JPH06250320A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 支持体と少なくともハロゲン化銀ゼラチン乳
剤層からなる写真要素であって、該写真要素の少なくと
も一層中にアスペクト比3以上の平板状粒子と少なくと
もイソプレンスルホン酸モノマー単位を有するポリマー
からなるラテックスを含有した写真要素によって達成。 【効果】 ハロゲン化銀写真要素の膜物性を向上し、高
感度、低カブリにして耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツ
キのない新規なハロゲン化銀写真要素の提供。
剤層からなる写真要素であって、該写真要素の少なくと
も一層中にアスペクト比3以上の平板状粒子と少なくと
もイソプレンスルホン酸モノマー単位を有するポリマー
からなるラテックスを含有した写真要素によって達成。 【効果】 ハロゲン化銀写真要素の膜物性を向上し、高
感度、低カブリにして耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツ
キのない新規なハロゲン化銀写真要素の提供。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規なハロゲン化銀写真
要素に関し、詳しくは高感度、低カブリで膜物性の向上
したハロゲン化銀写真要素に関する。
要素に関し、詳しくは高感度、低カブリで膜物性の向上
したハロゲン化銀写真要素に関する。
【0002】
【従来の技術】ゼラチンをバインダーとするハロゲン化
銀写真感光材料には平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば
用いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単
位粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多
く吸着させることができ、更に高い分光増感が期待され
るためである。
銀写真感光材料には平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば
用いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単
位粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多
く吸着させることができ、更に高い分光増感が期待され
るためである。
【0003】また一方ではエレクトロニクスの進歩によ
り映像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハ
ロゲン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されて
いる。
り映像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハ
ロゲン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されて
いる。
【0004】このためハロゲン化銀粒子を保護してきた
バインダーであるゼラチンの使用量を少なくし、現像速
度、定着速度、水洗速度、乾燥速度等の写真処理をいず
れも短くする技術が求められている。ゼラチンの使用量
が少なくなると高感度のハロゲン化銀粒子は、外的圧力
に対して益々弱くなり、これを克服するために粒子の調
製方法の改良が試みられているが、高感度で低カブリで
あると同時に高い耐圧性を両立したハロゲン化銀粒子は
未だ見つかっていない。
バインダーであるゼラチンの使用量を少なくし、現像速
度、定着速度、水洗速度、乾燥速度等の写真処理をいず
れも短くする技術が求められている。ゼラチンの使用量
が少なくなると高感度のハロゲン化銀粒子は、外的圧力
に対して益々弱くなり、これを克服するために粒子の調
製方法の改良が試みられているが、高感度で低カブリで
あると同時に高い耐圧性を両立したハロゲン化銀粒子は
未だ見つかっていない。
【0005】これに対して柔らかく緩衝剤として機能す
るラテックスを添加することがしばしば行われて来た。
しかし、ラテックスは感光体であるハロゲン化銀粒子に
対してさまざまの悪影響を及ぼし、また写真要素の膜物
性を劣化させ傷を付き易くさせたり、保存時のフィルム
同士のクッツキを劣化サせるため使用することが制限さ
れ充分にその目的を達成できなかった。
るラテックスを添加することがしばしば行われて来た。
しかし、ラテックスは感光体であるハロゲン化銀粒子に
対してさまざまの悪影響を及ぼし、また写真要素の膜物
性を劣化させ傷を付き易くさせたり、保存時のフィルム
同士のクッツキを劣化サせるため使用することが制限さ
れ充分にその目的を達成できなかった。
【0006】本発明は、この問題に対して平板状粒子を
含む乳剤にイソプレンスルホン酸モノマー単位を有する
ラテックスを使用することにより高感度で膜物性の劣化
の少ない写真要素を得ることができた。
含む乳剤にイソプレンスルホン酸モノマー単位を有する
ラテックスを使用することにより高感度で膜物性の劣化
の少ない写真要素を得ることができた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、高感度、低カブリのハロゲン化
銀粒子を使用した新規な写真要素を提供することにあ
る。本発明の別の目的は、写真要素の膜物性の向上を図
ることにある。更に詳しくは、高感度にして耐圧性と耐
傷性にすぐれ、クッツキのない写真要素を提供すること
