JPH062813B2 - 共重合ポリエステルの製造法 - Google Patents
共重合ポリエステルの製造法Info
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- JPH062813B2 JPH062813B2 JP59202606A JP20260684A JPH062813B2 JP H062813 B2 JPH062813 B2 JP H062813B2 JP 59202606 A JP59202606 A JP 59202606A JP 20260684 A JP20260684 A JP 20260684A JP H062813 B2 JPH062813 B2 JP H062813B2
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- acid
- carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高剛性で破断伸度の大きい共重合ポリエステル
の製造法に関する。
の製造法に関する。
近年、繊維、フイルムまたは成形品の何れかを問わず、
剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まつている、ポリエステルは一般成形品の用途を広
く認められるに到つているが、多くのポリエステルは、
曲げ弾性率のような機械的物性が劣るため、高強度が要
求される用途には適していなかつた。この機械的物性を
向上させるために、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補
強材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重
が大きくなるため、プラスチツクの特徴である軽量の長
所が減じ、さらに成形時においては、成形機の摩耗等が
激しく、実用上の問題点が多い。補強材の必要がなく、
高強度が要求される用途に適しているポリエステルとし
ては近年では液晶性ポリエステルが注目されるようにな
つた。特に注目を集めるようになつたのは、ジヤーナル
・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマーケミストリー
・エデイシヨン１４巻（1976年）2043頁および特公昭56
−18016号公報にW.J.ジヤクソンがポリエチレンテレフ
タレートとアセトキシ安息香酸とからなる熱液晶高分子
を発表しているからである。
剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まつている、ポリエステルは一般成形品の用途を広
く認められるに到つているが、多くのポリエステルは、
曲げ弾性率のような機械的物性が劣るため、高強度が要
求される用途には適していなかつた。この機械的物性を
向上させるために、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補
強材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重
が大きくなるため、プラスチツクの特徴である軽量の長
所が減じ、さらに成形時においては、成形機の摩耗等が
激しく、実用上の問題点が多い。補強材の必要がなく、
高強度が要求される用途に適しているポリエステルとし
ては近年では液晶性ポリエステルが注目されるようにな
つた。特に注目を集めるようになつたのは、ジヤーナル
・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマーケミストリー
・エデイシヨン１４巻（1976年）2043頁および特公昭56
−18016号公報にW.J.ジヤクソンがポリエチレンテレフ
タレートとアセトキシ安息香酸とからなる熱液晶高分子
を発表しているからである。
この液晶性高分子はポリエチレンテレフタレートの５倍
以上の剛性、４倍以上の強度を有するが破断伸度は、非
常に低い。そのようなことを鑑み、本発明者等は鋭意検
討を行なつた結果、剛性が高く、高強度、破断伸度の大
きく成形性の良好な共重合ポリエステルの製造法を見出
した。
以上の剛性、４倍以上の強度を有するが破断伸度は、非
常に低い。そのようなことを鑑み、本発明者等は鋭意検
討を行なつた結果、剛性が高く、高強度、破断伸度の大
きく成形性の良好な共重合ポリエステルの製造法を見出
した。
本発明の要旨は一般式(I) 〔式中、Ｒ1は炭素数４〜２０の脂環式炭化水素２価ラ
ジカル、炭素数１〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル
又は芳香環を形成する炭素数が６〜２０である芳香族炭
化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素基の芳香環
の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基また
はアルコキシ基で置換されてもよい）を示し、Ｒ2は炭
素数２〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル、炭素数４
