JPH0640149A - 顕色インキ及び感圧記録シート - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 感圧記録シート用光硬化型顕色インキに光硬
化性化合物として重合性エチレン基を有する3−ハロ−
4−ヒドロキシ安息香酸エステルを含有する。 【効果】 優れた顕色能を有する光硬化型顕色インキ及
び感圧記録シートを提供することができる。
化性化合物として重合性エチレン基を有する3−ハロ−
4−ヒドロキシ安息香酸エステルを含有する。 【効果】 優れた顕色能を有する光硬化型顕色インキ及
び感圧記録シートを提供することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シート用光硬化
型顕色インキ及び感圧記録シートに関する。さらに詳細
には、顕色能を著しく改良した感圧記録シート用光硬化
型顕色インキに関する。
型顕色インキ及び感圧記録シートに関する。さらに詳細
には、顕色能を著しく改良した感圧記録シート用光硬化
型顕色インキに関する。
【0002】
【従来の技術】電子供与性又はプロトン受容性の無色の
有機化合物(以下発色剤と称する)と電子受容性又はプ
ロトン供与性の化合物(以下顕色剤と称する)との反応
にて発色像を得ることは古くから知られている。この現
象を具体的に利用したものとして感圧記録紙(例えは米
国特許2,505,470号、同2,505,489
号、同2,505,471号、同2,548,366
号、同2,712,507号、同2,730,456
号、同2,730,457号、同3,418,250
号、同3,672,935号)、感熱記録紙(例えば特
公昭43−4,160号、同43−7,600号、同4
5−14,039号、米国特許2,939,009号)
等があげられる。更に、顕色剤を塗布したシートに発色
剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷方法も知ら
れている(ドイツ特許OLS1,939,962号)。
顕色剤とは前に定義された性質を有するもので、クレー
類、フェノール樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩等があ
げられる。
有機化合物(以下発色剤と称する)と電子受容性又はプ
ロトン供与性の化合物(以下顕色剤と称する)との反応
にて発色像を得ることは古くから知られている。この現
象を具体的に利用したものとして感圧記録紙(例えは米
国特許2,505,470号、同2,505,489
号、同2,505,471号、同2,548,366
号、同2,712,507号、同2,730,456
号、同2,730,457号、同3,418,250
号、同3,672,935号)、感熱記録紙(例えば特
公昭43−4,160号、同43−7,600号、同4
5−14,039号、米国特許2,939,009号)
等があげられる。更に、顕色剤を塗布したシートに発色
剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷方法も知ら
れている(ドイツ特許OLS1,939,962号)。
顕色剤とは前に定義された性質を有するもので、クレー
類、フェノール樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩等があ
げられる。
【0003】一般に、これらの顕色剤は、支持体全面に
塗布されるのが普通の形態であり、ユーザーにおいて複
写を望まない部分には減感インキを印刷塗布し発色を阻
止しなければならない。この操作は、顕色剤の塗布と減
感インキの印刷塗布の、二度の塗布を必要とするため非
常に煩雑であり不経済である。この欠点を解決するため
に支持体の必要部のみに顕色剤を含む顕色インキを印刷
塗布する方法が提案されている。
塗布されるのが普通の形態であり、ユーザーにおいて複
写を望まない部分には減感インキを印刷塗布し発色を阻
止しなければならない。この操作は、顕色剤の塗布と減
感インキの印刷塗布の、二度の塗布を必要とするため非
常に煩雑であり不経済である。この欠点を解決するため
に支持体の必要部のみに顕色剤を含む顕色インキを印刷
塗布する方法が提案されている。
【0004】このような目的で用いられる顕色インキの
中で、酢酸エステル類やアルコール類等の有機溶剤を使
用しない光硬化型顕色インキがあり、特公昭57−3
8,437号、特開昭52−141,705号、同52
−147,107号等に詳述されている。具体例を示す
と、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
t−オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリ
チル酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル酸、3−メ
チル−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t−ドデシル
サリチル酸、3−イソドデシルサリチル酸、5−シクロ
ヘキシルシクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α,α
−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジ
メチルベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−
メチルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)
サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−
エチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチルベンジ
ル)−5−t−ブチルサリチル酸、3−(α−メチルベ
ンジル)−5−t−オクチルサリチル酸、3−(α−メ
チルベンジル)−5−t−オクチルサリチル酸、カルボ
キシ変性テルペンフェノール樹脂、3,5−ビス(α−
メチルベンジル)サリチル酸とベンジルクロライドとの
反応物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、
アルミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
中で、酢酸エステル類やアルコール類等の有機溶剤を使
用しない光硬化型顕色インキがあり、特公昭57−3
8,437号、特開昭52−141,705号、同52
