JPH06273923A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 光二量化可能な不飽和結合を有する光架橋性
ポリマーを含む感光層を設けた感光性平版印刷版におい
て、該感光層中で、露光により、強酸を生ずる下記の式
で示される化合物、及び酸によって退色又は変色する染
料を含有させたことを特徴とする感光性平版印刷版。 【化１】 【効果】 高い耐刷性と共に焼き出し性、その他の諸印
刷性能を満足し、すぐれた印刷版を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に関
し、更に詳しくは、環化付加反応によって架橋する光架
橋性ポリマーを含む感光層を備えた感光性平版印刷版に
関する。

【０００２】

【従来の技術】環化付加反応によって架橋する光架橋性
材料はよく知られており、これらは、感光性平版印刷版
等の製造に用いる感光性組成物の主要成分として数多く
用いられている。このような光架橋性ポリマーとして、
マレイミド基を側鎖に有するポリマー、芳香核に隣接し
た光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル
基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミリデ
ンアセチル基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有するポ
リマーは有用で、一部実用化されているものもある。特
に、マレイミド基を側鎖に有するポリマー及びフェニレ
ンジアクリル酸もしくはそのアルキルエステルとグリコ
ールとの縮合により製造された分子鎖中にケイ皮酸骨格
を有するポリエステル樹脂は比較的高い感度を有してい
る。

【０００３】一方、この光架橋性ポリマーを含む感光層
は、露光により変色する性質（焼出し性）を有していな
いため、可視的に区別できる性能を付与することが望ま
れていた。焼き出し組成物としては、多くが知られてお
り〔例えば、コーサー（ J.KOSAR ) 著「Light-Sensiti
ve Systems, J. Wily and Sons 」(New York 1965)pp３
８５−４０１、を参照〕、感光性平版印刷版、フォトレ
ジスト等の分野では各種化合物の組み合わせが知られて
いる（例えば、特公昭４０−２２０３号、特開昭５３−
８１２８号、特開昭５４−７４７２８号の各公報、米国
特許第4,139,390 号明細書を参照）。このような焼出し
組成物のなかで特に有効なものとして、有機ポリハロゲ
ン化合物又は光酸化剤と各種ロイコ染料の組み合わせが
知られている（例えば、Photogr. Sci. Eng., ５、９８
−１０３、１９６１年および米国特許第 3,042,515号明
細書を参照）。

【０００４】しかしながら、ロイコ染料によって焼き出
し性を付与した場合には、現像後の画像部と非画像部を
識別する検版作業を容易とする為、多量のロイコ染料を
添加するか、又は別途着色剤を添加する必要がある。こ
のように、光酸化剤、ロイコ染料、着色剤といった多量
の添加剤を感光層中へ含有させることは、感光層の本来
持っている性能、例えば、感度、耐刷力を低下させるの
で好ましくない。ところで、感度、耐刷力等の印刷性能
と良好な焼き出し性を共に両立した感光性組成物とし
て、特開平４−３０３８３８号に記載の光強酸発生剤と
酸により退色又は変色する染料の組み合わせを焼き出し
剤として用いたものがある。しかしながら、近年の作業
効率化にともないさらに露光、現像後の耐刷力向上が期
待されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、光架橋性ポリマーを含む感光層の持つすぐれた感度
を保ちつつ、良好な焼き出し性を有し、かつ、上記の欠
点である耐刷力を向上した優れた印刷版を与えるような
感光性平版印刷版を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、焼き出し性を付与す
るために用いられている光強酸発生剤を改良することに
より上記目的が達成されることを見い出し、本発明に到
った。即ち、本発明は、光二量化可能な不飽和結合を有
する光架橋性ポリマーを含む感光層を設けた感光性平版
印刷版において、該感光層中に、露光により強酸を生ず
る、下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び酸によって
退色又は変色する染料を含有させたことを特徴とする感
光性平版印刷版を提供するものである。

【０００７】

【化２】 式中Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、−NO₂ 、−CN、置
換基を有していても良いアルキル基、置換基を有してい
てもよいアリール基、置換基を有していても良いアラル
キル基又は−Ｘ¹ −Ｒ¹⁰を示す。ここでＸ¹ は−Ｏ−、
−Ｓ−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−NR¹¹−CO−又は−
CO−NR¹¹−を示し、Ｒ¹⁰は置換基を有していてもよいア
ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置
換基を有していてもよいアラルキル基を示す。Ｒ¹¹は、
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいア
ラルキル基を示す。Ｒ² 〜Ｒ⁸ は同じでも互いに異なる
基でもよく、水素原子、ハロゲン原子、−NO₂ −CN、置
換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
てもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラル
キル基又は−Ｘ² −Ｒ¹²を示す。ここでＸ² は−Ｏ−、
−Ｓ−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−NR¹³−CO−又は−
CO−NR¹³−を示し、Ｒ¹²は置換基を有していてもよいア
ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置
換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ¹³は置
換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
てもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアラ
ルキル基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。Ｒ⁹ は
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいア
ラルキル基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ が水素原子でかつ
Ｙが−Ｏ−の場合Ｒ⁹ は炭素数２以上とする。以下、本
発明について詳述する。本発明に用いられる光二量化可
能な不飽和結合を有する光架橋性ポリマーとしては、マ
レイミド基やシンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基等を
側鎖又は主鎖に有するポリマーが挙げられる。