〜２０の脂環式炭化水素２価ラジカル、芳香環を形成す
る炭素数が６〜２０である芳香族炭化水素２価ラジカル
（但し、芳香族炭化水素基の芳香環の水素原子はハロゲ
ン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはアルコキシ基で置
換されてもよい）、または分子量８０〜8000のポリアル
キレンオキシド２価ラジカルを示す〕の反復単位からな
る原料オリゴエステルまたはポリエステルと一般式(II) HO-R3-COOH (II) 〔式中、Ｒ3は芳香環を形成する炭素数が６〜20である
芳香族炭化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素基
の芳香環の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されてもよい）を示し、
Ｒ5はアルキル基を示す〕を反応させて、共重合オリゴ
マーを形成させた後アシル化剤を加えてアセチル化しさ
らに重合を行なうが、その際に重合温度を２８０〜３５
０℃で行なうことを特徴とする共重合ポリエステルの製
造法に存する。
ジカル、炭素数１〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル
又は芳香環を形成する炭素数が６〜２０である芳香族炭
化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素基の芳香環
の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基また
はアルコキシ基で置換されてもよい）を示し、Ｒ2は炭
素数２〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル、炭素数４
〜２０の脂環式炭化水素２価ラジカル、芳香環を形成す
る炭素数が６〜２０である芳香族炭化水素２価ラジカル
（但し、芳香族炭化水素基の芳香環の水素原子はハロゲ
ン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはアルコキシ基で置
換されてもよい）、または分子量８０〜8000のポリアル
キレンオキシド２価ラジカルを示す〕の反復単位からな
る原料オリゴエステルまたはポリエステルと一般式(II) HO-R3-COOH (II) 〔式中、Ｒ3は芳香環を形成する炭素数が６〜20である
芳香族炭化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素基
の芳香環の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されてもよい）を示し、
Ｒ5はアルキル基を示す〕を反応させて、共重合オリゴ
マーを形成させた後アシル化剤を加えてアセチル化しさ
らに重合を行なうが、その際に重合温度を２８０〜３５
０℃で行なうことを特徴とする共重合ポリエステルの製
造法に存する。
一般にポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエ
ステルを製造する際重合温度を高温にすると重合よりも
分解反応が優先するために重合度が上りにくく、そのた
め重合度を上げるためには融点より少し低い温度で固相
重合を行なう方法が用いられているが、固相重合では反
応速度が遅いし、プロセス的にも複雑である。
ステルを製造する際重合温度を高温にすると重合よりも
分解反応が優先するために重合度が上りにくく、そのた
め重合度を上げるためには融点より少し低い温度で固相
重合を行なう方法が用いられているが、固相重合では反
応速度が遅いし、プロセス的にも複雑である。
本発明は固相重合をせずに対数粘度ηinhが0.85dl／ｇ
以上の共重合ポリエステルを重合温度を高めるだけで容
易に製造する方法であり、今までの常識ではとうてい考
えられなかつた方法である。このように、高重合度のポ
リマーの得られる理由としては、一般にオキシカルボン
酸が脱炭酸して副成する一官能性ＯＨ化合物がアセチル
化されてアシルオキシ化合物(J)をが生成し (J)がオリゴマーまたはポリマーのカルボン酸末端と反
応して末端にＲ3Ｏ基を有するオリゴマーまたはポリマ
ー(K) が生じ(K)と末端アセトキシを有するオリゴマーまたは
ポリマー(L)との反応がおこりポリマーを生じるが最終
段階の反応は280〜350℃、好ましくは２８５〜３３０℃
で行なうと容易に進行しやすくなるためηinhが高い
（η≧0.85dl／ｇ）が容易に得られるようになつたと進
定している。
以上の共重合ポリエステルを重合温度を高めるだけで容
易に製造する方法であり、今までの常識ではとうてい考
えられなかつた方法である。このように、高重合度のポ
リマーの得られる理由としては、一般にオキシカルボン
酸が脱炭酸して副成する一官能性ＯＨ化合物がアセチル
化されてアシルオキシ化合物(J)をが生成し (J)がオリゴマーまたはポリマーのカルボン酸末端と反
応して末端にＲ3Ｏ基を有するオリゴマーまたはポリマ
ー(K) が生じ(K)と末端アセトキシを有するオリゴマーまたは
ポリマー(L)との反応がおこりポリマーを生じるが最終