である。
して、本発明の課題は、高感度、低カブリのハロゲン化
銀粒子を使用した新規な写真要素を提供することにあ
る。本発明の別の目的は、写真要素の膜物性の向上を図
ることにある。更に詳しくは、高感度にして耐圧性と耐
傷性にすぐれ、クッツキのない写真要素を提供すること
である。
【0008】本発明のその他の緒目的は以下の詳細な説
明の中で明らかとなろう。
明の中で明らかとなろう。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体と少なくともハロゲン化銀ゼラチン乳剤層からなる
写真要素であって、該写真要素の少なくとも一層中にア
スペクト比3以上の平板状粒子と少なくともイソプレン
スルホン酸モノマー単位を有するポリマーからなるラテ
ックスを含有した写真要素によって達成される。
持体と少なくともハロゲン化銀ゼラチン乳剤層からなる
写真要素であって、該写真要素の少なくとも一層中にア
スペクト比3以上の平板状粒子と少なくともイソプレン
スルホン酸モノマー単位を有するポリマーからなるラテ
ックスを含有した写真要素によって達成される。
【0010】以下、本発明について具体的に説明する。
【0011】まず、本発明に用いられるイソプレンスル
ホン酸モノマー単位を有するポリマーからなるラテック
スについて説明する。
ホン酸モノマー単位を有するポリマーからなるラテック
スについて説明する。
【0012】イソプレンスルホン酸モノマーは、一般式
CH2=C(CH3)-C(SO3M)=CH2で表され、Mは水素原子または
ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属またはアンモニ
ウムを表し、酸あるいは塩の形で重合することができ
る。共重合生成物の分子量は、1000から100万までを任
意の重合度により設定可能である。好ましい分子量は15
00から60万であるがこの分子量に限定されるものではな
い。
CH2=C(CH3)-C(SO3M)=CH2で表され、Mは水素原子または
ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属またはアンモニ
ウムを表し、酸あるいは塩の形で重合することができ
る。共重合生成物の分子量は、1000から100万までを任
意の重合度により設定可能である。好ましい分子量は15
00から60万であるがこの分子量に限定されるものではな
い。
【0013】ラテックスの粒子径は、0.001〜10μmまで
任意に選択することができる。粒子径が大きいとフィル
ムのヘイズが劣化する。また、小さいと乳化剤が多く必
要となり、写真性能や膜物性を劣化させる。好ましい粒
子径として0.01〜1μmであり、その粒子径の分布は、狭
いほど好ましい。粒子の分布を示す指標はハロゲン化銀
粒子の場合と同じく、統計学的変動係数で表すことがで
きる。通常は40%以内が使用される。好ましくは30%以
内、更には20%以内、10%以内、5%以内とするとよ
い。分布を狭くする方法は、重合反応の不均一性を除外
するようにすればよい。例えば、反応ベッセルの撹拌を
充分にする(レイノルズの完全撹拌混合条件で撹拌)こと
やモノマーの添加を制御する(流速制御、pH制御)こと
などを挙げることができる。
任意に選択することができる。粒子径が大きいとフィル
ムのヘイズが劣化する。また、小さいと乳化剤が多く必
要となり、写真性能や膜物性を劣化させる。好ましい粒
子径として0.01〜1μmであり、その粒子径の分布は、狭
いほど好ましい。粒子の分布を示す指標はハロゲン化銀
粒子の場合と同じく、統計学的変動係数で表すことがで
きる。通常は40%以内が使用される。好ましくは30%以
内、更には20%以内、10%以内、5%以内とするとよ
い。分布を狭くする方法は、重合反応の不均一性を除外
するようにすればよい。例えば、反応ベッセルの撹拌を
充分にする(レイノルズの完全撹拌混合条件で撹拌)こと
やモノマーの添加を制御する(流速制御、pH制御)こと
などを挙げることができる。
【0014】以下に本発明のラテックスの具体例を示す
が、 ここで、イソプレンスルホン酸をIPS、スチレンを
St、α-メチレンスルホン酸をα-mSt、メチルアクリレ
ートをMA、メチルメタクリレートをMMA、エチルアクリ
レートをEA、ブチルアクリレートをBA、ヘキシルアクリ
レートをHA、イソノニルアクリレートをINA、シクロヘ
キシルメタクリレートをCA、ヒドロキシエチルアクリレ
ートをHEA、ヒドロキシエチルメタクリレートをHEMA、
アクリル酸をAA、イタコン酸をIA、マレイン酸をMA、ア
クリルアミドAAm、スチレンスルホン酸をStS、アクリル
アミド-2-メチルプロパンスルホン酸アミドをAMPS、2-
プロペニル-4-ノニルフェノキシエチレンオキサイド(n=
10)スルホン酸エステルをPFSと略す。付帯小文字は組成
重量組成比を表す。
が、 ここで、イソプレンスルホン酸をIPS、スチレンを
St、α-メチレンスルホン酸をα-mSt、メチルアクリレ
ートをMA、メチルメタクリレートをMMA、エチルアクリ
レートをEA、ブチルアクリレートをBA、ヘキシルアクリ
レートをHA、イソノニルアクリレートをINA、シクロヘ
キシルメタクリレートをCA、ヒドロキシエチルアクリレ
ートをHEA、ヒドロキシエチルメタクリレートをHEMA、
アクリル酸をAA、イタコン酸をIA、マレイン酸をMA、ア
クリルアミドAAm、スチレンスルホン酸をStS、アクリル
アミド-2-メチルプロパンスルホン酸アミドをAMPS、2-
プロペニル-4-ノニルフェノキシエチレンオキサイド(n=
