JPH06287367A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有
する熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリプロピレン （Ｂ）ポリフェニレンエーテル （Ｃ）（ｉ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エ
ポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基及びスルホン
酸基からなる群から選ばれる官能基を分子鎖末端のオレ
フィン性不飽和結合に導入したポリプロピレンと、（i
i）成分（ｉ）の官能基と反応する官能基を分子鎖末端
に有するポリフェニレンエーテルとを、反応させて得ら
れるブロック共重合体を成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して０．１〜５０重量部 【効果】 各成分間の親和性が極めて良好で、耐衝撃強
度、引張強度等の機械的強度バランスが優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下「ＰＰＥ」という）の優れた特徴である耐熱
性、機械的強度及び寸法精度、並びにポリプロピレンの
優れた特徴である成形性及び耐有機溶剤性を兼ね備えた
高性能な熱可塑性樹脂組成物に関する。本熱可塑性樹脂
組成物は、イグニッションコイル、歯車、イグニッショ
ンマニホールド、スイッチ封止材等の自動車部品、電気
部品、機械部品等の工業材料として有用なエンジニアリ
ングプラスチックである。

【０００２】

【従来の技術】ＰＰＥは、優れた耐熱性、寸法安定性、
非吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアリングプ
ラスチックとして知られているが、溶融流動性が悪く、
射出成形又は押出成形等の成形加工が困難であり、か
つ、その成形体は、耐溶剤性、耐衝撃性が劣るという欠
点がある。

【０００３】一方、ポリプロピレンは、成形加工性、耐
有機溶剤性が優れ、低比重で安価であることからボル
ト、シート、プレート等の成形品の製造に広く利用され
ている。しかし、耐熱性がエンジニアリングプラスチッ
クほど良好でなく、エンジニアリングプラスチックの用
途分野への利用の障害になっている。ＰＰＥの耐熱性及
び強靭性とポリプロピレンの耐有機溶剤性の良好な性質
を併せ持ち、両者の欠点を相補う樹脂組成物が得られれ
ば、エンジニアリングプラスチックとしての利用分野が
広がる。

【０００４】このため、ＰＰＥの成形加工性、耐溶剤性
を改良する目的で、特公平１−１７５０４号公報には、
ポリプロピレンとＰＰＥとを成分とするグラフト共重合
体を相溶化剤として用いる組成物が提案されている。

【０００５】しかしながら、このグラフト共重合体は、
ポリプロピレン１分子に対して無水マレイン酸が複数個
付加し、また各分子間の付加量が均一でないため、分子
鎖末端にエポキシ基を有するＰＰＥと反応させたとき、
架橋反応によるためと考えられるゲルが発生し、またグ
ラフト共重合体の収率も十分に高いとはいえない。

【０００６】また上記の組成物は、一応の相溶性改良の
効果は認められるものの、アイゾット衝撃強度、引張伸
度等の機械的強度が実用上満足できる水準には達してい
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、ＰＰＥとポリ
プロピレンの良好な性質を併せ持ち、好ましくない性質
を相補う樹脂が得られれば、エンジニアリングプラスチ
ックとして利用分野が広くなり、その工業的意義は非常
に大きい。両樹脂の長所を保持しながら、欠点を相補っ
た成形材料を提供するためには、本質的に相溶剤に乏し
い両成分の２相構造界面の親和性を増大させ、接着性を
改良するとともに、この２相を均一かつ微細な混合形態
として、射出成形などの成形加工時のせん断応力を受け
たとき生じやすい層状剥離（デラミネーション）などを
抑制する優れた親和性改良技術が望まれる。

【０００８】本発明は、上記の問題点を解決し、ＰＰＥ
及びポリプロピレンと特定のブロック共重合体とからな
る親和性の改良された、剛性、耐衝撃強度が優れた均一
な微細分散混合状態の熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物である。 （Ａ）ポリプロピレン （Ｂ）ＰＰＥ （Ｃ）（ｉ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エ
ポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基及びスルホン
酸基からなる群から選ばれる官能基を分子鎖末端のオレ
フィン性不飽和結合に導入したポリプロピレンと、（i
i）成分（ｉ）の官能基と反応する官能基を分子鎖末端
に有するポリフェニレンエーテルとを、反応させて得ら
れるブロック共重合体を成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して０．１〜５０重量部

【００１０】特に成分（Ｃ）の原料成分（ii）が、カル
ボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミノ
基及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる官能
基を有するＰＰＥである上記熱可塑性樹脂組成物であ
る。以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】《ポリプロピレン（Ａ）》本発明で用いる
成分（Ａ）のポリプロピレンは、耐熱性及び強度の観点
よりＸ線回折法による室温における結晶化度が１０％以
上、ＤＳＣ法測定による融点が１２０℃以上の結晶性ポ
リプロピレンであり、プロピレン単独重合体又はプロピ
レンとプロピレン以外のα−オレフィン（鎖状非共役ジ
エンを除く）とのブロック若しくはランダム共重合体で
ある。

【００１２】プロピレン共重合体を構成するプロピレン
以外のα−オレフィンの具体例としては、エチレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、５−
メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタン、アリル
シクロヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル
−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘ
キサン、２−ビニルビシクロ［２．２．１］−ヘプタ
ン、ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレン、４−
メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−
ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、
１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエンなど
を挙げることができる。

【００１３】これらのうち好ましいものとしては、エチ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、ジビニルベンゼン、７−メチル−１，６−オクタジ
エン、１，９−デカジエンなどを挙げることができ、特
に、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン又
は４−メチル−１−ペンテン、ジビニルベンゼン、７−
メチル−１，６−オクタジエン又は１，９−デカジエン
が好ましい。これらのα−オレフィンは１種でもよく、
また２種以上を用いてもさしつかえない。特に、α−オ
レフィンが１−ヘキセンのときは、エチレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ンのうち少なくとも１種との併用が好ましい。２種以上
のα−オレフィンを用いる場合は、該α−オレフィンが
プロピレン共重合体樹脂中にランダムに分布していても
よく、あるいはブロック的に分布していてもよい。

【００１４】《ＰＰＥ（Ｂ）》本発明で用いる成分
（Ｂ）のＰＰＥは一般式（Ｉ）

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは
１０以上の数を表す）で示される構造を有する単独重合
体又は共重合体である。Ｑ¹ 及びＱ² の第一級アルキル
基の好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、
ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若
しくは４−メチルペンチル又はヘプチルである。第二級
アルキル基の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル
又は１−エチルプロピルである。多くの場合、Ｑ¹ はア
ルキル基又はフェニル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基であり、Ｑ² は水素原子である。

【００１７】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１、４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１、４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な、単独重合体又はランダム共重合体
が、特許、文献に記載されている。例えば、分子量、溶
融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構
成部分を含むＰＰＥも、また好適である。

【００１８】ＰＰＥの分子量は通常クロロホルム中で測
定した３０℃での固有粘度が０．２〜０．８dl/g程度に
相当するものである。ＰＰＥは、通常前記のモノマーの
酸化カップリングにより製造される。ＰＰＥの酸化カッ
プリング重合に関しては、数多くの触媒系が知られてい
る。触媒の選択に関しては特に制限はなく、公知の触媒
のいずれも用いることができる。例えば、銅、マンガ
ン、コバルト等の重金属化合物の少なくとも１種を通常
は種々の他の物質との組合せで含むもの等である。