段階の反応は280〜350℃、好ましくは２８５〜３３０℃
で行なうと容易に進行しやすくなるためηinhが高い
（η≧0.85dl／ｇ）が容易に得られるようになつたと進
定している。
本発明の共重合ポリエステルはポリエステルまたはオリ
ゴエステルとオキシカルボン酸とを接触反応させて共重
合オリゴマーを形成させた後にアセチル化および重合を
おこない、さらに脱酢酸をおこなうことにより製造する
ことができる。製造法をさらに詳細に説明するにこのよ
うな共重合ポリエステルの製造法は、一般には、一般式
(I)で表わされる繰り返し単位を有する原料ポリエステ
ルまたはオリゴエステル 原料ポリエステルまたはオリゴエステルとオキシカルボ
ン酸の反応比率は、前者の繰り返し単位(II)と、後者の
オキシカルボン酸のモル比で、５：９５ないし９５：５
である。
ゴエステルとオキシカルボン酸とを接触反応させて共重
合オリゴマーを形成させた後にアセチル化および重合を
おこない、さらに脱酢酸をおこなうことにより製造する
ことができる。製造法をさらに詳細に説明するにこのよ
うな共重合ポリエステルの製造法は、一般には、一般式
(I)で表わされる繰り返し単位を有する原料ポリエステ
ルまたはオリゴエステル 原料ポリエステルまたはオリゴエステルとオキシカルボ
ン酸の反応比率は、前者の繰り返し単位(II)と、後者の
オキシカルボン酸のモル比で、５：９５ないし９５：５
である。
が使用されるが、このような原料ポリエステル(I)を製
造するためには一般式(F)で表わされるカルボン酸 HOOCR1COOH ……(F) およびそのエステルが、使用される。カルボン酸の例を
示すとテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシ
テレフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタ
ル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メトキシイソフタル酸、ジフエニルメタン4,4′−ジカ
ルボン酸、ジフエニルメタン3,3′−ジカルボン酸、ジ
フエニルエーテル4,4′−ジカルボン酸、ジフエニル−
4,4′−ジカルボン酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン
酸、ナフタリン1,5ジカルボン酸、ナフタリン1,4ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、ドデカンジカルボン酸、３−メチルアゼライン
酸、グリタール酸、コハク酸、シクロヘキサン1,4ジカ
ルボン酸、シクロヘキサン1,3ジカルボン酸、シクロペ
ンタン1,3ジカルボン酸などが挙げられる。これらは混
合して使用してもよく一般式(F)で表わされるものはい
ずれも使用可能である。
造するためには一般式(F)で表わされるカルボン酸 HOOCR1COOH ……(F) およびそのエステルが、使用される。カルボン酸の例を
示すとテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシ
テレフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタ
ル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メトキシイソフタル酸、ジフエニルメタン4,4′−ジカ
ルボン酸、ジフエニルメタン3,3′−ジカルボン酸、ジ
フエニルエーテル4,4′−ジカルボン酸、ジフエニル−
4,4′−ジカルボン酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン
酸、ナフタリン1,5ジカルボン酸、ナフタリン1,4ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、ドデカンジカルボン酸、３−メチルアゼライン
酸、グリタール酸、コハク酸、シクロヘキサン1,4ジカ
ルボン酸、シクロヘキサン1,3ジカルボン酸、シクロペ
ンタン1,3ジカルボン酸などが挙げられる。これらは混
合して使用してもよく一般式(F)で表わされるものはい
ずれも使用可能である。
また(I)を製造するために使用される一般式(G)で表わさ
れるジオール HOR2OH ……(G) の具体例としてはエチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,2−プロパンジオール、1,3ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,6ヘキサンジオール、1,12−ドデカンジオール、シク
ロヘキサン1,4ジオール、シクロヘキサン1,3ジオール、
シクロヘキサン1,2−ジオール、シクロペンペンタン1,3
−ジオールなどが挙げられるが、これらは混合して使用
してもよく、一般式(G)で表わされるものはいずれも使
用可能である。
れるジオール HOR2OH ……(G) の具体例としてはエチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,2−プロパンジオール、1,3ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,6ヘキサンジオール、1,12−ドデカンジオール、シク
