JPH06266035A - ハロゲン化銀写真要素、ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチン乳
剤層とからなる写真要素であって、該写真要素の少なく
とも１層中にアスペクト比３以上の平板状粒子とエポキ
シ量の開環率が35モル％以上であるグリシジルメタクリ
レートまたはグリシジルアクリレート単位を有するラテ
ックスを塗設してなることを特徴とする写真要素または
ハロゲン化銀写真感光材料及び上記ハロゲン化銀写真感
光材料を15秒から60秒で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成。 【効果】 新規なハロゲン化銀粒子を使用することによ
り、低カブリ、高感度であってしかも耐圧性と耐傷性に
すぐれ、クッツキのない写真要素、ハロゲン化銀写真感
光材料およびその処理方法の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なハロゲン化銀写
真要素、ハロゲン化銀写真感光材料および該写真感光材
料の処理方法に関し、詳しくは、高感度、低カブリであ
って膜物性に優れる写真要素、ハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゼラチンをバインダーとするハロゲン化
銀写真感光材料には平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば
用いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単
位粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多
く吸着させることができ、更に高い分光増感が期待され
るためである。しかし、この方法でもまだ感度を高める
ことは充分とは言えない。最近、感度を高める方法とし
て平板粒子に還元増感やセレンで増感する方法が提唱さ
れている。しかしながら、この乳剤技術もハロゲン化銀
粒子の圧力耐性に対して期待するほどの効果は得られて
いない。また一方ではエレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されてい
る。

【０００３】このためハロゲン化銀粒子を保護してきた
バインダーであるゼラチンの使用量を少なくし、現像速
度、定着速度、水洗速度、乾燥速度等の写真処理をいず
れも短くする技術が求められている。ゼラチンの使用量
が少なくなると高感度のハロゲン化粒子は、外的圧力に
対して益々弱くなり、これを克服するために粒子の調製
方法の改良が試みられているが、高感度で低カブリであ
ると同時に高い耐圧性を両立したハロゲン化銀粒子は未
だ見つかっていない。これに対して柔らかく緩衝剤とし
て機能するラテックスを添加することがしばしば行われ
て来た。しかし、ラテックスは感光体であるハロゲン化
銀粒子に対してさまざまの悪影響を及ぼし、またハロゲ
ン化銀写真要素の膜物性を劣化させ傷を付き易くさせた
り、保存時のフィルム同士のクッツキを劣化させるため
使用することが制限され充分にその目的を達成できなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して本発明の課題は、高感度、低カブリである新規なハ
ロゲン化銀粒子を使用したハロゲン化銀写真要素、ハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。本発明の別の目的は、ハロゲン化銀写真要素
の膜物性の向上を図ることにある。更に詳しくは、高感
度にして耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツキのないハロ
ゲン化銀写真要素、ハロゲン化銀写真感光材料及び処理
方法を提供することである。

【０００５】本発明のその他の諸目的は以下の詳細の説
明の中で明らかになろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、少
なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチン乳剤層とからな
るハロゲン化銀写真要素であって、該写真要素の少なく
とも１層中にアスペクト比３以上の平板状粒子とエポキ
シ量の開環率が35モル％以上であるグリシジルメタクリ
レートまたはグリシジルアクリレート単位を有するラテ
ックスを塗設してなることを特徴とする写真要素または
ハロゲン化銀写真感光材料及び上記ハロゲン化銀写真感
光材料を15秒から60秒で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成される。

【０００７】以下、本発明について具体的に説明する。

【０００８】本発明に使用するラテックスは、ハロゲン
化銀写真要素中に用いても次の点での悪影響がないか極
めて少ないのが特徴である。ラテックス表面が写真的に
不活性であり、各種の写真添加剤との相互作用が極めて
少ない。その一例として、染料や色素を吸着して写真要
素を色汚染しにくい。また現像の速度に影響のある現像
促進剤、現像抑制剤などを吸着しにくく、感度やカブリ
に影響を与えにくい。また写真要素を製造する際、本発
明のラテックスを分散させた写真液におけるpH依存性が
すくないこと、イオン強度に左右されにくいことのため
凝集沈殿しにくい。