【００１９】《ブロック共重合体（Ｃ）》 〈分子鎖末端のオレフィン性不飽和結合に官能基を導入
したポリプロピレン（ｉ）〉 （１）分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポ
リプロピレン 成分（Ｃ）に使用する原料のポリプロピレンは、ポリマ
ーの片側の分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有す
るもので、片側の末端は、実質的に全てがビニリデン結
合になっている。このポリプロピレンの分子量は任意で
あるが、一般にはゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーの測定による数平均分子量が１，０００〜１，００
０，０００が好ましく、より好ましくは２，０００〜５
００，０００、特に好ましくは５，０００〜２００，０
００、である。

【００２０】このようなポリプロピレンは、後述するよ
うに特定の成分（ａ）及び成分（ｂ）からなる触媒にプ
ロピレンを接触させて重合させることにより製造するこ
とができる。

【００２１】また、本発明で使用する前記ポリプロピレ
ンは、好ましくは、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定によるトリアッ
ドの〔ｍｍ〕分率又は〔ｒｒ〕分率が０．５以上、より
好ましくは０．６以上、特に好ましくは０．７５以上の
ものである。

【００２２】ここで、トリアッドの〔ｍｍ〕分率、〔ｒ
ｒ〕分率とは、ポリプロピレンにおける単量体単位で立
体構造の最小単位である「トリアッド」、すなわち「３
量体単位」、がとり得る三つの立体異性構造体、すなわ
ち〔ｍｍ〕（アイソタクチック）、〔ｍｒ〕（ヘテロタ
クチック）及び〔ｒｒ〕（シンジオタクチック）の総数
ｘ中で、〔ｍｍ〕構造をとっているトリアッドの数ｙの
割合（ｙ／ｘ）及び〔ｒｒ〕構造をとっているトリアッ
ドの数ｚの割合（ｚ／ｘ）をいうものである。

【００２３】なお、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定は、日本電子社
製ＪＥＯＬ．ＦＸ−２００（商品名）を用い、測定温度
１３０℃、測定周波数５０．１ＭＨｚ、スペクトル幅８
０００Ｈｚ、パルス繰返し時間２．０秒、パルス幅７μ
秒、積算回数１００００〜５００００回の条件で行った
ものである。また、スペクトルの解析は、A. Zambelli
のMacromolecules 21 617 (1988)及び朝倉哲郎の高分子
学会予稿集36 (8) 2408 (1987)に基づいて行った。

【００２４】上記ポリプロピレンは、５０モル％を超え
ない範囲で他の共重合可能なα−オレフィンを含むこと
ができる。上記α−オレフィンの例としては、エチレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、アリルシクロペンタ
ン、アリルシクロヘキサン、アリルベンゼン、３−シク
ロヘキシル−１−ブテン、ビニルシクロプロパン、ビニ
ルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ〔２．２．１〕
−ヘプタンなどを挙げることができる。これらのうち好
ましい例としては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキ
センなどを挙げることができ、特にエチレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン又は４−メチル−１−ペン
テンがより好ましい。これらのα−オレフィンは１種で
もよく、２種類以上用いてもさしつかえない。２種以上
のα−オレフィンを用いる場合は、該α−オレフィンが
不飽和重合体中にランダムに分布していてもよく、ある
いはブロック的に分布していてもよい。

【００２５】ｉ）触媒 上記ポリプロピレンは、下記の成分（ａ）及び成分
（ｂ）を含む触媒に、プロピレンを接触させて重合させ
ることにより製造することができる。

【００２６】ii）成分（ａ） 成分（ａ）は、下記の一般式（II）で示される遷移金属
化合物である。 Ｑ_a （Ｃｐ（Ｒ¹)_u)（Ｃｐ（Ｒ²)_v)ＭｅＵＶ …（II）

【００２７】〔式中、Ｑはシクロペンタジエニル基を架
橋する結合性基を、ａは０又は１の整数を表し、Ｃｐは
シクロペンタジエニル基又は共役５員環を含む誘導体を
表し、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン
原子、又は酸素、ケイ素、リン若しくは窒素含有炭化水
素基（Ｒ¹ 又はＲ² はシクロペンタジエニル基に複数箇
所で結合してもよく、また、複数個のＲ¹ 又はＲ² はそ
れぞれ同一でも異なってもよい）を表し、Ｍｅは周期律
表ＩＶＢ〜ＶＩＢ族遷移金属を表し、Ｕ及びＶはそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基、アミノ基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化
水素基（ＵとＶは同一でも異なっていてもよい）を表
す。ｕは０≦ｕ≦５の整数であり、ｖは０≦ｖ≦５の整
数である〕

【００２８】一般式（II）のＱ，Ｃｐ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｍ
ｅ，Ｕ及びＶの詳細は、下記のとおりである。

【００２９】Ｑは、シクロペンタジエニル基を架橋する
結合性基であるが、具体的には、（イ）メチレン、エチ
レン、イソプロピレン、ジフェニルメチレン等のアルキ
レン基、（ロ）シリレン、ジメチルシリレン、ジシリレ
ン、テトラメチルジシリレン等のシリレン基、（ハ）ゲ
ルマニウム、リン、窒素、ホウ素、アルミニウムを含む
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の炭化水素基であ
る。これらの中で、Ｑは好ましくはアルキレン基又はシ
リレン基である。

【００３０】Ｃｐは、シクロペンタジエン、インデン、
フルオレン等の共役５員環、又はこのような共役５員環
の誘導体、すなわち、例えばこれらの共役５員環の１若
しくはそれ以上の水素原子が炭化水素、例えば炭素数１
〜２０のものに置換しているものを含有するものであ
る。

【００３１】Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２の炭化水素基、ハロゲン、酸
素、ケイ素、リン又は窒素含有炭化水素基である。Ｒ¹
又はＲ²はシクロペンタジエニル基に複数箇所で結合し
ていてもよい。またＲ¹ 又はＲ²のいずれかが複数個存
在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

【００３２】Ｍｅは、周期律表ＩＶＢ〜ＶＩＢ族遷移金
属、好ましくはチタン、ジルコニウム及びハフニウム等
のＩＶＢ族遷移金属である。

【００３３】Ｕ及びＶは、それぞれ（イ）水素原子、
（ロ）ハロゲン原子、（ハ）炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０の炭化水素基、（ニ）ケイ素含有炭化水素
基、（ホ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアル
コキシ基、（ヘ）アミノ基、（ト）炭素数１〜１０の炭
素含有アミノ基（ＵとＶは同一でも異なってもよい）又
は（チ）リン含有炭化水素基である。ｕは、０≦ｕ≦５
の整数であり、ｖは０≦ｖ≦５の整数である。

【００３４】Ｍｅがジルコニウムである場合の成分
（ａ）の具体例は、下記のとおりである。 （１）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（３）ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（４）ビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（５）ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（６）ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（７）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（８）ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（９）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノ
クロリドモノハイドライド、（１０）ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、（１
１）ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウム
モノクロリド、（１２）ビス（シクロペンタジエニル）
フェニルジルコニウムモノクロリド、（１３）ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（１４）
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、（１５）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジネオペンチル、（１６）ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジハイドライド、（１７）（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１８）（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、