【０００８】マレイミド基を側鎖に有するポリマーとし
て、特開昭５２−９８８号（対応米国特許 4,079,041
号) 公報や、独国特許第 2,626,769号明細書、ヨーロッ
パ特許第21,019号明細書、ヨーロッパ特許第 3,552号明
細書やディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ
・ケミー (Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１
１５（１９８３）の１６３〜１８１ページに記載されて
いる下記一般式（II）で表わされるマレイミド基を側鎖
に有するポリマーや、特開昭４９−128991号、同４９−
128992号、同４９−128993号、同５０−5379号、同５０
−5377号、同５０−5379号、同５０−5378号、同５０−
5380号、同５３−5298号、同５３−5299号、同５３−53
00号、同５０−50107 号、同５１−47940 号、同５２−
13907 号、同５０−45076 号、同５２−121700号、同５
０− 10884号、同５０−45087 号、独国特許第 2,349,9
48号、同第 2,616,276号各公報に記載されている下記一
般式(III) で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポ
リマー等を挙げることができる。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ独立し
て、最高４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす
か、又はＲ¹⁴とＲ¹⁵が一緒になって５員又は６員の炭素
環を形成してもよい。Ｒ¹⁶は芳香族基を表わし、Ｒ¹⁷は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表
わす） これらのポリマーの平均分子量は１０００以上、好まし
くは２〜３０万である。また、これらのポリマーは１分
子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有する。

【００１１】これらのマレイミド基を側鎖に有するポリ
マーを、アルカリ水に可溶性又は膨潤性とするために
は、酸基をポリマー中に含めることにより達成できる。
酸基の具体例としては、カルボン酸、スルホン酸、リン
酸、ホスホン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩、及びアルカリ水に対し解離するpKa が６〜１２
の酸基で、具体的には、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＯ−、４−ヒドロキシフェ
ニル基が挙げられる。これらの酸基を有するモノマー
と、マレイミド基を有するモノマーとを、例えば１０／
９０〜５０／５０、好ましくは、２０／８０〜４０／６
０（モル比）の割合で共重合させることによって本発明
のポリマーが容易に得られる。酸基を有するマレイミド
ポリマーの酸価は３０〜３００の範囲が好ましく、更に
好ましくは、５０〜２５０である。なお、上記共重合し
うる酸基を有するモノマーとして好ましいものは、アク
リル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するビニ
ルモノマー、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等が
例示される。

【００１２】これらの酸価を有するポリマーの中でも、
ディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ
ー (Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１２８
（１９８４）の７１〜９１ページに記載されているよう
なＮ−〔２−メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３
−ジメチルマレイミドとメタクリル酸あるいはアクリル
酸との共重合体が有用である。更にこの共重合体の合成
に際して第３成分のビニルモノマーを共重合することに
よって目的に応じた多元共重合体を容易に合成すること
ができる。例えば、第３成分のビニルモノマーとして、
そのホモポリマーのガラス転移点が室温以下のアルキル
メタクリレートやアルキルアクリレートを用いることに
よって共重合体に柔軟性を与えることが出来る。シンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基、カルコン基等を側鎖又は主鎖に有す
る本発明の他の光架橋性ポリマーの内、主鎖に感光性の
シンナモイレン基を有するものとしては、例えば米国特
許第 3030208号、米国特許出願709496号、同828455号に
記載されている感光性ポリエステルがある。上記のポリ
エステルは適当なポリカルボン酸、又は適当なポリカル
ボン酸の低級アルキルエステル、又はクロライドと適当
な多価アルコールをエステル化触媒の存在下に縮合せし
めることにより作られる。

【００１３】これらのポリマーをアルカリ水可溶化した
物としては、次のようなものが挙げられる。即ち、特開
昭６０−191244号公報中に記載されているような主鎖
に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合、
側鎖にカルボキシル基及び末端に水酸基を有するポリエ
ステルプレポリマーに水酸基と反応し得る官能基を分子
中に２個以上有する鎖延長剤、例えばジイソシアネート
化合物、ジフェニルテレフタレート、ジフェニルカーボ
ネートやテレフタロイルビス（Ｎ−カプロラクタム）等
を反応させて得られる感光性ポリマーや、主鎖に、芳香
核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合と、末端に
水酸基とを有するポリエステルプレポリマーやポリウレ
タンプレポリマーに鎖延長剤としてピロメリット酸二無
水物やシクロペンタンテトラカルボン酸二無水物を反応
させ、側鎖にカルボキシル基を導入した感光性ポリマー
等を挙げることが出来る。更に、側鎖に、光二量化可能
な官能基と、側鎖にカルボキシル基とを有する酸価２０
〜２００のアルカリ水可溶又は膨潤可能な感光性ポリマ
ー等を挙げることが出来る。これらの感光性ポリマーは
特開昭６２−175729号、特開昭６２−175730号、特開昭
６３−25443 号、特開昭６３−218944号、特開昭６３−
218945号の各公報に記載されている。なお、本発明で用
いる光架橋性ポリマーとしては、分子量１０００以上、
好ましくは１万〜５０万、特に好ましくは２万〜３０万
のものを用いるのが望ましい。上記光架橋性ポリマーの
感光層全組成物に対する添加量は１０〜９９重量％、好
ましくは、５０〜９９重量％である。

【００１４】また、本発明においては、感光層に増感剤
を用いることが望ましい。このような増感剤としては、
上記の光架橋性重合体を増感出来るものであって、３０
０nm以上の範囲に最大吸収を有する三重項増感剤を用い
るのが好ましい。具体例としてはベンゾフェノン誘導
体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ
化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘
導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体、ケ
トクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ナフトフ
ラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等を挙
げることが出来る。具体的にはミヒラーケイン、Ｎ，
Ｎ′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズアンスロ
ン、（３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンゾ）
アンスロンピクラミド、５−ニトロアセナフテン、２−
クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキサントン−
１−エチルカルボキシレート、２−ニトロフルオレン、
２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフトチアゾリ
ン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノク
マリン）、２，４，６−トリフェニルチアピリリウムパ
ークロレート、２−（Ｐ−クロルベンゾイル）ナフトチ
オアゾールの他特公昭４５−8832号、特開昭５２−1297
91号、特開昭６２−294238号、特開平２−173646号、特
開平２−131236号、欧州特許368327号、特開平２−2365
52号、特開平３− 54566号、特願平４−259915号明細書
に記載されている増感剤などを挙げることが出来る。こ
れらの増感剤の添加量は感光層の約１〜２０重量％、よ
り好ましくは、３〜１０重量％である。

【００１５】本発明において、用いられる酸によって退
色又は変色する染料としては、ジフェニルメタン系、ト
リフェニルメタン系、チアジン系、オキサジン系、キサ
ンチン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系、アゾ系の各種染料が有効に用いられる。
これらの例としては次のようなものがある。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エリスロ
シンＢ、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベ
イシックフクシン、フェノールフタイレン、１，３−ジ
フェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ、チモールフ
タレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キナルジンレッ
ド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスル
ホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、
オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７−ジク
ロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴーレッ
ド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイ
ルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、メチ
ルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシン、
オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、ｍ−クレゾールパ
ープル、クレゾールレッド、ローダミンＢ、ローダミン
６Ｇ、フアーストアシッドバイオレットＲ、スルホロー
ダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノナフトキノン、２−カルボキシアニリノ−４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−
カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒドロオキシエチ
ル−アミノ−フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキ
シベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−ｏ′−メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルイミノアセトアニリド、１−フェニル−３
−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５
−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン、メチルイエロ
ー、ｐ−ジエチルアミノアゾベンゼン、２，４−ジニト
ロ−５−クロロ−２′−アセトアミノ−４′−ジエチル
アミノ−５′−メトキシアゾベンゼン。

【００１６】これらは２種以上混合して用いても良い。
次に、一般式〔Ｉ〕で示される露光により強酸を生ずる
化合物について説明する。一般式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ として
のハロゲン原子としてはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ原子が挙げ
られる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹³としてのアルキル基は、１〜１８の
炭素原子を有するものであれば、直鎖、分枝、環状のも
ののいずれでも良い。例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、イソプロピル基、イソアミル基、２−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等があげられる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹³と
しての置換アルキル基は炭素数１〜１２のアルキル基が
例えばＣｌ原子のようなハロゲン原子、例えばメトキシ
基のような炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノキシ
基、ベンジルチオ基、などで置換された基であり、置換
アルキル基全体の炭素数が１〜１８のものが好ましい。
具体的には４−クロロブチル基、４−エトキシブチル
基、２−ブトキシエチル基、４−フェノキシブチル基、
２−ベンジルチオエチル基等が含まれる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹³と
してのアリール基は、好ましくは単環又は２環のもので
あって、例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフ
チル基等が含まれる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹³としてのアリール基は
上述のようなアリール基に例えばメチル基、エチル基な
どの炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメトキシ基、
エトキシ基などの炭素数１〜８のアルコキシ基、例えば
Ｃｌ原子などのハロゲン原子が置換したものが含まれ
る。具体的にはメチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル
基、ｔ−オクチルフェニル基、クロロフェニル基、メト
キシフェニル基、メトキシナフチル基等が挙げられる。

