JPH0625308B2 - ジスアゾ系化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的 本発明は新規なジスアゾ系化合物に関する。

（発明の利用分野） 本発明のジスアゾ系化合物は、セルロース繊維用等の染
料として使用することができ、特に分散染料等によりポ
リエステル繊維等を染色する際の染色条件と同様の条件
でセルロース繊維を容易に染色することができるから、
セルロース繊維とポリエステル等の他の繊維の混合繊維
の染色に有利に使用することができる。

（従来技術） 従来の反応性染料によりセルロース繊維を染色するに
は、通常、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤及び塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等の電解質の存在下で、pH１０以上、温度１００℃以
下の条件で実施される。

ところで、近年、セルロース繊維と他の繊維、特にポリ
エステル繊維との混紡布の需要が増大し、このようなセ
ルロースとポリエステルの混合繊維を染色するには、セ
ルロース繊維に対する染料及び染色条件と、ポリエステ
ル繊維に対する染料及び染色条件とを、それぞれ使用し
て染色する必要があった。それは、ポリエステル繊維を
染色するための染料及び染色条件と、セルロース繊維を
染色するためのそれらとは著しく相違し、特にポリエス
テル繊維を染色するには、分散染料を用いて温度約１３
０℃以上の条件で染色する必要があり、上記したセルロ
ース繊維の染色条件とは著しく異なる条件が用いられる
からである。

すなわち、上記のセルロースとポリエステルの混合繊維
を一つの染浴を用いて一工程で染色しようとすれば、反
応性染料と分散染料との異なる染料を使用することにな
るが、これには多くの問題がある。たとえば、反応性染
料をセルロース繊維側に充分に染着させるには酸結合剤
によりpHを１０以上にすることが必要となるが、酸結合
剤の存在は分散染料の分解を促進し、分散染料のポリエ
ステル繊維への染着を不充分にする。一方、分散染料を
ポリエステル繊維側に染着させるには高温（通常１３０
℃程度）を必要とするが、pH１０以上の条件下でかかる
高温を用いると反応性染料の加水分解を促進し、セルロ
ース繊維への染着を著しく阻害することになる。したが
って、従来、セルロースとポリエステルの混合繊維を染
色するには、通常、セルロース又はポリエステルのいず
れか一方の繊維を染色したのちに、別浴で他方の繊維の
染色をする二浴二段法が用いられていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、分散染料等によりポリエステル繊維等を染色
する際のpH及び温度等と同じような条件でセルロース繊
維を容易に染色することができ、したがってセルロース
とポリエステル等の混合繊維を一浴一段法で染色する場
合のセルロース繊維用染料として優れた染料化合物を提
供しようとするものである。

(b)発明の構成 （問題点の解決手段） 本発明者は、前記の問題点を解決するために種種研究を
重ねた結果、特定の化学構造を有するジスアゾ系化合物
がその目的に適することを見出し、本発明に到達したの
である。

すなわち、本発明のジスアゾ系化合物は、一般式 〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｒ^１は
水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、スルホメチル
基、シアノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ^３は置換さ
れていてもよいアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン原子又は一般式 （式中、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、メチル基、
メトキシ基又はスルホン酸基を示し、Ｒ^６は水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属を示す。）で示される基を示す。〕 で表わされる化合物である。

本発明のジスアゾ系化合物について詳述すると、前記一
般式(I)及び(II)におけるＭがアルカリ金属の場合の、
そのアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム及びカ
リウム等があげられる。また、一般式(I)におけるＲ^２
又はＸがそれぞれハロゲン原子の場合の、そのハロゲン
原子としては塩素、弗素又は臭素があげられる。また、
一般式(I)におけるＲ^３が置換されていてもよいアルキ
ル基の場合の、そのアルキル基としては、炭素数１〜８
の直鎖又は分岐状の無置換アルキル基、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基等の水酸基で置換されたア
ルキル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、プ
ロポキシプロピル基等のアルコキシ基で置換されたアル
キル基があげられる。また、一般式(I)におけるＲ^３が
アラルキル基である場合の、そのアラルキル基として
は、ベンジル基、フェネチル基、３′−メチルベンジル
基等があげられる。さらに、一般式(I)におけるＸとし
て特に好ましいものは、弗素原子又は前記一般式(II)で
示される基である。