【００３５】（１９）メチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、（２０）エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（２１）エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムモノハイドライドモノクロ
リド、（２２）エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、（２３）エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムモノメトキシモノクロリド、（２
４）エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジエトキ
シド、（２５）エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、（２６）エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（２７）エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（３′，４′−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（２８）イソプロピリデンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（２９）イ
ソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（３′，４′−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（３０）ジメチルシリレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（３
１）テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（３２）ジメチルシリレン（４，
５，６，７−テトラヒドリインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、（３３）ジメチルシリレン（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３′，４′−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（３４）
ジメチルゲルマンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（３５）メチルアルミニウムビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（３６）エチルアルミニ
ウムビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（３
７）フェニルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（３８）フェニルホスフィノビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（３９）エチルボ
ラノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、

【００３６】（４０）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（４１）メチレン（シクロペンタジ
エニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムクロリドヒドリド、（４２）メチレン（シク
ロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（４３）メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、（４４）メチレン
（シクロペンタジエニル）（トリチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（４５）メチレン（シ
クロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（４６）イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（４７）
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（４８）イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（４９）イソプロピリデ
ン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（５０）イソプロピリデ
ン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
−４′ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（５１）イソプロピリデン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、

【００３７】（５２）エチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（５３）エチレン（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（５４）エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（５
５）エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（５
６）ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（５７）ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（５８）シクロヘキシリ
デン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（５９）シクロヘキシリデン（２，
５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，４′−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、

【００３８】（６０）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（６１）ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（６２）ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（６３）ジ
メチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６４）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（６５）ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（６６）ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、（６７）ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（６８）ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、

【００３９】（６９）ジメチルシリレン（２−メチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（７０）ジメチルシリレン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（７１）ジメチルシリレン（２−エチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（７２）ジメチルシリレン（２，５−ジエ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（７３）ジメチルシリレン（２−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（７４）ジメチ
ルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、（７５）ジメチルシリレン（２−エチルシ
クロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、（７６）ジメチルシ
リレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ
−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（７７）ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（７８）ジメチルシリレン（ジメチルシクロペン
タジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（７９）ジメチルシリレン（エチルシク
ロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、（８０）ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、

【００４０】（８１）ジメチルゲルマン（シクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（８２）フェニルアミノ（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（８３）フェニ
ルアルミノ（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、等が例示される。

【００４１】本発明では上記化合物の塩素原子を臭素原
子又はヨウ素原子と置きかえたものも使用可能である。

【００４２】また、Ｍｅがチタン、ハフニウム、ニオ
ブ、モリブデン、タングステンである場合は、上記のよ
うなジルコニウム化合物の中心金属を対応する金属に書
き換えた化合物を例示することができる。

【００４３】これらの化合物のうちで成分（ａ）として
好ましいものは、ジルコニウム化合物又はハフニウム化
合物である。より好ましいものはアルキレン基で架橋さ
れた構造を有するジルコニウム化合物又はハフニウム化
合物である。

【００４４】iii)成分（ｂ） 成分（ｂ）はアルモキサンである。アルモキサンは、１
種類又は２種類以上のトリアルキルアルミニウムと水と
の反応により得られる生成物である。トリアルキルアル
ミニウムは炭素数１〜１２、特に炭素数１〜６のアルキ
ル基を有するものが好ましい。

【００４５】成分（ｂ）の具体例としては、（イ）１種
類のトリアルキルアルミニウムと水とから得られるも
の、例えばメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、
ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン等、
（ロ）２種類のトリアルキルアルミニウムと水とから得
られるもの、例えばメチルエチルアルモキサン、メチル
ブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等
がある。

【００４６】これらの中で、特に好ましいのはメチルア
ルモキサンである。これらのアルモキサンは複数種併用
することも可能である。また、本発明ではアルモキサン
とアルキルアルミニウム、例えばトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム又はジメチルアルミニウムクロリド等とを併用する
ことも可能である。

【００４７】アルモキサンは、一般的には、一般式（II
I)

【００４８】

【化２】

【００４９】で示される環状アルモキサン、一般式（I
V)

【００５０】

【化３】

【００５１】で示される直鎖状アルモキサン又はこれら
の混合物である。ただし、式中、Ｒ³，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶ はそれぞれ炭素数１〜８の炭化水素基、好ましくは
１〜４の炭化水素基、最も好ましくはメチル基であり、
ｐ及びｑはそれぞれ２〜１００の数を示す。

【００５２】iv）成分（ｂ）の調製 上記のアルモキサンは、公知の種々の方法で製造され
る。具体的には以下のような方法が例示できる。

【００５３】（イ） トリアルキルアルミニウムをトル
エン、ベンゼン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて
直接水と反応させる方法。 （ロ） トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩
水和物、例えば硫酸銅又は硫酸アルミニウムの水和物と
を反応させる方法。 （ハ） トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含
浸させた水分とを反応させる方法。

【００５４】ｖ）ポリプロピレンの製造 触媒成分（ａ）及び成分（ｂ）を含む触媒を用いてプロ
ピレンを重合させる方法は、通常のスラリー重合法が採
用できるのはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いな
い液相無溶媒重合法、溶液重合法又は気相重合法を採用
することができる。また、連続重合、回分式重合又は予
備重合を行う方式により行うこともできる。スラリー重
合の場合の重合溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和
脂肪族又は芳香族炭化水素の単独又は混合物が用いられ
る。重合温度は−７８〜２００℃程度、好ましくは０〜
１５０℃であり、そのときの分子量調節剤として補助的
に水素を用いることができる。

【００５５】成分（ａ）及び成分（ｂ）の使用量は、
〔成分（ｂ）中のアルミニウム原子〕／〔成分（ａ）の
遷移金属〕の原子比で０．０１〜１００，０００、好ま
しくは０．１〜３０，０００である。成分（ａ）と成分
（ｂ）との接触は、重合時に別々に接触させることもで
きるし、重合槽外で予め接触させることもできる。

【００５６】重合圧力には特に制限はないが、通常は１
〜１０００kg/cm²Ｇ程度である。

【００５７】（２）分子鎖末端にオレフィン性不飽和結
合を有するポリプロピレンへの官能基の導入 本発明では、上記のポリプロピレンを変性して分子鎖末
端のオレフィン性不飽和結合にカルボキシル基、酸無水
物基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリ
ル基又はスルホン酸基を導入する。

【００５８】本発明においてオレフィン性不飽和結合に
官能基を導入するということは、オレフィン性不飽和結
合を利用して官能基を誘導することを意味し、オレフィ
ン性不飽和結合に直接官能基を生成させたり、オレフィ
ン性不飽和結合に官能基含有化合物を結合させる等の方
法によって官能基を導入することができる。官能基の導
入方法は特に限定されないが、一般に以下に示す方法で
行われる。

【００５９】ｉ）カルボキシル基及び酸無水物 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンと不飽和カルボン酸又は酸無水物を加熱条件下に
熱反応させる。この反応は溶媒の存在下又は非存在下で
実施される。

【００６０】溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂
肪族炭化水素；メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロド
デカンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、ト
リメチルベンゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンな
どの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テト
ラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素などを例示
することができる。これらは２種以上の混合溶媒として
も使うこともできる。

【００６１】上記の変性反応の温度は、通常５０〜２５
０℃、好ましくは６０〜２００℃であり、反応時間は通
常０．５〜２０時間、好ましくは１〜１０時間程度であ
る。また変性反応は、常圧又は加圧いずれの条件下にお
いても実施することができる。

【００６２】反応に供給される不飽和カルボン酸又は酸
無水物の割合は、ポリプロピレン１００重量部に対して
通常は０．２〜３００重量部、好ましくは０．５〜２０
０重量部の範囲である。