【００１７】Ｒ¹ 〜Ｒ¹³としてのアラルキル基は、好ま
しくは１〜１８の炭素原子を含むアルキル基に、単環又
は２環のアリール基が置換したものであって、例えばベ
ンジル基、２−フェニルエチル基、１−メチルベンジル
基、α−ナフチルエチル基、β−ナフチルエチル基、フ
ェニルブチル基などが挙げられる。Ｒ¹ 〜Ｒ¹³としての
置換アラルキル基は、上述のような置換アルキル基にア
リール基が置換したもの、上述のようなアルキル基に置
換アリール基が置換したもの、さらには上述のような置
換アルキル基に置換アリール基が置換したものが挙げら
れる。具体的には２−クロロ−２−フェニルエチル基、
ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−
ニトロベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、２−クロ
ロ−２−（ｐ−クロロフェニル）エチル基などが挙げら
れる。上記の一般式〔Ｉ〕で示される化合物の内、特に
好ましいものは、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸が水素原子であり、Ｙが−
Ｏ−であって、かつＲ⁹ が炭素数４〜１０の置換基を有
していてもよいアルキル基又は炭素数７〜９の置換基を
有していてもよいアラルキル基である化合物、並びにＲ
¹ 〜Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ が水素原子であり、Ｒ⁶ がア
ルコキシ基であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｒ⁹ が置換基を
有していてもよいアルキル基であって、Ｒ⁶ とＲ⁹ の総
炭素数が４〜１０の化合物である。上述の一般式〔Ｉ〕
の化合物はOrganic Synthesis Vol. II, PP. 494〜496
(1943) に記載の方法により該当するアミノ体からジア
ゾ化反応及び塩交換反応により合成することができる。
また、該当するアミノ体（Ａ）はニトロソ体（Ｂ）の還
元反応、ニトロ体（Ｃ）の還元反応、アミド体（Ｄ）の
加水分解反応などにより容易に合成できる。つまり以下
のような合成スキームとなる。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】さらに具体的に反応経路ｉ）については化
合物合成例１に、反応経路ii）については合成例２に、
反応経路iii)については合成例３に挙げる。本発明の感
光層中に用いられる露光により強酸を生ずる上述の一般
式〔Ｉ〕で示される化合物としては、例えば次のような
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】この他、有機ハロゲン化合物、オルトキノ
ンジアジドスルホニルクロリド、等の化合物を併用する
事も好ましい。前記の如き染料と一般式〔Ｉ〕で示され
る露光により強酸を生ずる化合物との比率は、染料１重
量部に対して、強酸を生ずる化合物を約0.０１重量部か
ら約１００重量部、より好ましくは、0.１〜１０重量
部、最も好ましくは、0.５〜５重量部の範囲である。本
発明の感光層には必要により結合剤を含有させることが
でき、通常線状有機ポリマーより適宜選択される。結合
剤の具体例としては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、スチレン、ブタジエンなどのモノマーの少くとも一
種との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル
酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体
などがある。更に必要に応じて、先の酸によって退色す
る染料の他に、別の染料顔料などを含有させることがで
きる。

【００２７】また、本発明の感光層は可塑剤を含んでも
よい。このような可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレートなどフタル酸ジアルキルエス
テル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、リ
ン酸エステル系の可塑剤などを使用することができる。
この他、感光層中にネガ作用ジアゾ樹脂を用いることも
好適である。これら、ジアゾ樹脂は、親水性表面を有す
る支持体との密着剤として、又は架橋剤として機能す
る。

【００２８】このようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ
−ジフェニルアミン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシ−４−ベンゾイルアミノベン
ゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１
−ジアゾ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
２，５−ジメトキシ−４−ｐ−トリメルカプトベンゼ
ン、１−ジアゾ−２−エトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−
ジアゾ−２，５−ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼ
ン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モ
ルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ
−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジ
エトキシ−４−ｐ−トリメルカプトベンゼン、１−ジア
ゾ−３−エトキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−
ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−
ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベンゼン、３−
メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（ｎ−プロポキ
シ）−４−ジアゾジフェニルアミン、３−イソプロポキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノマ
ーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアセトアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド又は、グリオキシル酸、マ
ロンアルデヒド酸等のカルボキシル基を有するアルデヒ
ド等の縮合剤とをモル比で各々１：１０〜１：0.０５、
好ましくは、１：２／１：0.２の割合で酸性媒体中通常
の方法で縮合して得られた縮合物と陰イオンとの反応生
成物が挙げられる。このような陰イオンとしては、四フ
ッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フ
ルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−
メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等の陰イオン
を挙げることができる。これらの中でも特に六フッ化燐
酸、トリイゾプロピルナフタレンスルホン酸や２，５−
ジメチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族ス
ルホン酸の陰イオンが好適である。

【００２９】更に、アルカリ性現像液に可溶化する為
に、カルボキシル基もしくは、ヒドロキシ基を有するジ
アゾ樹脂が好ましい。このようなジアゾ樹脂は、少なく
とも１個のカルボキシル基を有する芳香族化合物と上記
のジアゾモノマー化合物とを共縮合する事によって得ら
れる。カルボキシル基もしくは、ヒドロキシ基を有する
芳香族化合物の具体例としては、サリチル酸、アルキル
基置換サリチル酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、没
食子酸、ヒドロキシフタル酸、フェニル酢酸、ヒドロキ
シフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、及び、これら化合物
の、アルキル、アルコキシ、カルボキシ、等で置換され
た化合物である。この他、特公昭４９−48001 明細書中
に記載されているジアゾ化合物も好適である。カルボキ
シル基もしくは、ヒドロキシ基を少くとも１つ有する芳
香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位と
して含む共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Photo. Sci., Eng.)第１７巻、第３３頁（１９７
３）、米国特許第 2,063,631号、同第 2,679,498号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸や、リン酸、塩酸中で芳
香族ジアゾニウム化合物と、カルボキシル基を有する芳
香族化合物と、アルデヒド類、例えばパラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはケ
トン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重縮合さ
せることによって得られる。