10)スルホン酸エステルをPFSと略す。付帯小文字は組成
重量組成比を表す。
【0015】 ラテックスの具体例 モノマー種 分子量(万) 平均粒子径 変動係数(%) (1) St25MA25EA40IPS10 2 0.20 13 (2) St35MA15EA40IPS10 1 0.20 12 (3) St35MA15EA40IPS10 2 0.20 13 (4) [(2)の活性剤変化] 2 0.20 10 (5) St2CA50NA38IPS10 2 0.20 12 (6) St40MMA10EA40IPS10 2 0.20 12 (7) St2MMA10NA40IPS10 3 0.10 13 (8) AN25MMA10EA40IPS10 3 0.10 12 (9) α-mSt28MMA10EA40IPS8 2 0.20 13 (10) St20MMA30EA40BA8IPS2 2 0.20 21 (11) St10MMA30EA50IPS10 2 0.20 15 (12) EA90IPS10 5 0.10 8 (13) MMA10EA88IPS2 0.2 0.10 13 (14) St30MMA20EA40BA5IPS5 0.8 0.20 12 (15) CA60INA30IPS10 3 0.10 13 (16) MMA50EA40IPS10 4 0.10 10 (17) MMA50EA40IPS10 10 0.10 12 (18) EA90IPS10 50 0.10 12 (19) MMA50EA40IPS10 20 0.10 13 (20) St20MMA30EA50IPS10 10 0.20 12 (21) St10MMA30EA50HEMA5IPS5 10 0.20 13 (22) BA40St20EA30AA5IPS5 10 0.10 21 (23) CA60INA30MA10IPS2 20 0.10 15 (24) CA60INA30AMPS8IPS2 4 0.10 8 (25) CA50INA30EA10IPS10 3 0.08 8 (26) EA95AA33IPS2 10 0.06 13 (27) EA91BA3IPS6 13 0.05 12 (28) EA42BA47AA3IPS8 20 0.03 13 (29) EA80MMA5IPS15 2 0.02 10 (30) St20MMA29EA39BA8AA3IPS1 5 0.01 12 (31) St15IPS5MMA30EA50 0.2 0.20 12 (32) EA65IPS35 0.8 0.05 13 (33) MMA2EA88AMPS10IPS3 3 0.06 12 (34) St32MMA20EA40BA5AA3IPS3 4 0.30 13 (35) CA50INA30IPS20 10 0.15 21 本発明に使用するラテックスは、ハロゲン化銀写真要素
中に用いても次の点での悪影響がないか極めて少ないの
が特徴である。ラテックス表面が写真的に不活性であ
り、各種の写真添加剤との相互作用が極めて少ない。そ
の一例として、染料や色素を吸着して写真要素を色汚染
しにくい。また現像の速度に影響のある現像促進剤、現
像抑制剤などを吸着しにくく、感度やカブリに影響を与
えにくい。また写真要素を製造する際、本発明のラテッ
クスを分散させた写真液におけるpH依存性がすくない
こと、イオン強度に左右されにくいことのため凝集沈殿
しにくい。
中に用いても次の点での悪影響がないか極めて少ないの
が特徴である。ラテックス表面が写真的に不活性であ
り、各種の写真添加剤との相互作用が極めて少ない。そ
の一例として、染料や色素を吸着して写真要素を色汚染
しにくい。また現像の速度に影響のある現像促進剤、現
像抑制剤などを吸着しにくく、感度やカブリに影響を与
えにくい。また写真要素を製造する際、本発明のラテッ
クスを分散させた写真液におけるpH依存性がすくない
こと、イオン強度に左右されにくいことのため凝集沈殿
しにくい。
【0016】本発明のラテックスが上記特性を有するこ
とは、このラテックスのモノマー組成と性質が大きな影
響を与えていると考える。
とは、このラテックスのモノマー組成と性質が大きな影
響を与えていると考える。
【0017】ラテックスにはガラス転移点と言われる指
標がしばしば用いられる。この転移点が高いほど硬く、
緩衝剤としての役目が果たせなくなるが、逆に低いと一
般に写真性能と相互作用し易く悪影響が出てくる。この
ため、写真特性を考えると組成の選択とその使用量は単
純ではない。スチレン、メタクリル酸メチル、エチルア
クリレートなどのモノマーを用いたラテックスはよく知
られているがいずれも満足すべき性能が得られなかっ
た。また、ラテックスの合成のときアクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸等のカルボン酸基を有するモノマーを
導入すると写真特性に影響が少なくなると言われ、この
ような合成もしばしば試みられている。しかし、このよ
うな方法も良好な性能を保証するものでなかった。この
ような組み合わせで得られたラテックスに対して本発明
は少なくともイソプレンスルホン酸モノマー単位を含ま
せることにより驚くべき効果が発揮されたことは予想外
のことであった。イソプレンスルホン酸モノマーは、イ
ソプレン骨格にスルホン酸基を導入したものであり、容
易に合成入手することができる。
標がしばしば用いられる。この転移点が高いほど硬く、
緩衝剤としての役目が果たせなくなるが、逆に低いと一
般に写真性能と相互作用し易く悪影響が出てくる。この
ため、写真特性を考えると組成の選択とその使用量は単
純ではない。スチレン、メタクリル酸メチル、エチルア