【００６３】不飽和カルボン酸又は酸無水物としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ピシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸；無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ピシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン
酸の無水物が挙げられる。

【００６４】ii）水酸基 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンの不飽和基に水酸基を導入する方法は、オレフィ
ン性不飽和結合の酸化による方法、分子内に一つ以上の
水酸基を含有する化合物のオレフィン性不飽和結合への
付加反応による方法及びその他の方法に大別される。

【００６５】オレフィン性不飽和結合の酸化による方法
の例としては、（イ）過酸化水素水とギ酸などの有機酸
による過酸を経由する酸化、（ロ）第四級アンモニウム
塩などの相間移動触媒の存在下又は非存在下での過マン
ガン酸塩などによる酸化、（ハ）オスミウム、ルテニウ
ム、タングステン、セレンなどの酸化物などを触媒とし
た過酸化水素水、過マンガン酸塩などによる酸化、
（ニ）臭素などのハロゲン若しくはハロゲン化水素との
付加物又は硫酸の付加物の加水分解、（ホ）各種反応に
より導入されたエポキシ基の加水分解、（ヘ）ジボラン
または９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン（略称９
−ＢＢＮ）などのハイドロボレーション反応を行った
後、ボロン結合部位を酸化する方法、などがある。

【００６６】一方、分子内に一つ以上の水酸基を含有す
る化合物の一群は、オレフィン性不飽和結合に対する付
加反応、特にマイケル型付加反応を行うべき活性水素を
有するものであって（２個以上の水酸基を有していて、
その一つを付加反応に利用する場合を包含する）、具体
例としては、チオグリセロール、チオグリコールなどの
チオール化合物などが挙げられる。その他、プリンス反
応として知られるアルデヒドの付加反応、ハイドロボレ
イションに続く酸化反応、酢酸第二水銀などによるオキ
シ水銀化に続く脱水銀化反応などによっても水酸基を導
入することができる。

【００６７】反応は、重合体が溶媒による膨潤状態又は
溶解状態で、あるいは融解状態で実施される。溶解又は
融解状態での反応が好ましい。使用される溶媒は反応の
種類によって適宜選択されるべきであるが、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素及びそのハロゲン化物、炭素数
６以上のエステル、ケトン、エーテル、並びに二硫化炭
素の中から選ばれることが多く、これらは２種以上の混
合溶媒として使うこともできる。融解状態での反応は、
例えば通常の造粒機、二軸混練機、プラストミル等を利
用できる。

【００６８】iii)エポキシ基 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンの不飽和基にエポキシ基を導入する方法は、オレ
フィン性不飽和結合の酸化による方法、分子内に一つ以
上のエポキシ基を含有する化合物のオレフィン性不飽和
結合への付加反応による方法及びその他の方法に大別さ
れる。

【００６９】オレフィン性不飽和結合の酸化による方法
の例としては、（イ）過ギ酸、過酢酸、過安息香酸など
の過酸による酸化、（ロ）マンガンポルフィリン錯体な
どの金属ポルフィリン錯体の存在下又は非存在下での次
亜塩素ナトリウムなどによる酸化、（ハ）バナジウム、
タングステン、モリブデン化合物などの触媒の存在下又
は非存在下での過酸化水素、ヒドロ過酸化物などによる
酸化、（ニ）アルカリ性過酸化水素による酸化、（ホ）
酢酸／次亜塩素酸ｔ−ブチル系での付加物のアルカリに
よる中和、などの方法がある。

【００７０】一方、分子内に一つ以上のエポキシ基を有
する化合物の一群はオレフィン性不飽和結合に対する付
加反応、特にマイケル型付加反応を行うべき活性水素を
有するものであって、具体例としては、チオグリシドー
ル、チオグリコール酸グリシジルなどのチオール化合物
などが挙げられる。

【００７１】反応は、重合体が溶媒による膨潤状態又は
溶解状態で、あるいは融解状態で実施される。溶解又は
融解状態での反応が好ましい。使用される溶媒は反応の
種類によって適宜選択されるべきであるが、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素及びそのハロゲン化物、炭素数
６以上のエステル、ケトン、エーテル、並びに二硫化炭
素の中から選ばれることが多く、これらは２種以上の混
合溶媒として使うこともできる。融解状態での反応は、
例えば通常の造粒機、二軸混練機、プラストミル等を利
用できる。

【００７２】iv）アミノ基 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンの不飽和基にアミノ基を導入する方法は、（イ）
ボランと反応させた後、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スル
ホン酸等のアミノ化試薬と反応させる方法、（ロ）アリ
ルアミン等をラジカル的に付加させる方法、（ハ）末端
にカルボン酸、カルボン酸誘導体若しくは酸無水物を導
入した後、多価アミンと反応させる方法、（ニ）末端に
アミド基を導入した後、還元する方法、（ホ）末端にエ
ポキシ基を導入した後、アンモニア、多価アミン等と反
応させる方法、（ホ）末端にハロゲンを導入した後、多
価アミン等を反応させる方法等が挙げられる。

【００７３】反応は、重合体が溶媒による膨潤状態又は
溶解状態で、あるいは融解状態で実施される。溶解又は
融解状態での反応が好ましい。使用される溶媒は反応の
種類によって適宜選択されるべきであるが、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素及びそのハロゲン化物、炭素数
６以上のエステル、ケトン、エーテル及び二硫化炭素の
中から選ばれることが多く、これらは２種以上の混合溶
媒として使うこともできる。融解状態での反応は、例え
ば通常の造粒機、二軸混練機、プラストミル等を利用で
きる。

【００７４】ｖ）アルコキシシリル基 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンの不飽和基にアルコキシシリル基を導入する方法
は、オレフィン性不飽和結合と反応する官能基を有する
アルコキシシラン化合物による方法が採用される。具体
的には、例えば、（３−メルカプトプロピル）トリメト
キシシラン等のアルコキシシリル基を有するチオール化
合物を付加する方法；トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン等のハイドロシリレーションを利用する方法；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
等のエチレン性不飽和結合とアルコキシシリル基を有す
る化合物を付加重合する方法等がある。

【００７５】反応は、重合体が溶媒による膨潤状態又は
溶解状態で、あるいは融解状態で実施される。溶解又は
融解状態での反応が好ましい。使用される溶媒は反応の
種類によって適宜選択されるべきであるが、脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素及びそのハロゲン化物、炭素数
６以上のエステル、ケトン、エーテル、並びに二硫化炭
素の中から選ばれることが多く、これらは２種以上の混
合溶媒として使うこともできる。融解状態での反応は、
例えば通常の造粒機、二軸混練機、プラストミル等を利
用できる。

【００７６】vi）スルホン酸基 分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポリプロ
ピレンの不飽和基にスルホン酸基を導入する方法は、濃
硫酸、発煙硫酸、無水硫酸などの硫酸類や三酸化イオウ
などの三酸化イオウ供与体と、無水酢酸、酢酸、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、ピリジン、ジメチルアニリ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、リ
ン酸トリエチル、トリエチルアミンなどのルイス塩基と
の錯化物を用いる方法である。

【００７７】反応は、不飽和重合体が溶媒による膨潤状
態又は溶解状態で、あるいは融解状態で実施される。溶
解又は融解状態での反応が好ましい。使用される溶媒は
反応の種類によって適宜選択されるべきであるが、脂肪
族、脂環族、芳香族の炭化水素及びそのハロゲン化物、
炭素数６以上のエステル、ケトン、エーテル、並びに二
硫化炭素の中から選ばれることが多く、これらは２種類
以上の混合溶媒として使うこともできる。融解状態での
反応は、例えば通常の造粒機、二軸混練機、プラストミ
ル等を利用できる。

【００７８】上記各々の官能基の導入において、反応の
選択率は必ずしも１００％である必要はなく、実質的に
官能基が導入されていれば副反応による生成物が混入し
てもよい。

【００７９】また官能基の導入量は、不飽和ポリプロピ
レンのオレフィン性不飽和結合の５％以上、好ましくは
２０％以上、より好ましくは３０％以上、最も好ましく
は５０％以上である。導入量が５％未満では、ブロック
共重合体の生成率が低下する。

【００８０】〈分子鎖末端に官能基を有するＰＰＥ（i
i）〉 （１）ＰＰＥ 成分（Ｃ）に使用する原料のＰＰＥは一般式（Ｉ）で示
される。

【００８１】

【化４】

【００８２】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、フェニル基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは
１０以上の整数を表す）

【００８３】一般式（Ｉ）で示されるＰＰＥは、式
（Ｖ）

【００８４】

【化５】

【００８５】の構造単位よりなる単独重合体又は共重合
体である。ここで、Ｑ¹ およびＱ² は前記と同じであ
る。好適な第一級アルキル基の例は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、
２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブ
チル、２−、３−若しくは４−メチルペンチル又はヘプ
チル基である。第二級低級アルキル基の好適な例は、イ
ソプロピル、sec −ブチル又は１−エチルプロピルであ
る。多くの場合、各Ｑ¹ はアルキル基又はフェニル基、
特に炭素数１〜４のアルキル基であり、各Ｑ² は水素原
子である。

【００８６】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な単独重合体及びランダム共重合体が、
特許、文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘
度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部
分を含むＰＰＥも、また好適である。例えばアクリロニ
トリル又はスチレン等のビニル芳香族化合物などのビニ
ルモノマーあるいはポリスチレン又はエラストマーなど
のポリマーをＰＰＥ上にグラフト共重合させた樹脂等で
ある。

【００８７】ＰＰＥの分子量は、通常クロロホルム中で
測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８dl/g程度に
相当するものである。

【００８８】ＰＰＥは、通常前記のモノマーの酸化カッ
プリングにより製造される。ＰＰＥの酸化カップリング
重合に関しては、数多くの触媒系が知られている。触媒
の選択に関しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれ
も用いることができる。例えば、銅，マンガン，コバル
ト等の重金属化合物の少なくとも１種を通常は種々の他
の物質との組合せで含むもの等である。

【００８９】（２）ＰＰＥへの官能基の導入 本発明では、上記ＰＰＥ（Ｉ）を変性して、分子鎖末端
に官能基を導入する。導入法は特に限定されない。導入
される官能基も成分（ｉ）の官能基と反応すれば特に限
定されないが、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、
エポキシ基、アミノ基又はアルコキシシリル基が好まし
い。

【００９０】以下に導入法を例示する。 ｉ）カルボキシル基及び酸無水物基 ＰＰＥ（Ｉ）の末端フェノール性水酸基に、一般式（V
I）

【００９１】

【化６】

【００９２】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は各々水素原子又は
炭素数１〜６の炭化水素基を表す。Ｒ⁹ は直接結合又は
炭素数１〜３２の２価の炭化水素基を表す。Ｙは−ＯＲ
¹⁰又は−ＯＨを表し、あるいは、これらの置換基が隣接
する場合には、両者が一緒になって酸無水物を形成して
もよい。Ｒ¹⁰は炭素数１〜１２の炭化水素基又はアルカ
リ金属原子を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｎは１〜
５の整数を表す）で示されるハロゲン化ベンジル化合物
を反応させ、一般式（VII)

【００９３】

【化７】

【００９４】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，
Ｙ，ｍ及びｎは前記と同じである）で示される末端基変
性されたＰＰＥを得る。具体的には、一般式（VII)で示
される末端カルボン酸変性ＰＰＥは、ＰＰＥ（Ｉ）とハ
ロゲン化ベンジル化合物（VI）を塩基性化合物の存在
下、有機溶剤中で反応させることにより容易に製造でき
る。また、ＰＰＥが溶解可能な有機溶剤と水溶性の無機
塩基性化合物の水溶液の混合溶媒中、相間移動触媒の存
在下、ＰＰＥ（Ｉ）とハロゲン化ベンジル化合物（VI）
を反応させることにより容易に製造できる。

【００９５】ここで使用される有機溶媒は原料であるＰ
ＰＥを溶解可能であることが望ましい。具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族
溶媒；クロロホルム、トリクロルエチレン、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。

【００９６】前記の塩基性触媒の具体例としては、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラ
ート；ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の第三級アミンが挙
げられる。水溶性の塩基性触媒の具体例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等が挙げられる。

【００９７】相間移動触媒としては、第四級アンモニウ
ム塩化合物、第四級ホスホニウム塩化合物、第三級スル
ホニウム塩化合物が挙げられる。好ましくは、第四級ア
ンモニウム塩化合物であり、その具体的な例としてベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイド、テトラブチルアンモニウムハイドロジェンサル
フェート、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド
等が挙げられる。

【００９８】本反応は、ＰＰＥ（Ｉ）の末端フェノール
性水酸基１モルに対し、一般式（VI）で示される変性剤
１〜３０モル、好ましくは２〜２０モルを用いる。有機
溶剤は、ＰＰＥ１００重量部に対して、３００〜１００
０重量部使用する。塩基性触媒は、使用する変性剤１当
量あたり１〜１０当量、好ましくは１〜３当量用いる。
相間移動触媒はＰＰＥ１００重量部あたり１〜１０重量
部用いる。

【００９９】一般式（VII)で示される末端カルボン酸変
性ＰＰＥの製造条件を詳細に説明すると、ＰＰＥを有機
溶媒に加熱して溶解させ、そこに塩基性触媒を添加し、
室温から使用する有機溶媒の沸点を超えない温度で変性
剤のハロゲン化ベンジル化合物を加えて反応させ、更に
反応が完結するまで加熱撹拌することにより製造する。
あるいは、ＰＰＥを有機溶剤に加熱して溶解させ、そこ
に塩基性触媒の水溶液及び相間移動触媒を添加した後、
室温から使用する有機溶媒の沸点を超えない温度で変性
剤のハロゲン化ベンジル化合物を加えて反応させ、更に
反応が完結するまで加熱撹拌することにより製造する。

【０１００】ii）水酸基 末端水酸基変性ＰＰＥは以下の（イ）〜（ホ）に示す方
法により製造することができる。

【０１０１】（イ）ＰＰＥ（Ｉ）に、式（VIII)

【０１０２】

【化８】

【０１０３】で示されるグリシドールを反応させ、一般
式（IX）

【０１０４】

【化９】

【０１０５】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 及びｍは前記と同じ。
ｒは１〜１０の整数を表す）で示されるヒドロキシアル
キル化ＰＰＥを製造する方法。

【０１０６】（ロ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（Ｘ）

【０１０７】

【化１０】

【０１０８】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示さ
れるエピハロヒドリン、例えばエピクロルヒドリンを反
応させ、次に得られた末端グリシジル変性ＰＰＥを加水
分解し、一般式（ＸＩ）

【０１０９】

【化１１】

【０１１０】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 及びｍは前記と同じ）
で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造する方
法。