本発明の一般式(I)で表わされるジスアゾ系化合物を製
造するには、まず一般式 〔式中、Ｍ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記一般式(I)にお
いて定義したと同一のものを示し、Ｘ^１はハロゲン原子
を示す。〕 で表わされるアゾ色素１モル割合と、一般式 〔式中、Ｍ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記一般式(I)にお
いて定義したと同一のものを示す。〕 で表わされるモノアゾ色素１モル割合とを縮合させれ
ば、一般式(I)においてＸがハロゲン原子である場合の
本発明のジスアゾ系化合物(I′)が得られる。

次に、一般式(I)においてＸが前記一般式(II)で示され
る基である場合の本発明のジスアゾ系化合物は、前記の
ようにして得られた本発明のジスアゾ系化合物(I′)の
１モル割合に対して、一般式 〔式中、Ｍ、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は前記一般式(II)にお
いて定義したと同一のものをす。〕 で表わされる化合物１モル割合を縮合反応させることに
より得られる。

本発明のジスアゾ系化合物は、染料、特に木綿、ビスコ
ースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、麻など
のセルロース繊維用の染料として優れている。また、ポ
リアミド繊維、羊毛、絹等の全窒素繊維用の染料として
も使用することができる。

本発明のジスアゾ系化合物を用いてセルロース繊維を染
色するには、同化合物を含む染浴のpHを５〜１０に保持
するのに必要な緩衝剤（たとえばリン酸、酢酸、クエン
酸等の酸、これら酸又は炭酸のナトリウム塩、カリウム
塩の単一物又は混合物）、及び必要に応じてさらに電解
質（たとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等）を加
えた染浴中に、セルロース繊維を浸漬し、１００〜１５
０℃の温度で３０〜５０分間加熱することによって容易
に良好な染色が得られる。この場合に、本発明のジスア
ゾ系化合物は、従来のセルロース用の反応性染料と較べ
て、染浴のpH及び温度を広い範囲から適宜に選択できる
のが大きな利点である。

また、本発明のジスアゾ系化合物は、セルロース繊維と
ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル
等の他の繊維との混合繊維中の該セルロース繊維を染色
するのにも使用することができる。この場合に、セルロ
ース繊維を染色する本発明のジスアゾ系化合物と、セル
ロース繊維以外の繊維を染色する他の染料、たとえばカ
ラー・インデックス（第３版）に記載された種々の分散
染料とを、それぞれ別々の染浴として用いて二段染色法
により染色してもよいし、或いは本発明のジスアゾ系化
合物と前記の他の繊維用の染料とを一つの染浴中に添加
して、一浴一段法で前記の混合繊維を染色することがで
きる。

特に、本発明のジスアゾ系化合物は、前記のようにセル
ロース繊維を染色するのに、分散染料によりポリエステ
ル等の他の繊維を染色する場合のpH及び温度等の条件と
同一の条件を用いることができるから、セルロースとポ
リエステル等の混合繊維を一浴一段法で染色するのに著
しく有利に使用できる。

（実施例等） 以下に、実施例及び染色例をあげてさらに詳述する。

実施例１ 構造式 で表わされるモノアゾ色素１／100モル（6.2ｇ）と、構
造式 で表わされるモノアゾ色素１／100モル（5.04ｇ）と
を、水３００mlと混合して溶解させ、２０〜３０℃の温
度で１時間縮合反応させた。次いで、その反応生成物に
ＮａＣｌ６０ｇを加えて塩析して、構造式 を有するジスアゾ化合物8.8ｇを得た。この化合物の可
視光吸収分析結果は、λｍａｘ値が４２９nm（水）であ
った。