【００３０】また、これら分子中にカルボキシル基もし
くはヒドロキシ基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ
ニウム化合物及びアルデヒド類又はケトン類は相互に組
合せ自由であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合す
ることも可能である。さらにカルボキシル基ヒドロキシ
基を有しない共縮合可能なフェノール類を添加して共縮
合させることもできる。その際、カルボキシル基を有す
る芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の仕込みモ
ル比は、１：0.１〜0.１：１、好ましくは１：0.２〜0.
２〜１、より好ましくは１：0.５〜0.２：１である。ま
た、この場合カルボキシル基もしくは、ヒドロキシ基を
有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合物の合
計とアルデヒド類又はケトン類とをモル比で通常１：0.
６〜1.２、好ましくは１：0.７〜1.５で仕込み、低温で
短時間、例えば３時間程度反応させることにより共縮合
ジアゾ樹脂が得られる。この他、特開平３−2868号に記
載されているジアゾ樹脂、及び特開平３−240060号及び
同４−25845 号に記載されている、スルホン酸やリン酸
を分子中に有するジアゾ樹脂も好ましい。これらジアゾ
樹脂の感光層全組成物に対する添加量は、0.１〜１５重
量％が好ましく、より好ましくは0.３〜５重量％であ
る。

【００３１】上述の感光層は、上記各成分からなる感光
性組成物を、例えば、２−メトキシエタノール、２−メ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブ、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ノール、３−メトキシプロピルアセテート、アセトン、
メチルエチルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、メタノール、ジメチルホルムアミド、
エタノール、メチルセロソルブアセテートなどの適当な
溶剤の単独又はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解
して支持体上に塗設することにより形成される。その被
覆量は乾燥後の重量で約0.１ｇ／m²〜約１０ｇ／m²の範
囲が適当であり、好ましくは0.５〜５ｇ／m²である。

【００３２】本発明の感光層の表面には、更にフィルム
との密着性を高める為に、マット加工を施してもよい。
これらについては、特開昭５５−12974 号、特開昭５８
−182636号に記載されている化合物、方法を用いること
が出来る。本発明に用いる親水性を有する表面を有する
支持体は、寸度的に安定な板状物であることが望まし
い。かかる寸度的に安定な板状物としては、従来印刷物
の支持体として使用されたものが含まれ、それらは本発
明に好適に使用することができる。かかる支持体として
は、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックフィルム、上記の如き金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれる。これらの支持体のうち、アルミニウム
板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価であるう
え、本発明の感光層等との接着性が特に良好なので好ま
しい。更に、特公昭４８−18327 号公報に記載されてい
るようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアル
ミニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

【００３３】また、金属、特にアルミニウム支持体の場
合には、砂目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。更に、表面の親水性を高
めるために、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウ
ム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理が行なわれること
が好ましい。米国特許第2,714,066 号明細書に記載され
ているように、砂目立てした後に珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−5125号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。また、米国特許第 3,65
8,662号明細書に記載されているようなシリケート電着
も有効である。また、特公昭４６−27481 号公報、特開
昭５２−58602 号公報、特開昭５２−30503 号公報に開
示されているような電解グレインと、上記陽極酸化処理
及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
また、特開昭５６−28893 号公報に開示されているよう
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理、更
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。ま
た、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例えば
ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重
合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りしたもの
も好適である。

【００３４】これらの親水性処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
感光性組成物との有害な反応を防ぐため、また感光層と
の密着性の向上等のために施される。本発明の感光性組
成物に対する現像液としては、珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤
や、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
の有機アミン化合物の水溶液が適当であり、それらの濃
度が0.１〜１０重量％、好ましくは0.５〜５重量％にな
るように添加される。

【００３５】また、該アルカリ性水溶液には、必要に応
じ例えば有機スルホン酸ナトリウム及びその他の界面活
性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることも
できる。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアル
コール、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシエタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール等が挙げられる。この
他、ジアゾ溶解剤、例えば、亜硫酸塩、メチルレゾルシ
ン、ピラゾロン化合物、等の還元性物質を入れることも
好ましい。また、米国特許第 3,475,171号及び同第 3,6
15,480号に記載されているものを挙げることができる。
更に、特開昭５０−26601 号、特公昭５６−39464 号及
び同５６−42860 号の各公報に記載されている現像液も
本発明の感光性平版印刷版の現像液として優れている。

【００３６】上述のような現像液を用いて画像露光され
た感光性平版印刷版を現像する方法としては、現像液を
現像タンクに仕込み、この現像液中に感光性平版印刷版
を浸漬しつつ通過させる方法や、現像タンクの現像液を
スプレーする方法などの現像液を繰り返し使用する方
式、あるいは特開昭６１−243455号、特開昭６２−2254
号に開示されているように１枚の感光性平版印刷版を現
像するのに必要な量の現像液を版面に施し、その施され
た現像液のみで現像したのちは、当該現像液を廃棄して
再使用しない使い捨て現像方式などの種々の方式が可能
であるが、本発明においては、現像液を繰り返し使用す
る方式が好ましく、この場合、現像補充液を連続的又は
遮断的に加えることが好ましい。このような補充を行な
う現像方法の現像液および補充液の組成、並びに補充方
法は、特開昭５４−62004 号、同５５−22759 号、同５
５−115039号、同５６−12645 号、同５８−95349 号、
同６４−21451 号、特開平１−180548号、特開平２−30
65号に詳しく記載されており、本発明の現像方法に好適
に使用することができる。

【００３７】画像露光は、感光性平版印刷版をメタルハ
ライドランプ、高圧水銀灯などの紫外線に富んだ光源を
用いて行なわれ、次いで前述の現像液で処理して感光層
の未露光部を除去し、必要に応じ、水洗後の不感脂化処
理又はそのままの不感脂化処理又は酸を含む水溶液で処
理した後、不感脂化処理して、印刷版とする。又、必要
に応じ現像後に、画像部の架橋度を上げる為に、後露
光、もしくは、バーニング処理を行なってもよい。