ロヘキサン1,4ジオール、シクロヘキサン1,3ジオール、
シクロヘキサン1,2−ジオール、シクロペンペンタン1,3
−ジオールなどが挙げられるが、これらは混合して使用
してもよく、一般式(G)で表わされるものはいずれも使
用可能である。
本発明で用いる式(I)で示されるポリエステルまたはオ
リゴエステルとしては一般式(I)で示されるものはいず
れも使用可能であるがその入手のしやすさからポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよ
びそれらのオリゴマーが好ましく、特にポリエチレンテ
レフタレートおよびそのオリゴマーが好ましい。
リゴエステルとしては一般式(I)で示されるものはいず
れも使用可能であるがその入手のしやすさからポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよ
びそれらのオリゴマーが好ましく、特にポリエチレンテ
レフタレートおよびそのオリゴマーが好ましい。
次に反応方法について述べると一般式(I)で表わされる
原料ポリエステルまたはオリゴエステルと一般式(II)で
表わされるオキシカルボン酸とを HO-R3COOH ……(II) （式中、Ｒ3は前示したである） 接触させて、常圧下１５０〜３５０℃で加熱して共重合
オリゴマーを形成させた後にアセチル化剤を加えてアセ
チル化および重合を行ない減圧下、さらに、真空下で脱
酢酸を行ない、反応を完結させることにより行なわれ
る。また(I)と(II)と接触させる際に(G)および(F)を共
用することも可能である。また、重合温度２８０〜３５
０℃で行なうことが必要である。とくに２９０〜３３０
℃で行なうと容易に高重合度のポリマーが得られる。
原料ポリエステルまたはオリゴエステルと一般式(II)で
表わされるオキシカルボン酸とを HO-R3COOH ……(II) （式中、Ｒ3は前示したである） 接触させて、常圧下１５０〜３５０℃で加熱して共重合
オリゴマーを形成させた後にアセチル化剤を加えてアセ
チル化および重合を行ない減圧下、さらに、真空下で脱
酢酸を行ない、反応を完結させることにより行なわれ
る。また(I)と(II)と接触させる際に(G)および(F)を共
用することも可能である。また、重合温度２８０〜３５
０℃で行なうことが必要である。とくに２９０〜３３０
℃で行なうと容易に高重合度のポリマーが得られる。
一般式(II)で表わされるオキシ酸としてはパラヒドロキ
シ安息香酸、４−ヒドロキシ３−クロロ安息香酸、メタ
ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ3,5−ジメチル安
息香酸、２−オキシ６−ナフトエ酸、１−オキシ５−ナ
フトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸、シユリン
ガー酸、バニリン酸、４−ヒドロキシ−３−メチル安息
香酸などが挙げられる。パラヒドロキシ安息香酸を単独
で用いるのが溶融異方性を保つためには好ましいが一般
式(II)で表わされるオキシカルボン酸はいずれも使用可
能である。
シ安息香酸、４−ヒドロキシ３−クロロ安息香酸、メタ
ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ3,5−ジメチル安
息香酸、２−オキシ６−ナフトエ酸、１−オキシ５−ナ
フトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸、シユリン
ガー酸、バニリン酸、４−ヒドロキシ−３−メチル安息
香酸などが挙げられる。パラヒドロキシ安息香酸を単独
で用いるのが溶融異方性を保つためには好ましいが一般
式(II)で表わされるオキシカルボン酸はいずれも使用可
能である。
オキシカルボン酸の使用量は(II)／(I)＋(II)、(II)／
(I)＋(F)、(II)／(I)＋(G)＋(II)または(II)／(I)＋(F)
＋(G)＋(II)として３０〜８０モル％である。またアセ
チル化剤の代表的なものとしては無水酢酸が使用される
が必ずしもこれに限定されるものではない。また必要に
応じ、エステル交換触媒、アセチル化触媒および重合触
媒を使用してもかまわない。
(I)＋(F)、(II)／(I)＋(G)＋(II)または(II)／(I)＋(F)
＋(G)＋(II)として３０〜８０モル％である。またアセ
チル化剤の代表的なものとしては無水酢酸が使用される
が必ずしもこれに限定されるものではない。また必要に
応じ、エステル交換触媒、アセチル化触媒および重合触
媒を使用してもかまわない。
さらに、本発明に係る共重合ポリエステルは、種々の目
的に応じて、少量の共重合成分を導入することもでき
る。
的に応じて、少量の共重合成分を導入することもでき
る。
このようにして得られる共重合ポリエステルはηinhが
0.85dl／ｇ以上であり、不溶不融粒子がない。
0.85dl／ｇ以上であり、不溶不融粒子がない。
またインテスコ製インストロン型レオメーターでＤ＝1.