クリレートなどのモノマーを用いたラテックスはよく知
られているがいずれも満足すべき性能が得られなかっ
た。また、ラテックスの合成のときアクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸等のカルボン酸基を有するモノマーを
導入すると写真特性に影響が少なくなると言われ、この
ような合成もしばしば試みられている。しかし、このよ
うな方法も良好な性能を保証するものでなかった。この
ような組み合わせで得られたラテックスに対して本発明
は少なくともイソプレンスルホン酸モノマー単位を含ま
せることにより驚くべき効果が発揮されたことは予想外
のことであった。イソプレンスルホン酸モノマーは、イ
ソプレン骨格にスルホン酸基を導入したものであり、容
易に合成入手することができる。
【0018】ラテックス中のイソプレンスルホン酸単位
の導入量は、ラテックス固形分中の0.01以上30重量%以
下が好ましい。ラテックスの合成方法は、例えば特公昭
60-15935号の記載の方法によって合成することができ
る。ラテックス合成方法は、この特許以外にも幾多の合
成方法があるので限定されるものではない。ラテックス
の合成時に使用するモノマーとしてアルキルアクリレー
ト、アルキルメタアクリレート、スチレン系を選択する
ことが好ましい。アルキルアクリレートやアルキルメタ
クリレートのアルキル基としてはメチル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基など、炭素数1から16の置換され
てもよい直鎖または分枝の脂肪属基やシクロヘキシル基
などの環状飽和環やフェニル基、ピリジル基、フラン基
などの芳香族基が直接置換されたものや連結基を介して
いるものなどが挙げられる。モノマーの選択には特公昭
60-15935号に記載されている例示モノマー中から選択す
ることが可能である。これらモノマーの配合は、ラテッ
クスの硬さの指標となるガラス転移点の設定により適宜
選択することが好ましい。アルキル基の選択によりラテ
ックスのガラス転移点は大きく影響を受けるが、アルキ
ルアクリレート成分を20重量%以上選択することにより
ガラス転移点を60℃以下にすることが好ましく、特に50
℃以下さらには、40℃以下が好ましい。本発明のラテッ
クスは、イソプレンスルホン酸モノマー単位を含むもの
であるが、必ずしも全てラテックス中に共重合していな
くても良い。なぜなら、一部はホモポリマーとして重合
が進み、ラテックスの生成時に分散媒体として作用し重
合の安定化を図っていることも考えられるからである。
従って、イソプレンスルホン酸モノマーをあらかじめ重
合させこのホモポリマーの中でその他のモノマーの重合
を行うこともできる。
の導入量は、ラテックス固形分中の0.01以上30重量%以
下が好ましい。ラテックスの合成方法は、例えば特公昭
60-15935号の記載の方法によって合成することができ
る。ラテックス合成方法は、この特許以外にも幾多の合
成方法があるので限定されるものではない。ラテックス
の合成時に使用するモノマーとしてアルキルアクリレー
ト、アルキルメタアクリレート、スチレン系を選択する
ことが好ましい。アルキルアクリレートやアルキルメタ
クリレートのアルキル基としてはメチル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基など、炭素数1から16の置換され
てもよい直鎖または分枝の脂肪属基やシクロヘキシル基
などの環状飽和環やフェニル基、ピリジル基、フラン基
などの芳香族基が直接置換されたものや連結基を介して
いるものなどが挙げられる。モノマーの選択には特公昭
60-15935号に記載されている例示モノマー中から選択す
ることが可能である。これらモノマーの配合は、ラテッ
クスの硬さの指標となるガラス転移点の設定により適宜
選択することが好ましい。アルキル基の選択によりラテ
ックスのガラス転移点は大きく影響を受けるが、アルキ
ルアクリレート成分を20重量%以上選択することにより
ガラス転移点を60℃以下にすることが好ましく、特に50
℃以下さらには、40℃以下が好ましい。本発明のラテッ
クスは、イソプレンスルホン酸モノマー単位を含むもの
であるが、必ずしも全てラテックス中に共重合していな
くても良い。なぜなら、一部はホモポリマーとして重合
が進み、ラテックスの生成時に分散媒体として作用し重
合の安定化を図っていることも考えられるからである。
従って、イソプレンスルホン酸モノマーをあらかじめ重
合させこのホモポリマーの中でその他のモノマーの重合
を行うこともできる。
【0019】ラテックスの合成時にモノマーの分散に表
面活性剤を用いると、ラテックスの安定性を付与するこ
とができる。 活性剤の種類は、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性と任意に選択できる。ノニオン性
あるいはアニオン性の活性剤の単独もしくは併用が良好
な結果を与える。
面活性剤を用いると、ラテックスの安定性を付与するこ
とができる。 活性剤の種類は、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性と任意に選択できる。ノニオン性
あるいはアニオン性の活性剤の単独もしくは併用が良好
な結果を与える。
【0020】ラテックスの分散媒体として天然の両性で
あるゼラチンを用いてもよい。ゼラチンを用いると、ラ
テックス中に組み込まれて、架橋性の良いラテックスを
得ることができる。ゼラチンの用い方は、活性剤の代わ
りに添加する方法と活性剤と併用する方法とがある。ゼ