【０００９】本発明のラテックスが上記特性を有するこ
とは、このラテックスのモノマー組成と性質が大きな影
響を与えていると考える。

【００１０】ラテックスにはガラス転移点と言われる指
標がしばしば用いられる。この転移点が高いほど硬く緩
衝剤としての役目が果たせなくなるが、逆に低いと一般
に写真性能と相互作用し易く悪影響が出てくる。このた
め、写真特性を考えると組成の選択とその使用量は単純
ではない。スチレン、ブタジエン、ビニリデンなどのモ
ノマーを用いたラテックスはよく知られているがいずれ
も満足すべき性能が得られなかった。また、ラテックス
の合成のときアクリル酸イタコン酸、マレイン酸等のカ
ルボン酸基を有するモノマーを導入すると写真特性に影
響が少なくなると言われ、このような合成もしばしば試
みられている。しかし、このような方法も良好な性能を
保証するものでなかった。このような組み合わせで得ら
れたラテックスに対して本発明は少なくともエポキシ量
の開環率が35モル％以上であるグリシジルメタクリレー
トまたはグリシジルアクリレートモノマー単位を含ませ
ることにより驚くべき効果が発揮されたことは予想外の
ことであった。

【００１１】特開平2-135335号には、平板粒子とメタク
リレートポリマーからなるラテックスの記載がある。そ
の中に硬化部位としてグリシジル基をもつメタクリレー
トの使用できることが明細書中に記載されている。しか
しながら、実施例にはこの例を取り上げておらず、本発
明の構成効果までを示唆するものではない。またこのエ
ポキシの開環には全く言及されていない。本発明はグリ
シジル基をもつメタクリレートまたはアクリレートのも
のを積極的に使用することにより平板粒子のもつ特徴を
充分に発揮させる新規な発明を提案するものである。

【００１２】ラテックス中のエポキシ量の開環率が35モ
ル％以上であるグリシジルメタクリレートまたはグリシ
ジルアクリレートメタクリレート単位の導入量は、ラテ
ックス固形分中の0.01以上30重量％以下が好ましい。ラ
テックスの合成方法は、例えば特公昭60-15935号記載の
方法によって合成することができる。ラテックス合成方
法は、この特許以外にも幾多の合成方法があるので限定
されるものではない。ラテックスの合成時に使用するモ
ノマーとしてアルキルアクリレートやアルキルメタクリ
レート、スチレン系を選択することが好ましい。アルキ
ルアクリレートやアルキルメタクリレートのアルキル基
としてはメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基な
ど、炭素数１から16の置換されてもよい直鎖または分岐
の脂肪属基やシクロヘキシル基などの環状飽和環やフェ
ニル基、ピリジル基、フラン基などの芳香族基が直接置
換されたものや連結基を介しているものなどが挙げられ
る。

【００１３】モノマーの選択には特公昭60-15935号に記
載されている例示モノマー中から選択することが可能で
ある。これらモノマーの配合は、ラテックスの硬さの指
標となるガラス転移点の設定により適宜選択することが
好ましい。アルキル基の選択によりラテックスのガラス
転移点は大きく影響を受けるが、アルキルアクリレート
成分を20重量％以上選択することによりガラス転移点を
60℃以下にすることが好ましく、さらには、特に50℃以
下さらには40℃が好ましい。

【００１４】本発明のラテックスは、エポキシ基礎をモ
ノマー単位に含むものであるが、必ずしもすべてラテッ
クス中に共重合していなくともよい。なぜなら一部はホ
モポリマーとして重合が進み、ラテックスの生成時に分
散媒体として作用し重合の安定化を図っていることもあ
るからである。従って、エポキシ基を含むモノマーをあ
らかじめ重合させこのホモポリマーの中でその他のモノ
マーの重合を行うこともできる。