0mmφ、Ｌ＝１０mmで45゜のテーパーのついたノズルを用
い２４０℃で剪断速度(γ′)＝1000sec-1で引落し比
(λ)＝４でフアイバー化し、その物性を測定した。この
場合溶融粘度はηinhが大きい割には小さく容易にフア
イバー化出来た。そのフアイバーを東洋ボールドウイン
製１００kgテンシロンを用いて弾性率および極限伸度を
測定した。尚、フアイバーの弾性率（Es）は東洋精機製
ダイナミツクモジユラステスターＰＭＲ−５Ｒを用い、
ポリマーのρ（密度）を1.38ｇ／mlとして求めた。
0mmφ、Ｌ＝１０mmで45゜のテーパーのついたノズルを用
い２４０℃で剪断速度(γ′)＝1000sec-1で引落し比
(λ)＝４でフアイバー化し、その物性を測定した。この
場合溶融粘度はηinhが大きい割には小さく容易にフア
イバー化出来た。そのフアイバーを東洋ボールドウイン
製１００kgテンシロンを用いて弾性率および極限伸度を
測定した。尚、フアイバーの弾性率（Es）は東洋精機製
ダイナミツクモジユラステスターＰＭＲ−５Ｒを用い、
ポリマーのρ（密度）を1.38ｇ／mlとして求めた。
以下に実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例１ ポリエチレンテレフタレートオリゴマー（ηinh＝0.11d
l／ｇ）46.12ｇ（0.24モル）をパラヒドロキシ安息香酸
77.35ｇ（0.56モル）及び酢酸第一錫0.037ｇとを撹拌器
のついた重合管に仕込み、窒素で３回パージした後、重
合管を２４０℃に予めしておいたオイル浴に入れ３０分
間かけて溶解させた後、２４０℃で１時間撹拌し、アシ
ドリシスを行なう。
l／ｇ）46.12ｇ（0.24モル）をパラヒドロキシ安息香酸
77.35ｇ（0.56モル）及び酢酸第一錫0.037ｇとを撹拌器
のついた重合管に仕込み、窒素で３回パージした後、重
合管を２４０℃に予めしておいたオイル浴に入れ３０分
間かけて溶解させた後、２４０℃で１時間撹拌し、アシ
ドリシスを行なう。
次に無水酢酸71.46ｇ（0.56モル）を添加し、酢酸を溜
去させつつ、１時間３０分撹拌した。酢酸を溜去させな
がら３０分で浴温を２４０℃から３００℃に上げた後徐
々に減圧にしてｍｍＨｇの真空にし酢酸を完全に溜去さ
せた。更に重合管を窒素を送入して常圧に戻し、酢酸亜
鉛二水和物0.064ｇを加えた後0.1mmHgの真空下で６時間
撹拌し、重合を終了した。
去させつつ、１時間３０分撹拌した。酢酸を溜去させな
がら３０分で浴温を２４０℃から３００℃に上げた後徐
々に減圧にしてｍｍＨｇの真空にし酢酸を完全に溜去さ
せた。更に重合管を窒素を送入して常圧に戻し、酢酸亜
鉛二水和物0.064ｇを加えた後0.1mmHgの真空下で６時間
撹拌し、重合を終了した。
このポリマーのηinhは1.10dl／ｇであり不溶物はなか
つた。
つた。
また本文中に記載した条件下でフアイバー化を行なつた
が、その場合の溶融粘度は１３５０ポイズであり、Esは
51.7GPa、極限伸度は5.2％、引張り強度は46.9kg／mm2
であつた。
が、その場合の溶融粘度は１３５０ポイズであり、Esは
51.7GPa、極限伸度は5.2％、引張り強度は46.9kg／mm2
であつた。
実施例２ アセチル化時間を３時間重合時間を3.5時間に変更した
以外実施例１と同様の方法で行なつた。その結果不溶物
がなくηinh＝0.93dl／ｇポリマーが得られ、溶融粘度
１０３０ポイズ、Es＝50.5GPa、極限伸度3.9％、引張り
強度46.9kg／mm2であつた。
以外実施例１と同様の方法で行なつた。その結果不溶物
がなくηinh＝0.93dl／ｇポリマーが得られ、溶融粘度
１０３０ポイズ、Es＝50.5GPa、極限伸度3.9％、引張り
強度46.9kg／mm2であつた。
実施例３ ポリエチレンテレフタレートオリゴマーを61.49ｇ（0.3
2モル）、パラヒドロキシ安息香酸66.30ｇ（0.48モル）
を使用した以外実施例１と同様の方法で行なつた。その
結果不溶物がなくηinh＝0.87dl／ｇの重合物が得ら
れ、その重合物は溶融粘度＝１０３０ポイズ、Es＝36.9
GPa、極限伸度3.8％、引張り強度39.3％であつた。
2モル）、パラヒドロキシ安息香酸66.30ｇ（0.48モル）
を使用した以外実施例１と同様の方法で行なつた。その
結果不溶物がなくηinh＝0.87dl／ｇの重合物が得ら
れ、その重合物は溶融粘度＝１０３０ポイズ、Es＝36.9
GPa、極限伸度3.8％、引張り強度39.3％であつた。
実施例４ ポリエチレンテレフタレートオリゴマーを53.80ｇ（0.2
8モル）、ハラヒドロキシ安息香酸71.83ｇ（0.52モル）
を使用した以外実施例１と同様の方法で行なつた。その
結果不溶物がなくηinh＝1.04dl／ｇの重合物が得ら
れ、その重合物は溶融粘度1270ポイズ、Es＝34.2、極限
伸度4.2％、引張り強度40.2％、線膨張係数１×10-6／
℃であつた。
8モル）、ハラヒドロキシ安息香酸71.83ｇ（0.52モル）
を使用した以外実施例１と同様の方法で行なつた。その
結果不溶物がなくηinh＝1.04dl／ｇの重合物が得ら
れ、その重合物は溶融粘度1270ポイズ、Es＝34.2、極限
伸度4.2％、引張り強度40.2％、線膨張係数１×10-6／
℃であつた。
比較例１ ポリエチレンテレフタレート（ηinh＝0.64dl／ｇ）を3
8.4ｇ（0.20モル）とパラアセトキシ安息香酸54.1ｇ
（0.30モル）を用い特公昭56−18016号公報記載の方法
（実施例１の方法）と同様の方法で重合を行ないηinh
＝0.61dl／ｇの重合物を得たがηinh測定時に少量の不