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、焼き出し
性、現像性、耐刷性能、耐刷力にすぐれている。

【００３８】以下、本発明について、合成例及び実施例
により更に詳細に説明する。なお、「％」は他に指定が
ない限り、重量％を示す。

【合成例１（化合物例１の合成）】ｍ−ヒドロキシジフ
ェニルアミン（１８５ｇ）、nC₈H₁₇Br（１９３ｇ）、K₂
CO ₃ （１４０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）（３００ｇ）をフラスコに入れ１６０℃で５時
間加熱攪拌後、氷水（５リットル）で晶析化させる。得
られた結晶（ｍ−オクチルオキシジフェニルアミン）
を、EtOH（１０００ｇ）、濃H₂SO₄ ( ２００ｇ）に溶解
し、NaNO₂ （７５ｇ）の１０％水溶液を滴下する。滴下
後１日放置し、さらに３０％NaOH水でpHを１０以上と
し、続いてNa₂S₂O ₄ （３００ｇ）を加え、３時間攪拌
後、氷水（５リットル）で晶析化させる。得られた結晶
（４−アミノ−３−オクチルオキシジフェニルアミン）
をMeOH（１０００ｇ）、濃HCl （１００ｇ）に溶解し、
氷冷下、NaNO₂(７５ｇ）の１０％水溶液を滴下する。滴
下後３時間攪拌し、続いて KPF₆ （１８４ｇ）の１０％
水溶液を加えると黄色沈殿が析出する。この沈殿をろ
取、乾燥すると目的物である化合物例１の化合物が得ら
れた。（全収率５８％、２７２ｇ）物性値 m.p. 64.0
℃、 d.p. 120.0℃、 MeOH中のUV吸収 λ_max 366.0n
m

【００３９】

【合成例２（化合物例２の合成）】ハイドロキノン（１
１０ｇ）、nC₄H₉Br （２８０ｇ）、K₂CO₃ （１５０
ｇ）、DMAc（２００ｇ）をフラスコに入れ１２０℃で５
時間加熱攪拌後、氷水（５リットル）で晶析化させる。
得られた結晶（1,４−ジブトキシベンゼン）を CHCl
₃（５００ｇ）に溶解し、SO₂Cl₂（１５０ｇ）を滴下す
る。滴下後２時間攪拌し、減圧下で溶媒等を除去したの
ち、酢酸（１０００ｇ）を加え、続いて濃HNO₃（１１０
ｇ）を氷冷下で滴下する。滴下後３時間攪拌し、水（３
リットル）で晶析化させる。得られた結晶（2,５−ジブ
トキシ−４−クロロニトロベンゼン）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）（５００ｇ）に溶解し、アニ
リン（１００ｇ）及びNaＨ（２５ｇ）を少しずつ加え、
添加後１８０℃で１２時間加熱する。攪拌後水（３リッ
トル）、メタノール（３リットル）を加え氷冷下で３時
間放置すると結晶化する。得られた結晶（2,５−ジブト
キシ−４−ニトロジフェニルアミン）をイソプロピルア
ルコール（１０００ｇ）に溶解し、NH₄Cl （５３ｇ）、
水（５０ｇ）、Fe（３００ｇ）を加え、９０℃で３時間
攪拌後、セライトろ過し、ろ液に濃HCl （１００ｇ）を
加え、氷冷下、NaNO₂ （７０ｇ）の１０％水溶液を滴下
する。滴下後１時間攪拌し、さらに KPF₆ （１９０ｇ）
の１０％水溶液を加えると黄色沈殿が析出する。この沈
殿をろ取、乾燥すると目的物である化合物例２の化合物
が得られた。（全収率３６％、１７５ｇ）物性値 d.p.
135.0℃、 MeOH中のUV吸収 λ_max 402.0 nm

【００４０】

【合成例３（化合物例３の合成）】２−アミノ−５−ニ
トロフェノール（１５４ｇ）、K₂CO₃ （１５０ｇ）、DM
Ac（２００ｇ）をフラスコに入れ１５０℃で攪拌下、nC
₆H₁₃Br（１７０ｇ）を滴下する。滴下５時間後、氷水
（５リットル）で晶析化させる。得られた結晶をイソプ
ロピルアルコール（１０００ｇ）に溶解し、NH₄Cl （５
３ｇ）、水（５０ｇ）、Fe（３００ｇ）を加え９０℃で
５時間攪拌後、セライトろ過し、ろ液を濃縮する。得ら
れた固体をアセトニトリル（５００ｇ）に溶解しアセチ
ルクロライド（８０ｇ）、トリエチルアミン（１１０
ｇ）を入れ４時間攪拌後、ろ液を濃縮する。得られた固
体をＤＭＦ（５００ｇ）に溶解し、NaＨ（２５ｇ）を少
しずつ加えて攪拌し、2,５−ジクロロニトロベンゼン
（１９２ｇ）を加え、１５０℃で１０時間攪拌する。攪
拌後、水（５リットル）で晶析化させ、得られた粗結晶
にCH₃OH （１０００ｇ）、濃HCl （１００ｇ）を加え、
６０℃で１時間攪拌後、氷温に冷却すると結晶が析出す
る。得られた結晶（４−アミノ−３−ヘキシルオキシ−
２′−ニトロ−４′−クロロジフェニルアミン塩酸塩）
をＤＭＦ（５００ｇ）に溶解し、濃HCl(１５ｇ）、を加
え、さらに NaNO₂（７０ｇ）の１０％水溶液を滴下し、
２時間攪拌後KPF₆（１９０ｇ）の１０％水溶液を加える
と黄色沈殿が析出する。この沈殿をろ取、乾燥すると目
的物である化合物例３の化合物が得られた。（全収率２
１％、１０９ｇ） 物性値 d.p. 130.0℃、 MeOH中のUV吸収 λ_max 360.
0 nm また、化合物例４〜１７についても上述の合成例１〜３
と同様の方法により合成することができる。