ラチンは、アルカリ分解して得られたものや酸で処理さ
れたものいずれでも良い。また分解の程度により分子量
をコントロールしてモノマーの分散性を良くして用いる
ことができる。
あるゼラチンを用いてもよい。ゼラチンを用いると、ラ
テックス中に組み込まれて、架橋性の良いラテックスを
得ることができる。ゼラチンの用い方は、活性剤の代わ
りに添加する方法と活性剤と併用する方法とがある。ゼ
ラチンは、アルカリ分解して得られたものや酸で処理さ
れたものいずれでも良い。また分解の程度により分子量
をコントロールしてモノマーの分散性を良くして用いる
ことができる。
【0021】本発明のラテックスを用いる写真要素は、
医用、印刷用やカラー感材用に使用することもできる。
ここでは、Xレイ感材の例を挙げるがこの限りでない。
医用、印刷用やカラー感材用に使用することもできる。
ここでは、Xレイ感材の例を挙げるがこの限りでない。
【0022】本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀と
しては、高感度平板粒子が用いられるが、ハロゲン化銀
組成としてAgBr、AgCl、AgClBr、AgClBrI、AgBrI、AgCl
BrI等任意に用いることができるが、AgBr組成に富むAgB
rIが好ましい。
しては、高感度平板粒子が用いられるが、ハロゲン化銀
組成としてAgBr、AgCl、AgClBr、AgClBrI、AgBrI、AgCl
BrI等任意に用いることができるが、AgBr組成に富むAgB
rIが好ましい。
【0023】平板状粒子は、米国特許第4,439,520号、
同第4,425,425、同第4,414,304号等に記載されており、
容易に目的の平板状粒子を得ることができる。平板状粒
子は、特定表面部位に組成の異なるハロゲン化銀をエピ
タキシャル成長させたり、シェリングさせたりすること
ができる。また感光核を制御するために、平板状粒子の
表面あるいは内部に転移線を持たせてもよい。
同第4,425,425、同第4,414,304号等に記載されており、
容易に目的の平板状粒子を得ることができる。平板状粒
子は、特定表面部位に組成の異なるハロゲン化銀をエピ
タキシャル成長させたり、シェリングさせたりすること
ができる。また感光核を制御するために、平板状粒子の
表面あるいは内部に転移線を持たせてもよい。
【0024】本発明の平板状粒子は、平板状粒子が使用
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50%以上
がアスペクト比3以上の平板状粒子であることが好まし
い。特に平板状粒子の割合が60%から70%、さらに80%
へと増大するほど好ましい結果が得られる。ここでいう
アスペクト比は平板状粒子の投影面積と同一の面積を有
する円の直径と2つの平行平面間距離の比を表す。本発
明においてアスペクト比は3以上20未満、さらに好まし
くは3以上16未満であることが好ましい。
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50%以上
がアスペクト比3以上の平板状粒子であることが好まし
い。特に平板状粒子の割合が60%から70%、さらに80%
へと増大するほど好ましい結果が得られる。ここでいう
アスペクト比は平板状粒子の投影面積と同一の面積を有
する円の直径と2つの平行平面間距離の比を表す。本発
明においてアスペクト比は3以上20未満、さらに好まし
くは3以上16未満であることが好ましい。
【0025】本発明の平板状粒子は、厚みが0.5μm以
下、好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。ま
た、平板粒子の分布は、しばしば使用される変動係数
(投影面積を円近似した場合の標準偏差Sを直径Dで割
った値S/Dの100倍)が30%以下、特に20%以下である
単分散乳剤であることが好ましい。また平板粒子と正常
晶の非平板粒子を2種以上混合してもよい。
下、好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。ま
た、平板粒子の分布は、しばしば使用される変動係数
(投影面積を円近似した場合の標準偏差Sを直径Dで割
った値S/Dの100倍)が30%以下、特に20%以下である
単分散乳剤であることが好ましい。また平板粒子と正常
晶の非平板粒子を2種以上混合してもよい。
【0026】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属円等を共存させる
ことができる。
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属円等を共存させる
ことができる。
【0027】上記ハロゲン化銀はイオウ化合物や金塩の
ごとき 貴金属塩で増感することができる。また還元増
感することもできるし、またこれらの方法を組み合わせ
て増感するこができる。
ごとき 貴金属塩で増感することができる。また還元増
感することもできるし、またこれらの方法を組み合わせ
て増感するこができる。
【0028】上記ハロゲン化銀を親水性コロイド媒体中
に、例えば、ゼラチン中に分散した乳剤をポリエチレン
テレフタレートあるいはトリアセテートセルロース支持
体に塗布して本発明の写真要素を得ることができる。
に、例えば、ゼラチン中に分散した乳剤をポリエチレン
テレフタレートあるいはトリアセテートセルロース支持
体に塗布して本発明の写真要素を得ることができる。
【0029】ゼラチンの架橋は、グリオキザルやムコク
ロル酸などのアルデヒドやシアヌル酸、アジリジンある