−147,107号等に詳述されている。具体例を示す
と、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
t−オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリ
チル酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル酸、3−メ
チル−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t−ドデシル
サリチル酸、3−イソドデシルサリチル酸、5−シクロ
ヘキシルシクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α,α
−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジ
メチルベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−
メチルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)
サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−
エチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチルベンジ
ル)−5−t−ブチルサリチル酸、3−(α−メチルベ
ンジル)−5−t−オクチルサリチル酸、3−(α−メ
チルベンジル)−5−t−オクチルサリチル酸、カルボ
キシ変性テルペンフェノール樹脂、3,5−ビス(α−
メチルベンジル)サリチル酸とベンジルクロライドとの
反応物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、
アルミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
【0005】また、これらの顕色剤は有機溶剤を蒸発さ
せて支持体上に固定されるのではなく、結着剤として光
硬化性化合物と混合されて印刷塗布され、次に光によっ
て光硬化性化合物が硬化することを利用して支持体に固
定される。
せて支持体上に固定されるのではなく、結着剤として光
硬化性化合物と混合されて印刷塗布され、次に光によっ
て光硬化性化合物が硬化することを利用して支持体に固
定される。
【0006】このように確かに、有機溶剤を用いない上
記の光硬化型顕色インキは光照射処理することによりイ
ンキ乾燥性がよくなるため、発色剤を含むマイクロカプ
セルを片面に塗布したシートの裏面に該顕色インキを印
刷しても、発色カブリが発生しないとか、有機溶剤を使
用していないため防火上、健康上、公害上の問題がない
とかの優れた点を有していた。しかしながら、上記の光
硬化型顕色インキは、顕色インキ本来の具備すべき特性
である顕色能が低いといった問題があり、その改良が必
要である。
記の光硬化型顕色インキは光照射処理することによりイ
ンキ乾燥性がよくなるため、発色剤を含むマイクロカプ
セルを片面に塗布したシートの裏面に該顕色インキを印
刷しても、発色カブリが発生しないとか、有機溶剤を使
用していないため防火上、健康上、公害上の問題がない
とかの優れた点を有していた。しかしながら、上記の光
硬化型顕色インキは、顕色インキ本来の具備すべき特性
である顕色能が低いといった問題があり、その改良が必
要である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顕色
能を著しく改良した感圧記録シート用光硬化型顕色イン
キ及び感圧記録シートを提供することである。
能を著しく改良した感圧記録シート用光硬化型顕色イン
キ及び感圧記録シートを提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、顕色
剤、光硬化性化合物、光重合開始剤及び顔料を含む光硬
化型顕色インキにおいて、光硬化性化合物として重合性
エチレン基を有する下記一般式(I)の3−ハロ−4−
ヒドロキシ安息香酸エステルを含有することを特徴とす
る感圧記録シート用光硬化型顕色インキによって達成さ
れた。
剤、光硬化性化合物、光重合開始剤及び顔料を含む光硬
化型顕色インキにおいて、光硬化性化合物として重合性
エチレン基を有する下記一般式(I)の3−ハロ−4−
ヒドロキシ安息香酸エステルを含有することを特徴とす
る感圧記録シート用光硬化型顕色インキによって達成さ
れた。
【0009】
【化2】
【0010】(上式(I)中、Xはハロゲン原子を、Y
は重合性エチレン基を有する1価の基を、Zは水素原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。) すなわち、本発明は上記の如く一般式(I)に示される
光硬化性化合物を用いることによって顕色能の優れた光
硬化型顕色インキを得ることができる。本発明者は種々
検討の結果、式(I)に示される化合物を結着剤として
用いたところ、驚くべきことに顕色濃度が著しく向上す
ることが判った。更に、検討した結果、本発明の光硬化
性化合物は、顕色剤を固定する結着剤として作用するば
かりでなく、光硬化型化合物それ自身に顕色能があり、
顕色インキに含有される顕色剤との相乗作用により、高
い発色濃度を出していることが更に判った。
は重合性エチレン基を有する1価の基を、Zは水素原
子、アルキル基、アルコキシ基を表す。) すなわち、本発明は上記の如く一般式(I)に示される
光硬化性化合物を用いることによって顕色能の優れた光
硬化型顕色インキを得ることができる。本発明者は種々
検討の結果、式(I)に示される化合物を結着剤として
用いたところ、驚くべきことに顕色濃度が著しく向上す
ることが判った。更に、検討した結果、本発明の光硬化
性化合物は、顕色剤を固定する結着剤として作用するば
かりでなく、光硬化型化合物それ自身に顕色能があり、
顕色インキに含有される顕色剤との相乗作用により、高
い発色濃度を出していることが更に判った。
【0011】従来の光硬化型顕色インキに含有されてい
る光硬化性化合物は顕色剤を支持体に固定する結着剤と
してのみ作用しており、また、従来の光硬化性化合物を
含有した光硬化型顕色インキは前記の如くインキ乾燥性
が良く、発色カブリが発生しないなどの優れた点を有し
ていたものの、一方顕色能が十分得られないという問題
をも有していた。本発明は、これら従来の欠点を克服で
きる顕色インキを提供できるものである。
る光硬化性化合物は顕色剤を支持体に固定する結着剤と
してのみ作用しており、また、従来の光硬化性化合物を
含有した光硬化型顕色インキは前記の如くインキ乾燥性