【００１５】本発明のグリシジルメタクリレートまたは
グリシジルアクリレートモノマー単位を有するラテック
スのグリシジル基のエポキシ開環率が少なすぎると耐圧
性を劣化させ、大きすぎると経時保存でのクッツキを劣
化させることになる。したがって上記のグリシジル基の
エポキシ開環率は20モル％以上好ましくは35モル％以上
さらに好ましくは45％以上である。

【００１６】本発明でいうグリシジル基の開環率とは、
高分子論文集、第34巻、第8号、571〜576頁(1977年8月)
に記載されているように塩酸-ピリジン法による測定値
であり、次の計算式によりもとめることができる。

【００１７】グリシジル基開環率＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］
×100(モル％) 上式において、Ａは重合時に使用したグリシジル基含有
単量体モル数、またＢは合成された重合体中のグリシジ
ル基含有単量体単位モル数である。

【００１８】本発明のグリシジルメタクリレートまたは
グリシジルアクリレートのエポキシ量の開環率が35モル
％以上であることを特徴とするが、グリシジル基の開環
率を所望の値にする方法として、重合温度、重合反応時
間を適宜選択するか、pＨを低くしたり、高くして強制
的に酸またはアルカリで加水分解して開環させる方法、
アミン類やアルデヒド類などのエポキシ基に反応する化
合物を添加して開環する方法がある。これらの化合物を
選択することは任意であり本発明を限定するものではな
い。

【００１９】ラテックスの合成時にモノマーの分散に表
面活性剤を用いると、ラテックスの安定性を付与するこ
とができる。 活性剤の種類は、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性と任意に選択できる。ノニオン性
あるいはアニオン性の活性剤の単独もしくは併用が良好
な結果を与える。また、重合の際のpＨは、中性、アル
カリ、酸のいずれも選択することができる。酸モノマー
の場合、酸性下で重合するとポリマーに組み込まれ易
く、よい結果を与える。しかし、中性付近の写真乳剤や
写真塗布液に添加するには、酸（pＨ１〜６）やアルカ
リ．（pＨ８〜14）で重合したときは中性に戻して添加
するのがよい結果を与える。また、重合は、水溶液中で
乳化重合した分散物を使用するのが好ましいが、アルコ
ール中や有機溶媒中で重合後溶媒を蒸留して使用しても
よい。

【００２０】ラテックスの分散媒体として天然の両性で
あるゼラチンを用いてもよい。ゼラチンを用いると、ラ
テックス中に組み込まれて、架橋性の良いラテックスを
得ることができる。ゼラチンの用い方は、活性剤の代わ
りに添加する方法と活性剤と併用する方法とがある。ゼ
ラチンは、アルカリ分解して得られたものや酸で処理さ
れたものいずれでも良い。また分解の程度により分子量
をコントロールしてモノマーの分散性を良くして用いる
ことができる。

【００２１】エポキシ量の開環率が15モル％以上である
グリシジルメタクリレートラテックスは、まだグリシジ
ル基のエポキシが開環していないグリシジルメタクリレ
ートと他の不飽和ビニルモノマーと任意に共重合させ、
しかる後に開環させることができる。しかし、重合前に
エポキシを開環させてから重合させてもよい。また、共
重合させる不飽和モノマーは特開昭51-114120号の５〜
８頁を参考にして選択することができる。特に共重合の
相手としてのビニルモノマーは、メタクリレートあるい
はアクリレート系が好ましい。しかし、これも限定され
るものでなく、スチレンやアクリロニトリルのような非
アクリレート系でもよい。

【００２２】また、ラテックスの安定性を高めるため
に、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボン
酸基を有するモノマーを導入したり、2-アクリルアミド
-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、
イソプレンスルホン酸などのスルホン基を導入すること
は任意である。これらの酸モノマーとして特開平2-1353
35号の６頁を参考にすることができる。

【００２３】共重合生成物の分子量は、1000から100万
までを任意の重合度により設定可能である。好ましい分
子量は1500から60万であるがこの分子量に限定されるも
のではない。