【００４１】

【実施例】厚さ0.３０mmのアルミニウム板をナイロンブ
ラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用いて
その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％
水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチン
グした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ₃ で中和洗浄、水
洗した。これをＶ_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番
波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／
dm² の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表
面粗さを測定したところ、0.６μ（Ra表示）であった。
引き続いて３０％のＨ₂ ＳＯ₄ 水溶液中に浸漬し、５５
℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ₂ ＳＯ₄ 水溶液
中、電流密度２Ａ／dm² において陽極酸化皮膜量が2.５
ｇ／m²になるように２分間陽極酸化処理した。ついで７
０℃のケイ酸ソーダ2.５％水溶液に１分間浸漬し、水洗
し、乾燥させた。

【００４２】次いで、下記の感光性組成物１〜２２を乾
燥後の重量にして、1.０ｇ／m²となるように塗布し、次
いで８０℃で２分間乾燥して、ネガ型感光性平版印刷版
〔Ａ〕〜〔Ｑ〕と比較用の感光性平版印刷板〔Ｓ〕〜
〔Ｗ〕を得た。 感光性組成物１〜２２ ○ メチルメタクリレート／N −〔6 −(メタクリロイルオキシ)ヘキシル〕−2,3 −シ゛メチルマレイミト゛/メタクリル 酸＝10／60／30(モル 比） 共重合体〔Ｍｗ＝3.０×１０⁴ （ＧＰＣ）〕 ５ ｇ ○ 下記構造式で表わされる増感剤 0.３０ｇ

【００４３】

【化１１】

【００４４】 ○ ４−シ゛アソ゛シ゛フェニルアミン とフェノキシ 酢酸のホルムアルテ゛ヒト゛共縮合物 のドデシルベンゼンスルホン酸塩 0.２０ｇ ○ 光強酸発生剤（表１） 0.１５ｇ ○ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学） 0.１４ｇ ○ 亜リン酸 0.０３ｇ ○ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ ｇ ○ メチルエチルケトン ５０ ｇ ○ メチルアルコール ３０ ｇ ○ メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業 (株) 、 フッ素系ノニオン界面活性剤） 0.１０ｇ 得られた感光性平版印刷版を、ネガフィルムを通して密
着露光した。露光は、２kwの超高圧水銀灯を６０秒間照
射することにより行った。次いで、ケイ酸カリウム1.５
重量％水溶液にて２５℃で３０秒間現像した。水洗後、
ガム液を塗布し、ハイデルベルグ社製ＫＯＲＤ印刷機で
印刷した。この結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】 表 １ ──────────────────────────────────── 感光性平版 感光性 光強酸 焼き出し⁽¹⁾ 現像性 印刷性能 耐刷力 印刷版 組成物 発生剤 （△Ｄ） （万枚） ──────────────────────────────────── 〔Ａ〕 １ 化合物例１ 0.1 2 良好 汚れなし 6.0 〔Ｂ〕 ２ 化合物例２ 0.1 4 良好 汚れなし 6.0 〔Ｃ〕 ３ 化合物例３ 0.1 2 良好 汚れなし 6.0 〔Ｄ〕 ４ 化合物例４ 0.1 2 良好 汚れなし 6.5 〔Ｅ〕 ５ 化合物例５ 0.1 2 良好 汚れなし 5.5 〔Ｆ〕 ６ 化合物例６ 0.1 3 良好 汚れなし 5.5 〔Ｇ〕 ７ 化合物例７ 0.1 4 良好 汚れなし 5.5 〔Ｈ〕 ８ 化合物例８ 0.1 2 良好 汚れなし 5.5 〔Ｉ〕 ９ 化合物例９ 0.1 2 良好 汚れなし 6.0 〔Ｊ〕 １０ 化合物例10 0.1 2 良好 汚れなし 6.0 〔Ｋ〕 １１ 化合物例11 0.1 1 良好 汚れなし 6.0 〔Ｌ〕 １２ 化合物例12 0.1 2 良好 汚れなし 6.5 〔Ｍ〕 １３ 化合物例13 0.1 1 良好 汚れなし 6.5 〔Ｎ〕 １４ 化合物例14 0.1 3 良好 汚れなし 6.0 〔Ｏ〕 １５ 化合物例15 0.1 4 良好 汚れなし 6.0 〔Ｐ〕 １６ 化合物例16 0.1 1 良好 汚れなし 6.0 〔Ｑ〕 １７ 化合物例17 0.1 3 良好 汚れなし 6.5 比較用〔Ｓ〕 １８ 化合物Ｃ１ 0.1 2 良好 汚れなし 4.5 比較用〔Ｔ〕 １９ 化合物Ｃ２ 0.0 3 良好 汚れなし 5.0 比較用〔Ｕ〕 ２０ 化合物Ｃ３ 0.1 2 不 良 汚れる 6.0 残ものあり 比較用〔Ｖ〕 ２１ 化合物Ｃ４ 0.1 3 不 良 汚れる 6.0 残ものあり 比較用〔Ｗ〕 ２２ 化合物Ｃ５ 0.0 0 良好 汚れなし 5.5 ──────────────────────────────────── 1) 露光部と未露光部のマクベス濃度系による濃度差