【０１１１】（ハ）ＰＰＥ（Ｉ) に、一般式（XII) Ｘ−Ｒ¹⁰−ＯＨ （XII)

【０１１２】（式中、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基を表す。Ｘは前記と同じ）で示されるハロゲン化ア
ルキルアルコール、例えば２−クロルエタノール又は３
−クロル−１−プロパノール等を反応させ、一般式（XI
II）

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 、ｍ及びＲ¹⁰は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法。

【０１１５】（ニ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（XIV)

【０１１６】

【化１３】

【０１１７】（式中、Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表す）で示されるアルキレンカーボネー
ト、例えばエチレンカーボネート又はプロピレンカーボ
ネート等を反応させ、一般式（XV）

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，ｍ及びＲ¹¹は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法。

【０１２０】（ホ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式(XVI)

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】（式中、Ｒ¹¹は前記と同じ）で示されるア
ルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド又はプロピ
レンオキシド等を反応させ、一般式（XV）

【０１２３】

【化１６】

【０１２４】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，ｍ及びＲ¹¹は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法。

【０１２５】なお、ここで、使用する有機溶媒は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等の複素環式化合物等である。

【０１２６】また、塩基性触媒としては、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラート；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩等が挙げられる。

【０１２７】これらの反応に用いるＰＰＥと変性剤の反
応量比は、ＰＰＥの末端フェノール性水酸基１モルに対
して、変性剤１〜５０モルであり、塩基性触媒の使用量
は、ＰＰＥ１００重量部に対し、０．５〜５０重量部で
ある。

【０１２８】iii)エポキシ基 ＰＰＥ（Ｉ）にエポキシ基を導入する方法はＰＰＥの末
端フェノール性水酸基を利用した反応、具体的にはエピ
クロルヒドリンの付加反応、２，２−ビス（４−グリシ
ジルフェニレンエーテル）プロパン又はエポキシ樹脂の
付加反応を用いることができる（特開昭６３−１２５５
２５号公報参照）。

【０１２９】iv）アミノ基 末端アミノ基変性ＰＰＥは以下の（イ）〜（ニ）に示す
方法により製造することができる。

【０１３０】（イ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（XVII） Ｒ¹²−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｓ （XVII） （式中、Ｒ¹²は２価以上の炭素数１〜３２の脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基又は芳香脂肪族炭化水素基を
表し、ｓは２以上の整数である）で示される多官能イソ
シアネートを反応させて得られる末端イソシアネート変
性ＰＰＥのイソシアナト基を加水分解させ、一般式（Ｘ
ＶＩＩＩ）

【０１３１】

【化１７】

【０１３２】（式中、Ｑ^１ ，Ｑ² ，Ｒ¹²，ｍ及びｓは
前記と同じ）で示される末端アミノ基変性ＰＰＥを製造
する方法。

【０１３３】（ロ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（XIX) Ｘ−Ｒ¹³−ＮＨ₂ （XIX) （式中、Ｒ¹³は炭素数１〜３２の脂肪族炭化水素基、芳
香族炭化水素基又は芳香脂肪族炭化水素基を表し、Ｘは
ハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン化第一アミン
を反応させて、一般式（XX）

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｒ¹³及びｎは前記と
同じ）で示される末端アミノ基変性ＰＰＥを製造する方
法。

【０１３６】（ハ）末端エポキシ化ＰＰＥにポリアミン
化合物を反応させて、一般式（ＸＸＩ）

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】（式中Ｑ^１ ，Ｑ² 及びｍは前記と同じ。
Ｄはポリアミン残基を表す）で示される末端アミノ基変
性ＰＰＥを製造する方法。

【０１３９】（ニ）ＰＰＥ（Ｉ）に分子内に炭素−炭
素二重結合又は炭素−炭素三重結合とアミノ基を併せ
持つ化合物を反応させ、アミノ基変性ＰＰＥを製造する
方法等によりアミノ基を導入することができる。

【０１４０】ｖ）アルコキシシリル基 ＰＰＥを一般式（XXII)

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】（式中、Ｚは酸素原子又は窒素原子を表
し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は各々炭素数１〜６の炭化水素基を表す。ｙは
Ｚが酸素原子のときは１、Ｚが窒素原子のときは２であ
り、ｔは１〜３の整数である）で示されるグリシジル基
とアルコキシシリル基を同一分子内にもつ化合物で変性
することで製造することができる。グリシジル基とアル
コキシシリル基を同一分子内にもつ化合物（XXII) の具
体例を挙げると、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス〔３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ−グ
リシジル−Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（トリメトキシシリル）
プロピル〕アミン、３−グリシジルオキシプロピル（メ
チル）ジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル
（メチル）ジエトキシシラン等が挙げられる。特に好ま
しくは、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン又は３−グリシジルオキシプロピル（メチル）ジエ
トキシシランである。

【０１４３】ＰＰＥの変性方法は以下のとおりである。
一般式（XXIII)

【０１４４】

【化２１】

【０１４５】（式中、Ｚ，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，ｔ及びｙ
は前記と同じである）で示される変性ＰＰＥは、ＰＰＥ
（Ｉ）と一般式（XXII) で示される変性剤を塩基性触媒
の存在下、有機溶媒中で反応させることにより容易に製
造することができる。

【０１４６】ここで使用する有機溶媒は、ＰＰＥを溶解
できることが望ましい。具体的には、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶媒；クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等のハロゲン化芳香族系溶媒；クロロホル
ム、トリクロルエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭
素水化系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン等の非プロトン性の極
性溶媒等が挙げられる。前記の塩基性触媒としては、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコ
ラート；ベンジルジメチルアミン、トリブチルアミン等
の第三級アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。

【０１４７】本反応は、ＰＰＥの末端フェノール性水酸
基１モルに対し、一般式（XXII) で示される変性剤２〜
５０モル、好ましくは５〜２０モルを用いる。有機溶媒
は、ＰＰＥ１００重量部に対して５００〜１，０００重
量部使用する。塩基性触媒は使用するＰＰＥ１００重量
部あたり１〜３重量部使用する。

【０１４８】変性ＰＰＥの一般的製造手順は、ＰＰＥ
（Ｉ）を有機溶媒に加熱して溶解させ、次いで、少量の
エタノール又はメタノールに溶解させた塩基性触媒を添
加し、５０〜２００℃の温度で変性剤を加え、更に反応
が完結するまで加熱するものである。

【０１４９】上記の各々の官能基の導入において反応の
選択率は必ずしも１００％である必要はなく、実質的に
官能基が導入されていれば副反応による生成物が混入し
てもよい。

【０１５０】また、官能基の導入量はＰＰＥの末端の５
％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％
以上、最も好ましくは５０％以上である。導入量が５％
未満では、ブロック共重合体の生成率が低下する。

【０１５１】〈ブロック共重合体（Ｃ）〉本発明で用い
るブロック共重合体（Ｃ）は、ポリプロピレンの分子鎖
末端の官能基とＰＰＥの分子鎖末端の官能基を反応させ
ることにより得られるＡ−Ｂ型のブロック共重合体であ
る。

【０１５２】ブロック共重合体（Ｃ）の製造方法は特に
限定されないが、各々の官能基が反応に適した条件で、
各々の重合体が溶媒による膨潤状態又は溶解状態で、あ
るいは融解状態で実施される。溶解又は融解状態での反
応が好ましい。使用される溶媒は適宜選択される。