【００２４】ラテックスの粒子径は、0.001〜10μmまで
任意に選択することができる。粒子径が大きいとフィル
ムのヘイズが劣化する。また、小さいと乳化剤が多く必
要となり、写真性能や膜物性を劣化させる。好ましい粒
子径として0.01〜１μmであり、その粒子径の分布は、
狭いほど好ましい。粒子の分布を示す指標はハロゲン化
銀粒子の場合と同じく、統計学的変動係数で表すことが
できる。通常は40％以内が使用される。好ましくは30％
以内、更には20％以内、10％以内、５％以内とするとよ
い。分布を狭くする方法は、重合反応の不均一性を除外
するようにすればよい。例えば、反応ベッセルの撹拌を
充分にする(レイノルズの完全撹拌混合条件で撹拌)こと
やモノマーの添加を制御する(流速制御、pＨ制御)こと
などを挙げることができる。

【００２５】以下にラテックスの具体例を示すが、ここ
でエポキシ量の開環率が35モル％以上であるグリシジル
メタクリレートをGMA、グリシジルアクリレートをGA、
スチレンをSt、α-メチルスチレンをα-St、メチルアク
リレートをMA、メチルメタクリレートをMMA、エチルア
クリレートをEA、ブチルアクリレートをBA、ヘキシルア
クリレートをHA、イソノニルアクリレートをINA、シク
ロヘキシルメタクリレートをCA、ヒドロキシエチルアク
リレートをHEA、ヒドロキシエチルメタクリレートをHEM
A、アクリル酸をAA、イタコン酸をIA、マレイン酸をM
A、アクリルアミドAAm、スチレンスルホン酸をStS、ア
クリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸アミドをAMP
S、2-プロペニル-4-ノニルフェノキシエチレンオキサイ
ド(n＝10)スルホン酸エステルをPFSと略す。付帯小文字
は組成重量組成比を表す。

【００２６】 ラテックスの具体例 モノマー 種 分子量(万) 平均粒子径 開環率（％） 1) St₂₅MA₂₅EA₄₀GMA₁₀ 2 0.20 63 2) St₃₅MA₁₅EA₄₀GMA₁₀ 1 0.20 62 3) St₃₅MA₁₅EA₄₀GMA₁₀ 2 0.20 63 4) [(2)の活性剤変化] 2 0.20 70 5) St₂CA₅₀NA₃₈GMA₁₀ 2 0.20 62 6) St₄₀MMA₁₀EA₄₀GMA₁₀ 2 0.20 42 7) St₂MMA₁₀NA₄₀GMA₁₀ 3 0.10 43 8) AN₂₅MMA₁₀EA₄₀GMA₁₀ 3 0.10 42 9) α-St₂₅MMA₁₀EA₄₀GMA₈ 2 0.20 53 10) St₂₀MMA₃₀EA₄₀BA₈GMA₂ 2 0.20 51 11) St₁₀MMA₃₀EA₅₀GMA₁₀ 2 0.20 55 12) EA₉₀GMA₁₀ 5 0.10 58 13) MMA₁₀EA₈₈GA₂ 0.2 0.10 63 14) St₃₀MMA₂₀EA₄₀BA₅GMA₅ 0.8 0.20 72 15) CA₆₀INA₃₀GMA₁₀ 3 0.10 83 16) MMA₅₀EA₄₀GMA₁₀ 4 0.10 70 17) MMA₅₀EA₄₀GMA₁₀ 10 0.10 62 18) EA₉₀GMA₁₀ 50 0.10 92 19) MMA₅₀EA₄₀GMA₁₀ 20 0.10 93 20) St₂₀MMA₃₀EA₅₀GMA₁₀ 10 0.20 82 21) St₁₀MMA₃₀EA₅₀HEMA₅GMA₅ 10 0.20 83 22) BA₄₀MMA₂₀EA₃₀AA₅GMA₅ 10 0.10 71 23) CA₆₀INA₃₀MA₁₀GMA₂ 20 0.10 65 24) CA₆₀INA₃₀AMPS₈GMA₂ 4 0.10 60 25) CA₅₀INA₃₀EA₁₀GMA₁₀ 3 0.08 52 26) EA₉₅AA₃₂GMA₂ 10 0.06 63 27) EA₉₁BA₃GMA₆ 13 0.05 52 28) EA₄₂BA₄₇AA₃GMA₈ 20 0.03 63 29) EA₈₀MMA₅GMA₁₅ 2 0.02 70 30) St₂₀MMA₂₉EA₃₉BA₈AA₃GMA₁ 5 0.01 82 31) St₁₅IPS₅INA₃₀GMA₅₀ 0.2 0.20 92 32) EA₆₅GMA₃₅ 0.8 0.05 63 33) MMA₂EA₈₈AMPS₁₀GA₃ 3 0.06 62 34) St₃₂MMA₂₀EA₄₀BA₅AA₃GA₃ 4 0.30 63 35) CA₅₀INA₃₀GA₂₀ 10 0.15 71 本発明のラテックスを用いるハロゲン化銀写真要素は、
医用、印刷用カラー感光材料に使用することもできる。
ここではＸレイ用の場合を挙げるがこれに限定するもの
ではない。本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀とし
ては、高感度平板粒子が用いられるが、ハロゲン化銀組
成としてAgBr、AgCl、AgClBr、AgBrI、AgClBrI等任意に
用いることができるが、AgBr組成に富むAgBrI（Ｉ＝０
〜30モル％）が好ましい。

