果及
び各種作物の薬害程度を試験例１の基準にしたがって判
別した。その結果を第４表に示す。

【００７８】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 引戸 充 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 日暮 理加 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 古峰 美樹 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０から３までの
   整数を示す。Ｒ¹ およびＲ² は各々独立してハロゲン原
   子、低級アルキル基、ハロゲン原子で置換された低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子で置換され
   た低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原
   子で置換された低級アルキルチオ基またはモノもしくは
   ジ低級アルキル置換アミノ基を示す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
   Ｒ⁵ は各々独立して低級アルコキシ基、ジ低級アルキル
   置換アミノ基またはフェニル基を示す。〕で表されるハ
   ロゲン化シクロアルカンカルボンアミド誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０から３までの
   整数を示す。Ｒ¹ およびＲ² は各々独立してハロゲン原
   子、低級アルキル基、ハロゲン原子で置換された低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子で置換され
   た低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原
   子で置換された低級アルキルチオ基またはモノもしくは
   ジ低級アルキル置換アミノ基を示す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ および
   Ｒ⁵ は各々独立して低級アルコキシ基、ジ低級アルキル
   置換アミノ基またはフェニル基を示す。〕で表されるハ
   ロゲン化シクロアルカンカルボンアミド誘導体を有効成
   分として含有する除草剤。