が良く、発色カブリが発生しないなどの優れた点を有し
ていたものの、一方顕色能が十分得られないという問題
をも有していた。本発明は、これら従来の欠点を克服で
きる顕色インキを提供できるものである。
【0012】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明に係わる重合性エチレン基を有する3−ハロ
−4−ヒドロキシ安息香酸エステルとしては、下記一般
式(I)で表されるものが好ましい。
る。本発明に係わる重合性エチレン基を有する3−ハロ
−4−ヒドロキシ安息香酸エステルとしては、下記一般
式(I)で表されるものが好ましい。
【0013】
【化3】
【0014】上式(I)中、Xはハロゲン原子を、Yは
重合性エチレン基を有する1価の基を、Zは水素原子、
アルキル基、アルコキシ基を表す。Xで表されるハロゲ
ン原子の中、フッ素原子、塩素原子が好ましく、特に塩
素原子が好ましい。Yで表される重合性エチレン基を有
する1価の基の中、ビニル基を有するアラルキル基、ア
クリロイルオキシアルキル基及びメタクリロイルオキシ
アルキル基が好ましい。
重合性エチレン基を有する1価の基を、Zは水素原子、
アルキル基、アルコキシ基を表す。Xで表されるハロゲ
ン原子の中、フッ素原子、塩素原子が好ましく、特に塩
素原子が好ましい。Yで表される重合性エチレン基を有
する1価の基の中、ビニル基を有するアラルキル基、ア
クリロイルオキシアルキル基及びメタクリロイルオキシ
アルキル基が好ましい。
【0015】以下に、本発明に係わる重合性エチレン基
を有する3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステルの
具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸ビニルフ
ェネチルエステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸ビニルフェニルプロピルエステル、3−クロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸−(2−アクリロイルオキシエチ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−
(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−アクリロイルオ
キシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息香酸−(2−メタクリロイルオキシプロピル)エス
テル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(3−ア
クリロイルオキシプロピル)エステル、3−クロロ−4
−ヒドロキシ安息香酸−(3−メタクリロイルオキシプ
ロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸−(4−アクリロイルオキシブチル)エステル、3−
クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(4−メタクリロイ
ルオキシブチル)エステル、3−フロロ−4−ヒドロキ
シ安息香酸−(2−アクリロイルオキシエチル)エステ
ルなどが挙げられる。
を有する3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステルの
具体例を示すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸ビニルフ
ェネチルエステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸ビニルフェニルプロピルエステル、3−クロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸−(2−アクリロイルオキシエチ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−
(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−アクリロイルオ
キシプロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ
安息香酸−(2−メタクリロイルオキシプロピル)エス
テル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(3−ア
クリロイルオキシプロピル)エステル、3−クロロ−4
−ヒドロキシ安息香酸−(3−メタクリロイルオキシプ
ロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸−(4−アクリロイルオキシブチル)エステル、3−
クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(4−メタクリロイ
ルオキシブチル)エステル、3−フロロ−4−ヒドロキ
シ安息香酸−(2−アクリロイルオキシエチル)エステ
ルなどが挙げられる。
【0016】本発明で用いる光硬化性化合物としては、
3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステル以外に次の
ような化合物を併用するのが好ましい。例えば、(1)
脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族2〜6価の多価ア
ルコール及びポリアルキレングリコールのポリアクリレ
ート又はポリメタアクリレート、(2)脂肪族、脂環
族、芳香脂肪族、芳香族2〜6価の多価アルコールにア
ルキレンオキサイドを付加させた形の多価アルコールの
ポリアクリレート又はポリメタアクリレート、(3)ポ
リアクリロイルオキシアルキルリン酸エステル又はポリ
メタアクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、
(4)ポリエステルポリアクリレート又はポリエステル
ポリメタアクリレート、(5)エポキシポリアクリレー
ト又はエポキシポリメタアクリレート、(6)ポリウレ
タンポリアクリレート又はポリウレタンポリメタアクリ
レート、(7)ポリアミドポリアクリレート又はポリア
ミドポリメタアクリレート、(8)ポリシロキサンポリ
アクリレート又はポリシロキサンポリメタアクリレート
等が挙げられる。
3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステル以外に次の