【００２７】平板状粒子は、米国特許第4,439,520号、
第4,425,425号、 第4,414,304号等に記載されており、
容易に目的の平板状粒子を得ることができる。平板状粒
子は、特定表面部位に組成の異なるハロゲン化銀をエピ
タキシャル成長させたり、シェリングさせたりすること
ができる。例えば内部に高いヨード層を設け、ヨード含
有率の低い臭化銀でシェリングしてもよい。粒子全体の
平均ヨード含有率は10モル％以下、更には８ル％以下、
更には５モル％以下が好ましい。ヨードが高いと迅速処
理適性で劣ることになるからである。

【００２８】本発明の平板状粒子は、平板状粒子が使用
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の50％以上
がアスペクト比３以上の平板状粒子であることが好まし
い。特に平板状粒子の割合が60％から70％、さらに80％
へと増大するほど好ましい結果が得られる。ここでいう
アスペクト比が平板状粒子の投影面積と同一の面積を有
する円の直径と２つの平行平面間距離の比を表す。本発
明においてアスペクト比は３以上20未満、３以上16未満
であることが好ましい。アスペクト比は平板性の指標で
あるが、これに厚みの因子を考慮したＡ_ｔ値が使用され
る。

【００２９】この場合、本発明においてはＡ_ｔ＝ＥＣＤ
／ｔ²が16以上が好ましい。

【００３０】ここで、ＥＣＤは平板粒子の平均投影直径
(μm)を指し、tは平板粒子の厚みである、ここでの平均
投影直径とは、平板粒子の投影面積と等しい面積を有す
る円の直径の数平均を表す。

【００３１】本発明の平板状粒子は、厚みが0.5μm以
下、好ましくは0.3μm以下である。また、平板粒子の分
布は、しばしば使用される変動係数(投影面積を円近似
した場合の標準偏差Ｓを平均直径Ｄで割った値Ｓ／Ｄの
100倍)が30％以下、特に20％以下、更には10％以下であ
る単分散乳剤であることが好ましい。また平板粒子と正
常晶の非平板粒子を２種以上混合してもよい。

【００３２】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。

【００３３】また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、
鉛、タリウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共
存させることができる。また感光核を制御するために、
平板状粒子の表面あるいは内部に転移線を持たせてもよ
い。