いはビニルスルホン酸などを用いることができる。
ロル酸などのアルデヒドやシアヌル酸、アジリジンある
いはビニルスルホン酸などを用いることができる。
【0030】本発明の写真要素に含有せしめるハレーシ
ョン防止染料、セーフライト向上染料、増感色素、カブ
リ抑制剤、マット剤、 帯電防止剤、現像調節剤などそ
の他の化合物は用いる用途、性能に併せて適宜選択でき
る。
ョン防止染料、セーフライト向上染料、増感色素、カブ
リ抑制剤、マット剤、 帯電防止剤、現像調節剤などそ
の他の化合物は用いる用途、性能に併せて適宜選択でき
る。
【0031】
【実施例】以下実施例により本発明の効果を例証する。
【0032】[比較 ラテックス(a)の合成]特公昭
60-15935号の実施例1に従ってエチルアクリレート:AM
PSの97:3重量%のものを合成した。
60-15935号の実施例1に従ってエチルアクリレート:AM
PSの97:3重量%のものを合成した。
【0033】[比較 ラテックス(b)の合成]比較ラ
テックス(a)に従ってメタクリル酸メチル:メチルメ
タクリレート60:40重量%のものを合成した。
テックス(a)に従ってメタクリル酸メチル:メチルメ
タクリレート60:40重量%のものを合成した。
【0034】[比較 ラテックス(c)の合成]比較ラ
テックス(b)に従ってスチレン:ブチルアクリレー
ト:アクリル酸60:39:1重量%のラテックスを合成し
た。
テックス(b)に従ってスチレン:ブチルアクリレー
ト:アクリル酸60:39:1重量%のラテックスを合成し
た。
【0035】[本発明 ラテックス(1)の合成]比較
ラテックス(a)に従って本発明のラテックス(1)を
合成した。
ラテックス(a)に従って本発明のラテックス(1)を
合成した。
【0036】但し、モノマーとしてスチレン25重量%:
メチルアクリレート25重量%エ.チルアクリレート30重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分20%のラ
テックスを合成した。活性剤としてC12H25C6H5SO3Naを
全固形分の0.2g用いた。
メチルアクリレート25重量%エ.チルアクリレート30重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分20%のラ
テックスを合成した。活性剤としてC12H25C6H5SO3Naを
全固形分の0.2g用いた。
【0037】[本発明 ラテックス(2)の合成]本発
明ラテックス(1)に従って本発明のラテックス(2)
を合成した。
明ラテックス(1)に従って本発明のラテックス(2)
を合成した。
【0038】但し、モノマーとしてスチレン35重量%:
メチルアクリレート15重量%.エチルアクリレート40重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%のラ
テックスを合成した。また活性剤としてC12H25OSO3Naを
全固形分のO.2重量%用いた。
メチルアクリレート15重量%.エチルアクリレート40重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%のラ
テックスを合成した。また活性剤としてC12H25OSO3Naを
全固形分のO.2重量%用いた。
【0039】[本発明 ラテックス(3)の合成]本発
明ラテックス(2)に従って本発明のラテックス(3)
を合成した。
明ラテックス(2)に従って本発明のラテックス(3)
を合成した。
【0040】但し、モノマーとしてスチレン35重量%:
メチルアクリレート15重量%.エチルアクリレート40重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%のラ
テックスを合成した。固形分濃度は、最初の水分量と仕
上げの水分量を調節した。また活性剤としてC12H25OSO3
Naを全固形分のO.3重量%用いた。
メチルアクリレート15重量%.エチルアクリレート40重
量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%のラ
テックスを合成した。固形分濃度は、最初の水分量と仕
上げの水分量を調節した。また活性剤としてC12H25OSO3
Naを全固形分のO.3重量%用いた。
【0041】[本発明 ラテックス(4)の合成]本発
明ラテックス(3)に従って本発明のラテックス(4)
を合成した。
明ラテックス(3)に従って本発明のラテックス(4)
を合成した。
【0042】但し、モノマーとしてスチレン2重量%:
シクロへキシルメタクリレート50重量%.ノニルアクリ
レート38重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形
分15%のラテックスを合成した。固形分濃度は、最初の
水分量と仕上げの水分量を調節した。また活性剤してC
12H25OSO3Naを全固形分のO.3重量%用いた。
シクロへキシルメタクリレート50重量%.ノニルアクリ
レート38重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形
分15%のラテックスを合成した。固形分濃度は、最初の
水分量と仕上げの水分量を調節した。また活性剤してC
12H25OSO3Naを全固形分のO.3重量%用いた。
【0043】[本発明 ラテックス(5)の合成]本発
明ラテックス(4)に従って本発明のラテックス(5)
を合成した。
明ラテックス(4)に従って本発明のラテックス(5)
を合成した。
【0044】但し、モノマーとしてスチレン40重量%:
メチルメタアクリレート10重量%.エチルアクリレート4
0重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%
のラテックスを合成した。 また活性剤としてC12H25OSO
3Naを全固形分の0.1重量%用いた。
メチルメタアクリレート10重量%.エチルアクリレート4
0重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%
のラテックスを合成した。 また活性剤としてC12H25OSO
3Naを全固形分の0.1重量%用いた。
【0045】[本発明 ラテックス(6)の合成]本発
明ラテックス(5)に従って本発明のラテックス(6)
を合成した。
明ラテックス(5)に従って本発明のラテックス(6)
を合成した。
【0046】但し、モノマーとしてスチレン2重量%:
メチルメタクリレート10重量%:ノニルアクリレート40
重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%の
ラテックスを合成した。また活性剤としてC12H25OSO3Na
を全固形分濃度のの1.0重量%およびアルカリカリ処理
ゼラチンを用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水
中に10重量%溶解しておいた。
メチルメタクリレート10重量%:ノニルアクリレート40
重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形分15%の
ラテックスを合成した。また活性剤としてC12H25OSO3Na
を全固形分濃度のの1.0重量%およびアルカリカリ処理
ゼラチンを用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水
中に10重量%溶解しておいた。
【0047】[本発明 ラテックス(7)の合成]本発明
ラテックス(6)に従って本発明のラテックス(7)を
合成した。
ラテックス(6)に従って本発明のラテックス(7)を
合成した。
【0048】但し、モノマーとしてアクリロニトリル25
重量%:メチルメタアクリレート10重量%エチルアクリ
レート40重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形
分15%のラテックスを合成した。また活性剤としてC12H
25OSO3Naを全固形分の1.0重量%およびアルカリ処理ゼ
ラチンを用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水中
に5重量%溶解しておいた。
重量%:メチルメタアクリレート10重量%エチルアクリ
レート40重量%、イソプレンスルホン酸10重量%の固形
分15%のラテックスを合成した。また活性剤としてC12H
25OSO3Naを全固形分の1.0重量%およびアルカリ処理ゼ
ラチンを用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水中
に5重量%溶解しておいた。
【0049】[本発明 ラテックス(8)の合成]本発
明ラテックス(7)に従って本発明のラテックス(8)
を合成した。
明ラテックス(7)に従って本発明のラテックス(8)
を合成した。
【0050】但し、モノマーとしてα-メチルスチレン2
8重量%:メチルメタアクリレート10重量%エチルアク
リレート40重量%、イソプレンンスルホン酸8重量%の
固形分15%のラテックスを合成した。また活性剤として
C12H25OSO3Naを1.0重量%およびアルカリ処理ゼラチン
を用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水中に5重
量%溶解しておいた。
8重量%:メチルメタアクリレート10重量%エチルアク
リレート40重量%、イソプレンンスルホン酸8重量%の
固形分15%のラテックスを合成した。また活性剤として
C12H25OSO3Naを1.0重量%およびアルカリ処理ゼラチン
を用いた。ゼラチンは予めイオン交換した純水中に5重
量%溶解しておいた。
【0051】(写真感光材料の作成)本発明の平板粒子
とラテックスを用いて、Xレイ用オルソ感光材料を作成
し写真性能および物性を評価した。感光材料の作成は、
特開昭63-305343号の実施例に準じた。この乳剤に金-硫
黄増感を施し、オルソシアニン色素として5、5′-ジク
ロロ-9-エチル-3、3-ビス(3-スルホプロピル)-オキサカ
ルボシアニンナトリウム塩で分光増感した。但し乳剤の
アスペクト比に応じて増感色素の量を下記のように変え
た。添加量は銀1モル当りのmg数で表す。
とラテックスを用いて、Xレイ用オルソ感光材料を作成
し写真性能および物性を評価した。感光材料の作成は、
特開昭63-305343号の実施例に準じた。この乳剤に金-硫
黄増感を施し、オルソシアニン色素として5、5′-ジク
ロロ-9-エチル-3、3-ビス(3-スルホプロピル)-オキサカ
ルボシアニンナトリウム塩で分光増感した。但し乳剤の
アスペクト比に応じて増感色素の量を下記のように変え
た。添加量は銀1モル当りのmg数で表す。
【0052】 さらに表1に示すラテックスを1.3g/m2になる様に添加
した。
した。
【0053】この乳剤をブルーに着色した厚さ175μmの
ポリエチレンテレフタレート支持体の両面に塗布し、表
1に示すように試料No.1〜No.20を作成した。
ポリエチレンテレフタレート支持体の両面に塗布し、表
1に示すように試料No.1〜No.20を作成した。