ような化合物を併用するのが好ましい。例えば、(1)
脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族2〜6価の多価ア
ルコール及びポリアルキレングリコールのポリアクリレ
ート又はポリメタアクリレート、(2)脂肪族、脂環
族、芳香脂肪族、芳香族2〜6価の多価アルコールにア
ルキレンオキサイドを付加させた形の多価アルコールの
ポリアクリレート又はポリメタアクリレート、(3)ポ
リアクリロイルオキシアルキルリン酸エステル又はポリ
メタアクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、
(4)ポリエステルポリアクリレート又はポリエステル
ポリメタアクリレート、(5)エポキシポリアクリレー
ト又はエポキシポリメタアクリレート、(6)ポリウレ
タンポリアクリレート又はポリウレタンポリメタアクリ
レート、(7)ポリアミドポリアクリレート又はポリア
ミドポリメタアクリレート、(8)ポリシロキサンポリ
アクリレート又はポリシロキサンポリメタアクリレート
等が挙げられる。
【0017】本発明で用いる光硬化性化合物のうち、一
般式(I)の3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルの使用比率は10〜100重量%、好ましくは20〜
80重量%である。
般式(I)の3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルの使用比率は10〜100重量%、好ましくは20〜
80重量%である。
【0018】本発明で用いる光重合開始剤としては、ベ
ンゾインアルキルエーテル類、アセトフェノン類、ベン
ジルケタール類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類
等が挙げられる。これらの中でアセトフェノン類が特に
好ましく、具体的には2−メチル−1−〔4−(メチル
チオ)−フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノ
ン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−
プロパノン等である。
ンゾインアルキルエーテル類、アセトフェノン類、ベン
ジルケタール類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類
等が挙げられる。これらの中でアセトフェノン類が特に
好ましく、具体的には2−メチル−1−〔4−(メチル
チオ)−フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノ
ン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−
プロパノン等である。
【0019】本発明に用いることのできる顕色剤として
は前記従来のものが挙げられる。
は前記従来のものが挙げられる。
【0020】本発明で用いる無機顔料としては、酸化チ
タン、酸化亜鉛等の白色顔料があげられるが、顕色能に
優れ且つオフセット印刷適性を向上させる点で、本出願
人が先に提案したアルミナホワイト(特願平3−523
99号)を用いることが好ましい。本発明の顕色インキ
のその他の添加剤として、熱反応重合禁止剤、ワックス
類等を必要により加える。
タン、酸化亜鉛等の白色顔料があげられるが、顕色能に
優れ且つオフセット印刷適性を向上させる点で、本出願
人が先に提案したアルミナホワイト(特願平3−523
99号)を用いることが好ましい。本発明の顕色インキ
のその他の添加剤として、熱反応重合禁止剤、ワックス
類等を必要により加える。
【0021】本発明において、顕色インキの製造方法と
しては通常の方法で良く、まず顕色剤、光硬化性化合物
及び熱反応重合禁止剤を混合、加熱溶解してワニスを作
る。次いで、このワニスに光重合開始剤、顔料、ワック
ス類、更に場合によっては流動性調節のために光硬化性
化合物を添加して三本ロールミルにより練肉して完成さ
せる。
しては通常の方法で良く、まず顕色剤、光硬化性化合物
及び熱反応重合禁止剤を混合、加熱溶解してワニスを作
る。次いで、このワニスに光重合開始剤、顔料、ワック
ス類、更に場合によっては流動性調節のために光硬化性
化合物を添加して三本ロールミルにより練肉して完成さ
せる。
【0022】本発明により製造された顕色インキは、上
質紙表面、フィルムベース表面や発色剤を含むマイクロ
カプセルを片面に塗布したシートの裏面、顕色剤を塗布
した面等に印刷機を使用して複写必要部にスポット印刷
され、印刷面は直ちに光照射により硬化される。印刷方
式としては、オフセット方式が用いられる。光照射源と
しては、水銀ランプやメタルハライドランプ等が用いら
れる。
質紙表面、フィルムベース表面や発色剤を含むマイクロ
カプセルを片面に塗布したシートの裏面、顕色剤を塗布
した面等に印刷機を使用して複写必要部にスポット印刷
され、印刷面は直ちに光照射により硬化される。印刷方
式としては、オフセット方式が用いられる。光照射源と
しては、水銀ランプやメタルハライドランプ等が用いら
れる。
【0023】本発明の顕色インキの印刷塗布量は0.5
〜3g/m2 、好ましくは1〜2g/m2 である。本発
明の顕色インキ印刷塗布面にて発色する発色剤は特に限
定されないが、トリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物等が挙げられる。フタリド類の具体例は
米国特許第23,024号、同第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号、同第3,509,174号、フルオラン類の具体
例は米国特許第3,624,107号、同第3,62
7,787号、同第3,641,011号、同第3,4
62,828号、同第3,681,390号、同第3,
920,510号、同第3,959,571号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許第3,971,808
号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特許第
3,775,424号、同第3,853,869号、同
第4,246,318号、フルオレン系化合物の具体例
は特願昭61−240989号等に記載されている。
〜3g/m2 、好ましくは1〜2g/m2 である。本発
明の顕色インキ印刷塗布面にて発色する発色剤は特に限
定されないが、トリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物等が挙げられる。フタリド類の具体例は