【００３４】上記ハロゲン化銀はイオウ化合物や金塩の
ごとき 貴金属塩に更にセレン化合物で増感することが
できる。また還元増感することもできるし、またこれら
の方法を組み合わせて増感するこができる。

【００３５】上記ハロゲン化銀を親水性コロイド媒体中
に、例えば、ゼラチン中に分散した乳剤をポリエチレン
テレフタレートあるいはトリアセテートセルロース支持
体に塗布して本発明のハロゲン化銀写真要素を得ること
ができる。

【００３６】本発明のハロゲン化銀写真要素に含有せし
めるハレーション防止染料、セーフライト向上染料、増
感色素、カブリ抑制剤、マット剤、 帯電防止剤、現像
調節剤などその他の化合物は用いる用途、性能に併せて
適宜選択できる。

【００３７】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を具体的に例
証する。

【００３８】実施例１ 下記方法により比較ならびに本発明によるラテックスを
調製した。

【００３９】（比較 ラテックスaの合成）特公昭60-15
935号の実施例１に従ってSt₂₅MA₂₅EA₄₀GMA₁₀のものを合
成した。

【００４０】平均粒子径は0.20μmであり、エポキシ開環
率は５％であった。

【００４１】（比較 ラテックスbの合成）ラテックス
ａに従って同様の組成のものを合成した。ここではエポ
キシの開環率は16％であった。

【００４２】（比較ラテックスｃの合成）比較ラテック
スｂに従ってラテックスを合成した。エポキシ開環率は
25％であった。

【００４３】（本発明 ラテックス１〜34の合成）ラテ
ックスａに従って本発明のラテックスを合成した。

【００４４】（写真感光材料の作成）本発明の平板粒子
とラテックスを用いて、Ｘレイ用オルソ感光材料を作成
し写真性能および物性を評価した。感光材料の作成は、
特開昭63-305343号実施例に準じた。なお、この粒子の
平均ヨード含有率は1モル％であった。この乳剤に金-硫
黄増感を施し、オルソシアニン色素として5,5′-ジクロ
ロ-9-エチル-3，3′-ビス(3-スルホプロピル)-オキサカ
ルボシアニンナトリウム塩で分光増感した。この乳剤を
ブルーに着色した厚さ175μのポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両面に下記構成になるように乳剤および保
護層を塗布し試料を作成した。

【００４５】 第１層（横断光遮断層） 染料 オキソノール色素（1,1′-ジスルホン酸ベンジル -3,3′-ブチルカルバミドオキソノールシアニン) 0.18g/m² モルダント(ジビニルベンゼンとジエチルアミノ メチルスチレン1:9の共重合体ゼラチン) 0.10g/m² ゼラチン 0.75g/m² ラテックス 0.55g/m² 第２層（乳剤層） Ag1モル当たりハイポ8.2mg、 KSCN1
63mg、 塩化金酸5.4mg、で金硫黄増感した平板粒子を銀
の付き量3.0g/m²となるように塗布した。また乳剤には
下記の添加剤を加えた。

【００４６】 平板粒子乳剤 表1参照 増感色素（5,5′ジクロロ-3,3′ジ(3-スルホプロピル) -9-エチル-オキサカルボシアニンナトリウム塩） 63mg/m² 安定剤(4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7- テトラザインデン) 58mg/m² ゼラチン 2.1g/m² ラテッックス(表１に示す) 1.0g/m² 第３層(保護層) ゼラチン 1.2g/m² PMMA(3.5μm)(マット剤) 0.025g/m² 表１のようにして作成した試料を用いて下記方法で評価
した。

【００４７】センシトメトリー 緑色光にて0.1秒露光を与えたのち、下記組成の現像液
で現像、 定着、水洗、乾燥処理をした。現像処理は、
コニカ株式会社製自動現像機SRX-501で、標準処理は35
℃で全処理時間45秒であった。感度はカブリ＋1.0の濃
度を与える露光量の逆数で表した。