【０１５３】また各々の官能基の反応に際して、反応を
促進する触媒等を用いてもよい。反応の具体的な例とし
ては、例えばエポキシ基と酸無水物基を持つ重合体を反
応させる場合、トルエン、キシレン、トリクロロベンゼ
ン等を溶媒とし、触媒として塩基性のＮ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン等を使用して反応させることができる。

【０１５４】また、水酸基と酸無水物基を持つ重合体を
反応させる場合、トルエン、キシレン、トリクロロベン
ゼン等を溶媒とし、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸
等を使用して反応させることができる。ブロック共重合
体（Ｃ）は、未反応の成分（ｉ）及び／又は成分（ii）
を含有していてもよい。

【０１５５】《構成成分の組成比》本発明の熱可塑性樹
脂組成物における成分（Ａ）のポリプロピレンと成分
（Ｂ）のＰＰＥとの配合割合は機械的強度、成形性、耐
溶剤性の調和の観点から成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計
に対し成分（Ａ）は１０〜９０重量％、好ましくは２０
〜８０重量％、更に好ましくは３０〜７０重量％の範囲
である。

【０１５６】成分（Ａ）が１０重量％未満ではＰＰＥに
比べて組成物の成形性及び耐溶剤性の改良効果が小さ
く、９０重量％を超えるとポリプロピレンに比べて耐熱
性及び剛性の改良効果が小さい。

【０１５７】成分（Ｃ）のブロック共重合体は上記成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．
１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量部、更に
好ましくは０．２〜３０重量部である。０．１重量部未
満では樹脂組成物の物性の改良効果が小さく、５０重量
部超過ではコスト等の点から樹脂組成物の実用的意味が
小さい。

【０１５８】《付加的成分》本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の
成分を含んでいてもよい。例えば成分（Ａ）の一部を樹
脂組成物中、８０重量％まで他のオレフィン樹脂に置き
換えてもよい。また、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、難撚性、可塑性、流動性改良剤等を樹脂組成物中に
２０重量％以下含有させてもよい。また、有機及び無機
充填剤、例えばガラス繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を５０重量％以下、及び着色剤の分散剤を５重量％以下
含有させることもできる。更に、耐衝撃強度向上剤の添
加、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム若しく
はその水素化物、エチレン−プロピレン−（ジエン）共
重合体ゴム、更にそれらのα、β−不飽和カルボン酸無
水物変性体又は不飽和グリシジルエステル若しくは不飽
和グリシジルエーテルとの変性体、不飽和エポキシ化合
物とエチレンからなる共重合体、あるいは不飽和エポキ
シ化合物、エチレン及びエチレン系不飽和化合物からな
る共重合体等を５〜３０重量％含有させてもよい。これ
らの付加成分は、１種又は２種以上を併用してもよい。

【０１５９】《熱可塑性樹脂組成物の調製》本発明の熱
可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必
要であれば、付加的成分の項に記載の添加物等と共に、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダ
ー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出
機、ロール、バンバリーミキサー等で混練することがで
きる。混練時、溶媒等を共存させてもよい。

【０１６０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されているものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち、射出成
形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の各種成形法が適用でき
る。

【０１６１】

【実施例】

参考例１ （１）分子鎖末端にオレフィン性不飽和結合を有するポ
リプロピレンの合成 ｉ）触媒成分（ａ）の製造 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
［以下（ａ−１）という］をJ. Orgmet. Chem. 342 21
〜29 (1988) 及びJ. Orgmet. Chem. 369 359〜370 (198
9)に従って合成した。

【０１６２】ii）触媒成分（ｂ）の製造 トリメチルアルミニウム４８．２ｇを含むトルエン溶液
５６５mlに、攪拌下、硫酸銅五水塩５０ｇを０℃で５ｇ
づつ５分間隔で投入した。次いで、溶液をゆっくりと２
５℃に昇温し、２５℃で２時間反応させ、更に３５℃に
昇温して２日間反応させた。残存する硫酸銅の固体を分
離し、メチルアルモキサンの濃度２７．３mg/ml （２．
７w/v%) のトルエン溶液を得た。

【０１６３】iii)樹脂Ａ−０の製造 攪拌機及び温度制御装置を備えた内容積１．０リットル
のステンレス鋼製オートクレープに、充分に脱水及び脱
酸素したトルエン４００ml，メチルアルモキサン（ｂ）
５８０mg及び成分（ａ−１）を０．４１８mg（０．００
１mmol）導入し、プロピレン圧力７kg/cm²Ｇ、４０℃で
４時間重合させた。重合終了後、重合溶液を３リットル
のメタノール中に抜き出し、重合体をろ別し乾燥させた
ところ、１８０ｇの樹脂（以下「樹脂Ａ−０」という）
が回収された。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（以下「ＧＰＣ」という）測定の結果、このものは数
平均分子量（Ｍ_n)１８．７×１０³ 、分子量分布（Ｍ_w
/ Ｍ_n)１．９９であった。

【０１６４】¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子社製、商品名：Ｊ
ＥＯＬ．ＦＸ−２００）分析の結果、トリアッドの〔ｍ
ｍ〕分率は０．８８８であり、片側末端は全てビニリデ
ン結合であった（１０００炭素原子当り０．７９個）。

【０１６５】（２）末端に無水マレイン酸を付加したポ
リプロピレンの合成 内容積１リットルのステンレス鋼製オートクレーブを充
分に窒素置換し、前項（１）で得た樹脂Ａ−０：１０
ｇ、デカン５００ｍｌ、無水マレイン酸５ｇを仕込み、
２００℃に昇温し、８時間加熱した。次いで、５０℃ま
で降温した後、内容物を３リットルのアセトン中へ注い
でポリマーを析出させた。析出したポリマーをろ過し、
アセトン洗浄、ろ過を３回繰返した後、減圧乾燥した。
得られたポリマー（以下「樹脂Ａ−１」という）は９．
７ｇであり、赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲ分析は末
端の９０．５％のオレフィン性不飽和結合に無水マイレ
ン酸が付加したことを示した。ＧＰＣ測定の結果、Ｍ_n
は１．８３×１０³ 、Ｍ_w ／Ｍ_n は２．０１で、原料の
ポリマーから変化していないことを示した。

【０１６６】 参考例２：末端にエポキシ基を有するＰＰＥの合成 内容積３０リットルのステンレス鋼製オートクレーブに
エピクロルヒドリン１０リットルを入れ、次いで、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（日本ポリエーテル社製、３０℃におけるクロロホルム
中で測定した固有粘度０．４７dl/g）３００ｇを加え
た。次いで、この溶液を外部ジャケットにより加熱昇温
し、撹拌しながら１００℃に約３０分保ってポリマーを
完全に溶解させた後、１０％苛性ソーダ水溶液５０mlを
加え、窒素雰囲気下に１００℃で３時間反応させた。反
応終了後、エピクロルヒドリンを減圧にて留去し、得ら
れたポリマーをクロロホルム５リットルに溶解した。ポ
リマー溶液中に遊離する固形物（生成したＮａＣｌ及び
過剰のＮａＯＨ）をろ別除去後、メタノール／水（５０
／５０）の混合溶媒を加え、ポリマーを再沈殿させ、同
じ溶媒１０リットルにて３回洗浄した後、１００℃で約
１０時間乾燥させ、グリシジル化ＰＰＥ（以下「樹脂Ｂ
−１」という）を得た。この操作で得られたポリマーを
ＩＳＯ−３００１で規定された方法に準拠し、溶媒とし
てトルエンを用いて滴定した結果、ポリマー１００ｇに
含まれるグリシジル基の量は５．６×１０^-3モルであっ
た