米国特許第23,024号、同第3,491,111
号、同第3,491,112号、同第3,491,11
6号、同第3,509,174号、フルオラン類の具体
例は米国特許第3,624,107号、同第3,62
7,787号、同第3,641,011号、同第3,4
62,828号、同第3,681,390号、同第3,
920,510号、同第3,959,571号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許第3,971,808
号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特許第
3,775,424号、同第3,853,869号、同
第4,246,318号、フルオレン系化合物の具体例
は特願昭61−240989号等に記載されている。
【0024】発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され
支持体に塗布される。溶媒としては天然または合成油を
単独または併用して用いることができる。溶媒の例とし
て、綿実油、灯油、パラフィン油、ナフテン油、アルキ
ル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラ
フィン、アルキル化ナフタレン、ジフェニルアルカン等
が挙げられる。発色剤含有マイクロカプセルの製造方法
としては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重
合法、コアセルベーション法等が用いられる。発色剤含
有マイクロカプセルを含む塗液を調製するにあたり一般
に水溶性バインダー、ラテックス系バインダーが使用さ
れる。さらにカプセル保護剤としてセルロース粉末、デ
ンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マイクロカ
プセル塗布液を得る。
支持体に塗布される。溶媒としては天然または合成油を
単独または併用して用いることができる。溶媒の例とし
て、綿実油、灯油、パラフィン油、ナフテン油、アルキ
ル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラ
フィン、アルキル化ナフタレン、ジフェニルアルカン等
が挙げられる。発色剤含有マイクロカプセルの製造方法
としては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重
合法、コアセルベーション法等が用いられる。発色剤含
有マイクロカプセルを含む塗液を調製するにあたり一般
に水溶性バインダー、ラテックス系バインダーが使用さ
れる。さらにカプセル保護剤としてセルロース粉末、デ
ンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マイクロカ
プセル塗布液を得る。
【0025】本発明の顕色インキによる印刷面の顕色能
は次に示す発色剤含有マイクロカプセルシートを用いて
確認した。 (発色剤含有マイクロカプセルシートの調製)ポリビニ
ルスルホン酸の一部ナトリウム塩(ナショナルスターチ
社製、VERSA、TL500、平均分子量500,0
00)5部を約80℃の熱水95部に攪拌しながら添加
し溶解した後冷却する。水溶液のpHは2〜3であり、
これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH
4.0とした。一方、2−ジベンジルアミノ−6−ジエ
チルアミノフルオラン2部と2−アニリノ−3−メチル
−6−ジエチルアミノフルオラン6部を溶解したジイソ
プロピルナフタレン100部を前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に
乳化分散して平均直径6.0μmの粒子サイズをもつ乳
化液を得た。別にメラミン6部、37重量%ホルムアル
デヒド水溶液11部を60℃に加熱攪拌して30分後に
透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホル
ムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合
水溶液のpHは6〜8であった。以下このメラミンとホ
ルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方
法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪
拌しながら3.6重量%の塩酸溶液にてpHを6.0に
調節し、液温を65℃に上げ360分攪拌し続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し20重量%の水酸化ナト
リウム水溶液でpH9.0に調節した。このカプセル分
散液に対して10重量%ポリビニルアルコール水溶液2
00部及びデンプン粒子50部を添加し、水を加えて固
型分濃度20%に調製し発色剤含有マイクロカプセル塗
布液を調製した。この塗布液を50g/m2 の原紙に5
g/m2固型分が塗布されるようにエアナイフコーター
にて塗布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを
得た。以下実施例を示し、本発明の感圧記録用光硬化型
顕色インキについて具体的に説明するが、本実施例のみ
に限定されるものではない。
は次に示す発色剤含有マイクロカプセルシートを用いて
確認した。 (発色剤含有マイクロカプセルシートの調製)ポリビニ
ルスルホン酸の一部ナトリウム塩(ナショナルスターチ
社製、VERSA、TL500、平均分子量500,0
00)5部を約80℃の熱水95部に攪拌しながら添加
し溶解した後冷却する。水溶液のpHは2〜3であり、
これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH
4.0とした。一方、2−ジベンジルアミノ−6−ジエ
チルアミノフルオラン2部と2−アニリノ−3−メチル
−6−ジエチルアミノフルオラン6部を溶解したジイソ
プロピルナフタレン100部を前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩の5%水溶液100部に
乳化分散して平均直径6.0μmの粒子サイズをもつ乳
化液を得た。別にメラミン6部、37重量%ホルムアル
デヒド水溶液11部を60℃に加熱攪拌して30分後に
透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホル
ムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合
水溶液のpHは6〜8であった。以下このメラミンとホ
ルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方
法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪
拌しながら3.6重量%の塩酸溶液にてpHを6.0に
調節し、液温を65℃に上げ360分攪拌し続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し20重量%の水酸化ナト
リウム水溶液でpH9.0に調節した。このカプセル分
散液に対して10重量%ポリビニルアルコール水溶液2
00部及びデンプン粒子50部を添加し、水を加えて固
型分濃度20%に調製し発色剤含有マイクロカプセル塗
布液を調製した。この塗布液を50g/m2 の原紙に5
g/m2固型分が塗布されるようにエアナイフコーター
にて塗布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを
得た。以下実施例を示し、本発明の感圧記録用光硬化型
顕色インキについて具体的に説明するが、本実施例のみ
に限定されるものではない。
【0026】
実施例1 顕色剤として3,5−ビス−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸亜鉛50g、光硬化性化合物として3−クロロ
−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−メタクリロイルオキ
シエチル)エステル20gとネオペンチルグリコールジ
アクリレートのプロピレンオキサイド付加物30g、更
にN−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウ
ム塩0.1gを110℃に加熱し、均一に溶解してワニ
スを得た。このワニス62gに2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)−フェニル〕−2−モルホリノ−1−プ
ロパノン4g、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニル−1−プロパノン3g、ポリエチレンワックス3
g、酸化チタン10g、更にアルミナホワイト(平均粒
子径0.7ミクロン、屈折率1.50、嵩比重900m
l/g)8gを三本ロールミルで練肉し、最後にネオペ
ンチルグリコールジアクリレートのプロピレンオキサイ
ド付加物10gを添加し、顕色インキを得た。 実施例2 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(3
−メタクリロイルオキシプロピル)エステル20gを使
用した以外は実施例1と同様にして顕色インキを得た。 実施例3 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸ビニル
フェネチルエステル20gを使用した以外は実施例1と
同様にして顕色インキを得た。 実施例4 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2
−アクリロイルオキシエチル)エステル20gを使用し
た以外は実施例1と同様にして顕色インキを得た。 実施例5 顕色剤として3,5−ビス−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸亜鉛50g、光硬化性化合物として3−クロロ
−4−ヒドロキシ安息香酸−(2,3−ビスメタクリロ
イルオキシプロピル)エステル60g、N−ニトロソフ
ェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩0.1gを1
10℃に加熱し、均一に溶解してワニスを得た。このワ
ニス62gに2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)−
フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノン4g、2
−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパ
ノン3g、ポリエチレンワックス3g、酸化チタン10
g、更にアルミナホワイト(平均粒子径0.7ミクロ
ン、屈折率1.50、嵩比重900ml/g)8gを三
本ロールミルで練肉し、顕色インキを得た。 比較例1 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりにジメチロールプロパンテトラアクリレート2
0gを使用した以外は実施例1と同様にして顕色インキ
を得た。 比較例2 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりにネオペンチルグリコールジアクリレートのプ
ロピレンオキサイド付加物20gを使用した以外は実施
例1と同様にして顕色インキを得た。
リチル酸亜鉛50g、光硬化性化合物として3−クロロ
−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−メタクリロイルオキ
シエチル)エステル20gとネオペンチルグリコールジ
アクリレートのプロピレンオキサイド付加物30g、更
にN−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウ
ム塩0.1gを110℃に加熱し、均一に溶解してワニ
スを得た。このワニス62gに2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)−フェニル〕−2−モルホリノ−1−プ
ロパノン4g、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニル−1−プロパノン3g、ポリエチレンワックス3
g、酸化チタン10g、更にアルミナホワイト(平均粒
子径0.7ミクロン、屈折率1.50、嵩比重900m
l/g)8gを三本ロールミルで練肉し、最後にネオペ
ンチルグリコールジアクリレートのプロピレンオキサイ
ド付加物10gを添加し、顕色インキを得た。 実施例2 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(3
−メタクリロイルオキシプロピル)エステル20gを使
用した以外は実施例1と同様にして顕色インキを得た。 実施例3 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸ビニル
フェネチルエステル20gを使用した以外は実施例1と
同様にして顕色インキを得た。 実施例4 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりに3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2
−アクリロイルオキシエチル)エステル20gを使用し
た以外は実施例1と同様にして顕色インキを得た。 実施例5 顕色剤として3,5−ビス−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸亜鉛50g、光硬化性化合物として3−クロロ
−4−ヒドロキシ安息香酸−(2,3−ビスメタクリロ
イルオキシプロピル)エステル60g、N−ニトロソフ
ェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩0.1gを1
10℃に加熱し、均一に溶解してワニスを得た。このワ
ニス62gに2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)−
フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノン4g、2
−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパ
ノン3g、ポリエチレンワックス3g、酸化チタン10
g、更にアルミナホワイト(平均粒子径0.7ミクロ
ン、屈折率1.50、嵩比重900ml/g)8gを三
本ロールミルで練肉し、顕色インキを得た。 比較例1 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりにジメチロールプロパンテトラアクリレート2
0gを使用した以外は実施例1と同様にして顕色インキ
を得た。 比較例2 実施例1において3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
−(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル20g
のかわりにネオペンチルグリコールジアクリレートのプ
ロピレンオキサイド付加物20gを使用した以外は実施
例1と同様にして顕色インキを得た。
【0027】(顕色能の測定)上記実施例1〜5及び比
較例1〜2で得られた顕色インキを50g/m2 上質紙
表面にオフセット印刷機にて1.5g/m2 印刷した。
出力8KWのメタルハライドランプを使用し、スピード
80m/分で印刷した。上記各顕色インキを印刷した顕
色シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを組み合
わせて300kg/cm2 の荷重圧を5秒かけて発色さ
せ、一日後の発色濃度をマクベス反射濃度計で測定し
た。その結果を表1に記載した。
較例1〜2で得られた顕色インキを50g/m2 上質紙
表面にオフセット印刷機にて1.5g/m2 印刷した。
出力8KWのメタルハライドランプを使用し、スピード
80m/分で印刷した。上記各顕色インキを印刷した顕
色シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを組み合
わせて300kg/cm2 の荷重圧を5秒かけて発色さ
せ、一日後の発色濃度をマクベス反射濃度計で測定し
た。その結果を表1に記載した。
【0028】
【表1】
【0029】表1に示すように、本発明の顕色インキは
比較用の顕色インキに比べ、顕色能が著しく改良されて
おり、良好な性能をしている。
比較用の顕色インキに比べ、顕色能が著しく改良されて
おり、良好な性能をしている。
【0030】
【発明の効果】本発明において、一般式(I)で示され
る光硬化性化合物を用いることにより、優れた顕色能を
有する感圧記録シート用光硬化型顕色インキ及び感圧記
録シートを得ることができる。
る光硬化性化合物を用いることにより、優れた顕色能を
有する感圧記録シート用光硬化型顕色インキ及び感圧記
録シートを得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成4年9月8日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】このような目的で用いられる顕色インキの
中で、酢酸エステル類やアルコール類等の有機溶剤を使
用しない光硬化型顕色インキがあり、特公昭57−3
8,437号、特開昭52−141,705号、同52
−147,107号等に詳述されている。
中で、酢酸エステル類やアルコール類等の有機溶剤を使
用しない光硬化型顕色インキがあり、特公昭57−3
8,437号、特開昭52−141,705号、同52
−147,107号等に詳述されている。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】本発明の顕色剤としては、芳香族カルボン
酸の金属塩やフェノール樹脂が挙げられるが、芳香族カ
ルボン酸の金属塩が好ましい。この芳香族カルボン酸の
金属塩の本発明の顕色インキに対する含有量は20〜3
5%が好ましい。本発明に使用する芳香族カルボン酸の
金属塩は、例えば米国特許3,864,146号、3,
983,292号、特公昭51−25174号、特開昭
62−19486号、特開昭63−254124号等に
記載されている。上記芳香族カルボン酸の金属塩におけ
る芳香族カルボン酸は、カルボキシ基に対しオルト又は
パラ位に水酸基を有するものが有用であり、中でもサリ
チル酸誘導体が好ましく、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等の置換基を有し、置換基の炭素原子数の総
和が8以上であるものが好ましい。本発明に使用する好
ましいサリチル酸誘導体の金属塩の具体例を示すと、
3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−t−
オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリチル
酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル酸、3−メチル
−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t−ドデシルサリ
チル酸、3−イソドデシルサリチル酸、5−シクロヘキ
シルシクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α,α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチル
ベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−エチル
サリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベ
ンジル)サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5
−t−ブチルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)
−5−t−オクチルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)−5−t−オクチルサリチル酸、カルボキシ変性
テルペンフェノール樹脂、3,5−ビス(α−メチルベ
ンジル)サリチル酸とベンジルクロライドとの反応物で
あるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニ
ウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
酸の金属塩やフェノール樹脂が挙げられるが、芳香族カ
ルボン酸の金属塩が好ましい。この芳香族カルボン酸の
金属塩の本発明の顕色インキに対する含有量は20〜3
5%が好ましい。本発明に使用する芳香族カルボン酸の
金属塩は、例えば米国特許3,864,146号、3,
983,292号、特公昭51−25174号、特開昭
62−19486号、特開昭63−254124号等に
記載されている。上記芳香族カルボン酸の金属塩におけ
る芳香族カルボン酸は、カルボキシ基に対しオルト又は
パラ位に水酸基を有するものが有用であり、中でもサリ
チル酸誘導体が好ましく、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等の置換基を有し、置換基の炭素原子数の総
和が8以上であるものが好ましい。本発明に使用する好
ましいサリチル酸誘導体の金属塩の具体例を示すと、
3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−t−
オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリチル
酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチル酸、3−メチル
−5−t−ドデシルサリチル酸、3−t−ドデシルサリ
チル酸、3−イソドデシルサリチル酸、5−シクロヘキ
シルシクロヘキシルサリチル酸、3,5−ビス(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3,5−ビス(α,α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3−メチル−5−(α−
メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチル
ベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−エチル
サリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベ
ンジル)サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5
−t−ブチルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)
−5−t−オクチルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)−5−t−オクチルサリチル酸、カルボキシ変性
テルペンフェノール樹脂、3,5−ビス(α−メチルベ
ンジル)サリチル酸とベンジルクロライドとの反応物で
あるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニ
ウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
Claims (2)
- 【請求項1】 顕色剤、光硬化性化合物、光重合開始剤
及び顔料を含む光硬化型顕色インキにおいて、光硬化性
化合物として重合性エチレン基を有する下記一般式
(I)の3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸エステルを
含有することを特徴とする感圧記録シート用光硬化型顕
色インキ。 【化1】 (上式(I)中、Xはハロゲン原子を、Yは重合性エチ
レン基を有する1価の基を、Zは水素原子、アルキル
基、アルコキシ基を表す。) - 【請求項2】 請求項1に記載の感圧記録シート用硬化
型顕色インキを少なくとも1部に印刷した感圧記録シー
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4217433A JPH0640149A (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 顕色インキ及び感圧記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4217433A JPH0640149A (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 顕色インキ及び感圧記録シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640149A true JPH0640149A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16704151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4217433A Pending JPH0640149A (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 顕色インキ及び感圧記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0640149A (ja) |
-
1992
- 1992-07-24 JP JP4217433A patent/JPH0640149A/ja active Pending
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