【００４８】耐圧性の評価 耐圧試験機に巾3.5cm、長さ12.5cmの試験片を通過させ
露光現像処理した後、黒化面積により黒化の非常よいレ
ベルを５とし、もっとも悪いレベルを１とする目視５段
階ランク付け相対評価をした。実用的には３が下限であ
る。

【００４９】耐傷性の評価 引っ掻き試験機でフィルムの表面をこすり、傷の発生量
を目視５段階ランク付けで評価した。傷がもっとも少な
いときを５とし、もっとも多く傷がついたときを１とし
た。実用的には３が下限である。クッツキ評価 試験試料を23℃、相対湿度50％の部屋で24時間調湿した
あとフィルムを20枚重ね合わせ、200g/cm²の荷重を3日
間掛けた後、フィルムの表面のクッツキ面積を観察して
目視5段階相対評価をした。フィルムにくっついた跡が
もっとも少ないときを５、もっとも多いときを１とし
た。実用的には３が下限である。

【００５０】 （現像液組成） 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.5g ハイドロキノン 28g 5-ニトロインダゾール 0.250g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.060g 臭化カリウム 4.50g 亜硫酸ナトリウム 50g 水酸化カリウム 30g 硼酸 10g 水を加えて１リットルとする (pＨは10.20に調節した) 実験処方を表１に、また性能結果を表２にまとめた。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】表２の結果から、本発明の乳剤とラテック
スを組み合わせると高感度の写真特性が得られると同時
に膜物性の優れたハロゲン化銀写真要素およびハロゲン
化銀写真感光材料が得られることがわかる。

【００５４】特に高感度で、耐圧性、耐傷性、クッツキ
特性に優れていることがわかる。

【００５５】実施例２ 実施例１における本発明試料NO.１、２、８、10、12の
試料を用い、迅速処理の実験をおこなった。 迅速性の
評価は、現像、定着、水洗、乾燥の４工程を15秒から10
0秒まで処理して感度と耐傷性性能を評価した。なお本
実験での耐傷性は、自動現像機内に、鋭利な突起があり
フィルムに傷が付き易い機構が内蔵され、搬送速度を、
自由に設定できる試験用自動現像機を用い35℃で処理し
た。更に現像時間を早めると搬送速度は時間に比例して
早まるため傷も付き易い。

【００５６】上記各試料を表３に示した処理時間により
処理した結果を表３に示した。

【００５７】

【表３】

【００５８】表３の結果から、本発明の乳剤とラテック
スを組み合わせると高感度の写真特性が得られると同時
に膜物性の優れたハロゲン化銀写真感光材料が得られる
ことがわかる。

【００５９】特に現像処理時間を短くしても高感度が得
られ、傷も付きにくいことがわかる。

【００６０】

【発明の効果】本発明により、高感度、低カブリである
新規なハロゲン化銀粒子を使用した写真要素、ハロゲン
化銀写真感光材料およびその処理方法により、高感度に
して耐圧性と耐傷性にすぐれ、クッツキのない写真要
素、ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提
供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチ
   ン乳剤層とからなるハロゲン化銀写真要素であって、該
   写真要素の少なくとも１層中にアスペクト比３以上の平
   板状粒子とエポキシ量の開環率が35モル％以上であるグ
   リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
   単位を有するラテックスを塗設してなることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真要素。
2. 【請求項２】 少なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチ
   ン乳剤層とからなるハロゲン化銀写真要素であって、該
   写真要素の少なくとも１層中にアスペクト比３以上の平
   板状粒子とエポキシ量の開環率が35モル％以上であるグ
   リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
   単位を有するラテックスを塗設してなることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 少なくとも支持体とハロゲン化銀ゼラチ
   ン乳剤層とからなるハロゲン化銀写真要素であって、該
   写真要素の少なくとも１層中にアスペクト比３以上の平
   板状粒子とエポキシ量の開環率が35モル％以上であるグ
   リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
   単位を有するラテックスを塗設してなるハロゲン化銀写
   真感光材料を15秒から60秒で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。