以上のようにして得られたジスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝
１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇ、及びKH₂PO
₄0.1ｇを水２００mlに加えてpH７に調整した染浴に、未
シルケット綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１
２０℃まで昇温し、同温度で６０分間染処理した。次い
で、得られた染色物を水洗、ソーピング、水洗、乾燥処
理し、緑味黄色の染色物を得た。この場合の染料の染着
度が非常に良好で、染色物は極めて濃厚に染着されてい
た。

実施例２ 構造式 で表わされるモノアゾ色素１／100モル（5.49ｇ）と、
構造式 で表わされるモノアゾ色素１／100モル（4.33ｇ）を、
水５００mlに溶解し、実施例１における方法に準じて縮
合反応させ、下記の構造式のジスアゾ化合物を得た。

次いで、このジスアゾ化合物を取出さずに、前記の反応
生成物に直接に、構造式 で表わされるｍ−アミノベンゼンオキシエチルスルホン
硫酸エステルのカリウム塩１／100モル（3.2ｇ）を添
加、溶解した水溶液のpHを６に調整し、８０℃の温度で
６時間縮合反応させた。次いで、その反応生成物をスプ
レー乾燥して構造式 で表わされるジスアゾ化合物12.0ｇを得た。この化合物
の可視光吸収分析結果は、λｍａｘ値が421nm（水）で
あった。

次いで、得られたこのジスアゾ化合物0.2ｇ、芒硝１６
ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄・12H₂O0.5ｇ及びKH₂PO₄0.02
ｇを水２００mlに加えてpH８に調整した染浴に、未シル
ケット綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要して１３０
℃まで昇温し、同温度で３０分間染色処理をした。染色
物を取出して水洗、ソーピング、水洗、乾燥処理し、緑
味黄色の染色物を得た。この染浴は染色前後を通してpH
が８であり、得られた染色物は極めて濃厚に染着してい
た。

染色試験例１ 実施例１のジスアゾ化合物0.2ｇ、構造式 で表わされるモノアゾ染料0.2ｇ、芒硝１２ｇ、緩衝剤
としてNa₂HPO₄・12H₂O0.4ｇ及びKH₂PO₄0.1ｇを水２００
mlに加えて調製したpH８の染浴に、ポリエステル／木綿
＝５０／５０の混紡布１０ｇを入れ、３０分を要して１
３０℃まで昇温し、同温度で６０分間染色処理した。次
いで、染色物を取出し、水洗、ソーピング、水洗、乾燥
処理し、同色に均一に染着した緑味黄色の染色物を得
た。この染浴は染色の前後においてpH８であった。ま
た、染着性が非常に良好で、得られた染色物は極めて濃
厚に染着されていた。

実施例３〜２７ 実施例１又は実施例２に記載の方法に準じて、第１表の
各実施例に記載の、前記一般式(I)で表わされる種々の
ジスアゾ化合物を製造し、得られた各例のジスアゾ化合
物を用いて実施例１に記載の染色方法に準じて綿布を染
色した。その結果は第１表に示すとおりであった。

(c)発明の効果 本発明のジスアゾ系化合物は下記の効果を奏する。

(i)この化合物は、セルロース繊維及び含窒素繊維の染
色性、特に前記のセルロース繊維の染色性に優れてい
る。

(ii)この化合物は、分散染料等によりポリエステル繊維
等を染色する際のpHや温度等の染色条件と同じような条
件でセルロース繊維を染色することができるから、特に
セルロースとポリエステル等との混合繊維を一浴一段法
で染色する場合のセルロース繊維用染料として優れてい
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｒ^１は
   水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、ハロゲ
   ン原子、スルホン酸基、カルボキシル基、スルホメチル
   基、シアノ基又はカルバモイル基を示し、Ｒ^３は置換さ
   れていてもよいアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｘ
   はハロゲン原子又は一般式 （式中、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、メチル基、
   メトキシ基又はスルホン酸基を示し、Ｒ^６は水素原子、
   メチル基又はエチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカ
   リ金属を示す。）で示される基を示す。〕 で表わされるジスアゾ系化合物。