【0054】
【表1】
【0055】これらの試料を用い、下記方法で評価し
た。
た。
【0056】センシトメトリー 緑色光にて0.1秒露光を与えたのち、下記組成の現像液
で現像、定着、水洗、乾燥処理をした。感度はカブリ+
1.0の濃度を与える露光量の逆数で表した。
で現像、定着、水洗、乾燥処理をした。感度はカブリ+
1.0の濃度を与える露光量の逆数で表した。
【0057】耐圧性の評価 耐圧試験機に巾3.5cm、長さ12.5cmの試験片を通過させ
露光現像処理した後、黒化面積により黒化の非常よいレ
ベルを5とし、もっとも悪いレベルを1とする目視5段
階ランク付け相対評価をした。3が実用可限である。
露光現像処理した後、黒化面積により黒化の非常よいレ
ベルを5とし、もっとも悪いレベルを1とする目視5段
階ランク付け相対評価をした。3が実用可限である。
【0058】耐傷性の評価 引っ掻き試験機でフィルムの表面をこすり、傷の発生量
を目視5段階ランク付けで評価した。傷がもっとも少な
いときを5とし、もっとも多く傷がついたときを1とし
た。3が実用下限である。
を目視5段階ランク付けで評価した。傷がもっとも少な
いときを5とし、もっとも多く傷がついたときを1とし
た。3が実用下限である。
【0059】クッツキ評価 試験試料を23℃、相対湿度50%の部屋で24時間調湿した
あとフィルムを20枚重ね合わせ、200g/cm2の荷重を3日
間掛けた後、フィルムの表面のクッツキ面積を観察して
目視5段階相対評価をした。フィルムにくっついた跡が
もっとも少ないときを5、もっとも多いときを1とし
た。3が実用可限である。
あとフィルムを20枚重ね合わせ、200g/cm2の荷重を3日
間掛けた後、フィルムの表面のクッツキ面積を観察して
目視5段階相対評価をした。フィルムにくっついた跡が
もっとも少ないときを5、もっとも多いときを1とし
た。3が実用可限である。
【0060】 (現像液組成) 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.5g ハイドロキノン 30g 5-ニトロインダゾール 0.250g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06g 臭化カリウム 3.0g 亜硫酸ナトリウム 50g 水酸化カリウム 30g 硼酸 10g 水を加えて1リットルとする。(pHは10.20に調節した) 定着液は通常のものを用いた。
【0061】処理条件:コニカ製自動現像機SRX−50
1で34℃、dry to dry 45秒処理を行った。
1で34℃、dry to dry 45秒処理を行った。
【0062】これらの評価結果を表2にまとめた。
【0063】
【表2】
【0064】表2の結果から、本発明の乳剤とラテック
スを組み合わせることにより、高感度の写真特性が得ら
れると同時に膜物性の優れたハロゲン化銀写真要素が得
られ、特に高感度で、耐圧性、耐傷性、クッツキ特性に
優れていることがわかる。
スを組み合わせることにより、高感度の写真特性が得ら
れると同時に膜物性の優れたハロゲン化銀写真要素が得
られ、特に高感度で、耐圧性、耐傷性、クッツキ特性に
優れていることがわかる。
【0065】
【発明の効果】本発明により、ロゲン化銀写真要素の膜
物性を向上し、高感度、低カブリにして耐圧性と耐傷性
にすぐれ、クッツキのない新規なハロゲン化銀写真要素
を提供することができた。
物性を向上し、高感度、低カブリにして耐圧性と耐傷性
にすぐれ、クッツキのない新規なハロゲン化銀写真要素
を提供することができた。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体と少なくともハロゲン化銀ゼラチ
ン乳剤層からなる写真要素であって、該写真要素の少な
くとも一層中にアスペクト比3以上の平板状粒子と少な
くともイソプレンスルホン酸モノマー単位を有するポリ
マーからなるラテックスを含有したハロゲン化銀写真要
素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5033490A JPH06250320A (ja) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | ハロゲン化銀写真要素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5033490A JPH06250320A (ja) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | ハロゲン化銀写真要素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06250320A true JPH06250320A (ja) | 1994-09-09 |
Family
ID=12388004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5033490A Pending JPH06250320A (ja) | 1993-02-23 | 1993-02-23 | ハロゲン化銀写真要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06250320A (ja) |
-
1993
- 1993-02-23 JP JP5033490A patent/JPH06250320A/ja active Pending
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