【００４６】

【化１２】 本発明による感光性平版印刷版〔Ａ〕〜〔Ｑ〕は焼き出
し性、現像性、印刷性能及び耐刷性がすべて良好である
のに対して、比較用の印刷版〔Ｓ〕では耐刷性が低く、
印刷版〔Ｔ〕では焼き出し性が不良で、耐刷性も低く、
印刷版〔Ｕ〕及び〔Ｖ〕では現像性及び印刷性能が不良
であり、印刷版〔Ｗ〕では焼き出し性が不良である。

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 式中Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ_２、−Ｃ
Ｎ、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい
アラルキル基又は−Ｘ^１−Ｒ^１０を示す。ここでＸ^１は
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ
^１１−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＲ^１１−を示し、 Ｒ^１０は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアリール基又は置換基を有していて
もよいアラルキル基を示す。Ｒ^１１は、置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示
す。Ｒ^２〜Ｒ^８は同じでも互いに異なる基でもよく、水
素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ^２、−ＣＮ、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又
は−Ｘ^２−Ｒ^１２を示す。ここでＸ^２は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１３−ＣＯ−又
は−ＣＯ−ＮＲ^１３−を示し、Ｒ^１２は置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示
し、Ｒ^１３は水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換
基を有していてもよいアラルキル基を示す。Ｙは−Ｏ−
又は−Ｓ−を示す。Ｒ^９は置換基を有していてもよいア
ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置
換基を有していてもよいアラルキル基を示す。但し、Ｒ
^１〜Ｒ^８が水素原子でかつＹが−Ｏ−の場合、Ｒ^９は炭
素数２以上とする。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【化２】 式中Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ^２、−Ｃ
Ｎ、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有
していてもよいアリール基、置換基を有していても良い
アラルキル基又は−Ｘ^１−Ｒ^１０を示す。ここでＸ^１は
−Ｏ−、−Ｓ−、，ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ
^１１−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＲ^１１−を示し、 Ｒ^１０は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアリール基又は置換基を有していて
もよいアラルキル基を示す。Ｒ^１１は、置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示
す。Ｒ^２〜Ｒ^８は同じでも互いに異なる基でもよく、水
素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ_２、−ＣＮ、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基又
は−Ｘ^２−Ｒ^１２を示す。ここでＸ^２は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ^１３−ＣＯ−又
は−ＣＯ−ＮＲ^１３−を示し、Ｒ^１２は置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示
し、Ｒ^１３は水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換
基を有していてもよいアラルキル基を示す。Ｙは−Ｏ−
又は−Ｓ−を示す。Ｒ^９は置換基を有していてもよいア
ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置
換基を有していてもよいアラルキル基を示す。但し、Ｒ
^１〜Ｒ^８が水素原子でかつＹが−Ｏ−の場合Ｒ^９は炭素
数２以上とする。以下、本発明について詳述する。本発
明に用いられる光二量化可能な不飽和結合を有する光架
橋性ポリマーとしては、マレイミド基やシンナミル基、
シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミリデンア
セチル基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有するポリマ
ーが挙げられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光二量化可能な不飽和結合を有する光架
   橋性ポリマーを含む感光層を設けた感光性平版印刷版に
   おいて、 該感光層中で、露光により、強酸を生ずる下記一般式
   〔Ｉ〕で示される化合物、及び酸によって退色又は変色
   する染料を含有させたことを特徴とする感光性平版印刷
   版。 【化１】 式中Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、−NO₂ 、−CN、置
   換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
   てもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラル
   キル基又は−Ｘ¹ −Ｒ¹⁰を示す。ここでＸ¹ は−Ｏ−、
   −Ｓ−、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−NR¹¹−CO−又は−
   CO−NR¹¹−を示し、 Ｒ¹⁰は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を
   有していてもよいアリール基又は置換基を有していても
   よいアラルキル基を示す。Ｒ¹¹は、置換基を有していて
   もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示す。
   Ｒ² 〜Ｒ⁸ は同じでも互いに異なる基でもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、−NO₂ −CN、置換基を有していても
   よいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は−Ｘ²
   −Ｒ¹²を示す。ここでＸ² は−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−
   Ｏ、−Ｏ−CO−、−NR¹³−CO−又は−CO−NR ¹³−を示
   し、Ｒ¹²は置換基を有していてもよいアルキル基、置換
   基を有していてもよいアリール基又は置換基を有してい
   てもよいアラルキル基を示し、Ｒ¹³は置換基を有してい
   てもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリー
   ル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示
   す。Ｙは−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。Ｒ⁹ は置換基を有し
   ていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
   リール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を
   示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ が水素原子でかつＹが−Ｏ−の
   場合、Ｒ⁹ は炭素数２以上とする。