【０１６７】 参考例３：末端にアミノ基を有するＰＰＥの合成 乾燥した内容積１０リットルのセパラブルフラスコに、
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（日本ポリエーテル社製、３０℃におけるクロロホ
ルム中で測定した固有粘度：０．３０dl/g）５００ｇに
トルエン５リットルを加え、窒素雰囲気下、７０℃で加
熱撹拌してＰＰＥを溶解させた。続いて塩基性触媒とし
て、５０％水酸化ナトリウム水溶液１７５ｇ、相間移動
触媒として、トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド５０ｇを加えた後、９０℃に混合物の温度を上げ、３
０分撹拌を続けた。続いて３−クロルプロピルアミン７
５ｇを２５０mlの水に溶解させ、１５分かけて添加し
た。更に、７時間加熱撹拌後、反応混合物を、メタノー
ル２５リットルに注ぎ、生成した変性樹脂を析出させ
た。これをろ別した後、水２５リットルで洗浄し、更に
メタノール２５リットルで洗浄した。８０℃で減圧加熱
乾燥して、アミノ化ＰＰＥ（以下「樹脂Ｂ−２」とい
う）を得た。回収率は９９％であった。

【０１６８】アミノ基の確認及びＰＰＥの末端フェノー
ル性水酸基の反応率は、アミノ化ＰＰＥの１．５重量％
の四塩化炭素溶液を光路長１０mmの石英セルを使用し
て、赤外線吸収スペクトルを測定することにより実施し
た。３３８０cm^-1の位置にアミノ基による吸収が認めら
れた。また、反応率は、反応前後のＰＰＥの末端フェノ
ール性水酸基の吸光度（３６２２cm^-1）の値より計算し
たところ１００％であった。更に、 ¹Ｈ−ＮＭＲ分析に
より、ハロゲン化第一アミンの付加数は、１分子である
ことが判明した。

【０１６９】参考例（比較）４：無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンの製造 ポリプロピレンのホモポリマーのパウダー１００重量部
に過酸化ベンゾイル０．８重量部、無水マレイン酸１重
量部を添加後、ヘンシェルミキサーにて混合し、押出機
にて２２０℃で押出し、水冷後ペレット化した。この変
性ポリプロピレン（以下「樹脂Ａ−２」という）の無水
マレイン酸含量は、０．２５mol%、メルトフローレート
（ＭＦＲ）は１３g/10分であった。

【０１７０】参考例５：ブロック共重合体の製造 内容積５００mlの充分に乾燥させた丸底フラスコを窒素
置換し、参考例１で得た樹脂Ａ−１ １０ｇ、参考例２
で得た樹脂Ｂ−１ １０ｇ、トリクロロベンゼン２００
ml及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１ｇを仕込
み、１５０℃に昇温し、１５時間撹拌下反応させた。反
応終了後、反応液を大過剰のメタノールに注ぎ、ポリマ
ーをろ別乾燥した。得られたポリマー（以下「樹脂Ｃ−
１」という）は１９．６ｇであった。

【０１７１】上記ポリマーを８０メッシュの金網を用
い、キシレンを溶媒として８時間ソックスレー抽出を行
ったところ、キシレン不溶分はなかった。

【０１７２】また、得られたポリマーをクロロホルムで
８時間ソックスレー抽出を行い、クロロホルム不溶分を
回収した。そのポリマーの赤外線分光分析を行ったとこ
ろＰＰＥ含量は３５．１重量％であった。

【０１７３】参考例６：ブロック共重合体の製造 内容積５００mlの充分に乾燥させた丸底フラスコを窒素
置換し、樹脂Ａ−１１０ｇ、樹脂Ｂ−２ １０ｇ及びキ
シレン２００mlを仕込み、１００℃に昇温し、１５時間
撹拌下反応させた。反応終了後、反応液を大過剰のメタ
ノールに注ぎ、ポリマーをろ別乾燥した。得られたポリ
マー（以下「樹脂Ｃ−２」という）は１９．８ｇであっ
た。実施例１と同様にソックスレー抽出を行ったとこ
ろ、キシレン不溶分はなかった。また同様にクロロホル
ム不溶分のＰＰＥ含量は２５．５重量％であった。

【０１７４】参考例（比較）７：共重合体組成物の製造 樹脂Ａ−１の代りに参考例４で得た樹脂Ａ−２を用いた
以外は、参考例５と同様に実施した。

【０１７５】得られたポリマー（以下「樹脂Ｃ−３」と
いう）のキシレン不溶分は２０．１重量％であった。ま
たクロロホルム不溶分のＰＰＥ含量は２５．７重量％で
あった。

【０１７６】実施例１〜４及び比較例１〜４ 参考例５、６及び７で得たブロック及びグラフト共重合
体、参考例１で得た樹脂Ａ−０、ポリプロピレンのホモ
ポリマー（三菱油化社製、商品名：ＭＡ８）及びポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（日本ポリエーテル社製、３０℃におけるクロロホルム
中で測定した固有粘度：０．３０dl/g）を用いて表１に
示す組成比に従って各成分をラボプラストミル混練機
（東洋精機製作所社製）を用い、２３０℃，１８０rpm
にて５分間混練した後粉砕して粒状の樹脂組成物を得
た。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】得られた樹脂組成物の特性を、射出成形機
［カスタム・サイエンティフィック(Custom Scientifi
c) 社製ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス］を用いて温度
２８０℃で射出成形した肉厚２mmの試験片を、以下の方
法によって測定評価した。評価結果を表１に示す。

【０１７９】（１）アイゾット衝撃強度：長さ３１．５
mm、幅６．２mm、厚さ３．２mmの試験片を射出成形し、
アイゾット衝撃試験機（カスタム・サイエンティフィッ
ク社製ミニマックスＣＳ−１３８ＴＩ型）を用いて、２
３℃におけるノッチ無しのアイゾット衝撃強度を測定し
た。

【０１８０】（２）破断点強度及び破断点伸び：平行部
長さ７mm、平行部直径１．５mmの引張試験片を射出成形
し、引張試験機（カスタム・サイエンティフィック社
製、ＣＳ−１８３ＴＥ型）を用いて、引張速度１cm/ 分
の条件で引張試験を行い破断点強度及び破断点伸びを測
定した。

【０１８１】

【発明の効果】以上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、成分間の親和性が極めて良好で、耐衝撃強度、
引張強度等の機械的強度バランスが優れているため、そ
の用途は広く、工業的に有用な材料となり得るものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大村 治夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を
   含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリプロピレン （Ｂ）ポリフェニレンエーテル （Ｃ）（ｉ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エ
   ポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基及びスルホン
   酸基からなる群から選ばれる官能基を分子鎖末端のオレ
   フィン性不飽和結合に導入したポリプロピレンと、（i
   i）成分（ｉ）の官能基と反応する官能基を分子鎖末端
   に有するポリフェニレンエーテルとを、反応させて得ら
   れるブロック共重合体を成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
   １００重量部に対して０．１〜５０重量部
2. 【請求項２】 成分（Ｃ）の原料成分（ii）が、カルボ
   キシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミノ基
   及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる官能基
   を有するポリフェニレンエーテルである請求項１の熱可
   塑性樹脂組成物。