溶分があり、ロ過してそれを除いて測定した。溶融粘度
150ポイズ、Es＝38.7GPa、極限伸度1.4％、引張り強度2
9.1kg／mm2であり、極限伸度が小さかつた。
8.4ｇ（0.20モル）とパラアセトキシ安息香酸54.1ｇ
（0.30モル）を用い特公昭56−18016号公報記載の方法
（実施例１の方法）と同様の方法で重合を行ないηinh
＝0.61dl／ｇの重合物を得たがηinh測定時に少量の不
溶分があり、ロ過してそれを除いて測定した。溶融粘度
150ポイズ、Es＝38.7GPa、極限伸度1.4％、引張り強度2
9.1kg／mm2であり、極限伸度が小さかつた。
比較例２ 重合温度を２７５℃にした以外実施例３と同様の方法で
行ない、不溶分はなくηinh＝0.60dl／ｇの重合物を得
た。そのEs＝33.1GPa、極限伸度1.9％であり、極限伸度
が小さかつた。
行ない、不溶分はなくηinh＝0.60dl／ｇの重合物を得
た。そのEs＝33.1GPa、極限伸度1.9％であり、極限伸度
が小さかつた。
本発明方法によれば、剛性が高く、高強度で、破断伸度
が大きく、成形性良好かつ不溶不融粒子（異種構造物）
がないポリマーが容易に得られる。
が大きく、成形性良好かつ不溶不融粒子（異種構造物）
がないポリマーが容易に得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式(I) 〔式中、Ｒ1は炭素数４〜２０の脂環式炭化水素２価ラ
ジカル、炭素数１〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル
又は芳香族環を形成する炭素数が６〜２０である芳香族
炭化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素基の芳香
族の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基ま
たはアルコキシ基で置換されてもよい）を示し、Ｒ2は
炭素数２〜４０の脂肪族炭化水素２価ラジカル、炭素数
４〜２０の脂環式炭化水素２価ラジカル、芳香環を形成
する炭素数が６〜２０である芳香族２価炭化水素ラジカ
ル（但し、芳香族炭化水素基の芳香環の水素原子はハロ
ゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはアルコキシ基で
置換されてもよい）、または分子量８０〜8000のポリア
ルキレンオキシド２価ラジカルを示す〕の反復単位から
なる原料オリゴエステルまたはポリエステルと一般式(I
I)で表わされるヒドロキシカルボン酸 HO-R3-COOH ……(II) 〔式中、Ｒ3は芳香環を形成する炭素数が６〜２０であ
る芳香族炭化水素２価ラジカル（但し、芳香族炭化水素
基の芳香環の水素原子はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアル
キル基またはアルコキシ基で置換されてもよい）を示
す〕とを反応させて共重合オリゴマーを形成させた後ア
シル化剤を加え、アセチル化し、さらに重合を行なうが
その際に重合温度を２８０〜３５０℃で行なうことを特
徴とする共重合ポリエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59202606A JPH062813B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59202606A JPH062813B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178830A JPS6178830A (ja) | 1986-04-22 |
| JPH062813B2 true JPH062813B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=16460211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59202606A Expired - Lifetime JPH062813B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062813B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018935A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Satoko Kobayashi | 頭部用冷却パッド |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5226593A (en) * | 1975-08-25 | 1977-02-28 | Toyobo Co Ltd | Process for preparing arylene ester polymers |
| JPS5913531A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Toshiba Seiki Kk | プレス用トランスフア−装置 |
-
1984
- 1984-09-27 JP JP59202606A patent/JPH062813B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6178830A (ja) | 1986-04-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |