JPH0655754B2 - ３―デオキシマイカミノシルタイロノライド化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は抗菌作用，殊にすぐれた感染防御作用を有する
マクロラクトン化合物に関する。

即ち，本発明の化合物は，下記一般式(I)で示される３
−デオキシ マイカミノシル タイロノライド化合物又
はその塩である。

（式中，Ｘは酸素原子又は式＝Ｎ−OR⁴（Ｒ⁴はＨ原子又
は低級アルキル基）を；Ｒ¹は水素原子，アシル基又は
アルキルシリル基を；Ｒ²は水素原子又はアシル基をお
よびＲ³はＨ原子又はOH基を意味する。） （従来の技術） 本発明の目的化合物はマイカミノシルタイロノライド又
は該化合物の４′位の水酸基が脱離された４′−デオキ
シ マイカミノシル タイロノライドの３位水酸基が脱
離され且つ，２′位及び／又は23位にアシル基等を有す
る点に化学構造上の特徴を有する新規化合物である。

（課題を解決するための手段） 上記一般式(I)の化合物を更に説明すると以下の通りで
ある。本明細書の一般式の基の定義において“低級”と
は特に断らない限り炭素数１乃至５個の直鎖又は分岐状
の炭素鎖を意味する。

従って，「低級アルキル基」としては例えばメチル基，
エチル基，プロピル基，イソプロピル基，ブチル基，イ
ソブチル基，tert−ブチル基，ペンチル基，１−メチル
ブチル基，２−メチルブチル基，neo−ペンチル基等で
ある。

また，「アルキル基」としては上記「低級アルキル基」
の具体例に加え，ヘキシル基，１−メチルペンチル基，
２−メチルペンチル基，セキシル基，ヘプチル基，１−
メチルヘキシル基，２−メチルヘキシル基，２−エチル
ペンチル基，1,3−ジメチルペンチル基，オクチル基，
ノニル基，デシル基等の炭素数６個乃至10個を有する直
鎖又は分岐状のアルキル基が挙げられる。

従って「アルキルシリル基」としてはトリメチルシリル
基，トリエチルシリル基，トリ（イソプロピル）シリル
基，tert−ブチルジメチルシリル基，tert−ブチルジエ
チルシリル基，セキシルジメチルシリル基等が挙げられ
る。

また「アシル基」としてはホルミル基，アセチル基，プ
ロピオニル基，ブチリル基，イソブチリル基，バレリル
基，イソバレリル基，ピバロイル基，ヘキサノイル基等
のアルカノイル基，アクリロイル基，メタクロイル基，
クロトノイル基等の低級アルケノイル基，ベンゾイル
基，トルオイル基，キシロイル基等のアロイル基，フェ
ニルアセチル基，フェニルプロピオニル基，フェニルヘ
サキノイル基等のフェニル（低級）アルカノイル基等が
挙げられる。

また，一般式(I)において式＝Ｎ−OR⁴で示される基に幾
何異性体が存在するが，一般式(I)の化合物は異性体の
混合物であってもよくまたシン−若しくはアンチ−異性
体であってもよい。

次に一般式(I)で示される化合物の塩としては，医薬と
して許容できる酸との塩であり，例えば塩酸塩，硫酸塩
等の無機酸との塩，ギ酸，酢酸，トルエンスルホン酸塩
等の有機酸との塩等が挙げられる。

（製造法） 本発明化合物(I)の或る種の化合物は，以下の方法によ
って製造することができる。

第１製法 第２製法 第３製法 （式中の基は以下の意味を有する。

Ａ；保護されていてもよいアルデヒド基 Ｂ；保護されてもよいカルボニル基。） 第１製法 本発明化合物中，一般式(Ia)で示される３位がデオキシ
化され，かつ９位にカルボニル基を有する化合物は，一
般式(II)で示される２位に二重結合を有する化合物を還
元し，所望により保護基を除去することにより製造する
ことができる。

一般式(II)で示される化合物において保護されたアルデ
ヒド基またはカルボニル基としてはアセタール（または
チオアセタール），ケタール（またはチオケタール）で
保護されたもので，具体的には，ジメチルアセタール
（ジメチルケタール），ジエチルアセタール（ジエチル
ケタール），ジエチルチオアセタール（ジエチルチオケ
タール），エチレンアセタール（エチレンチオケター
ル），プロピレンアセタール（プロピレンケタール）ま
たはこれらにメチル基などの置換基を有するもの等があ
る。

また，水酸基の保護基としてはトリメチルシリル基，ト
リエチルシリル基，トリ（イソプロピル）シリル基，ト
リ（tert−ブチル）シリル基，tert−ブチルジメチルシ
リル基，tert−ブチルジエチルシリル基，セキシルジメ
チルシリル基等のシリル系の保護基，アセチル基，プロ
ピオニル基，ブチリル基，イソブチリル基，バレリル
基，イソバレリル基等のアルカノイル基，２−テトラヒ
ドロフラニル基，２−テトラヒドロピラニル基等が挙げ
られる。

反応はベンゼン，トルエン，エーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド等
の反応に不活性な溶媒中，化合物(II)を水素化ジイソブ
チルアルミニウム等の還元剤で処理することにより行わ
れる。

反応温度は原料化合物，還元剤等の種類により異なる
が，好ましくは冷却下に設定される。

この後，生成物が保護基を有する場合には，必要により
保護基を除去する。保護基の除去は，通常，塩酸，硫酸
等の無機酸またはトリフルオロ酢酸等の有機酸で処理し
てもよく，また，保護基がシリル系保護基である場合
は，テトラブチルアンモニウムフロライド，塩酸，酢酸
等で処理してもよい。

第２製法 本方法を行うには，化合物(II)で示されるアルデヒド基
が保護されていてもよいマイカミノシリルタイロノライ
ドまたはその４′−デオキシ誘導体に，化合物(IV)で示
されるアミン化合物を反応させ，次いでアルデヒド基ま
たはカルボニル基が保護されているときは，保護基を除
去する。

化合物(III)と化合物(IV)との反応はこの反応に不活性
な溶媒中で，化合物(III)に対し，反応対応量の化合物
(IV)を反応させる。化合物(IV)は，そのまま遊離塩基と
してあるいは，酸との塩として反応に供してもよい。遊
離塩基として反応に供するときは，たとえばピリジン
ｐ−トルエンスルホネート，10−カンファースルホン酸
などの酸を添加してもよく，また，酸との塩として反応
に供するときは，たとえば炭酸水素ナトリウム，炭酸ナ
トリウム，炭酸カリウムなどの無機塩基またはピリジ
ン，トリエチルアミン，ピペリンなどの有機塩基を添加
してもよい。酸または塩基を添加するときは，反応液の
液性がpH４〜５程度となる様調節すると好結果を与え
る。

反応溶媒としては，水，アルコール，テトラヒドロフラ
ン，アセトニトリル，ベンゼンなどで用いられる。反応
は室温乃至加温（還流）下で，１〜２時間乃至２〜３日
間行う。

次にこのようにして得られた化合物からの保護基の除去
は第１製法で述べた方法が適宜採用される。

第３製法 本反応は，一般式(V)で示される化合物の４′位のハロ
ゲン原子を水素原子で置換する反応で、化合物(V)に還
元剤，殊に水素化トリ置換スズを反応させることにより
行われる。

ここで水素化トリ置換スズとしては水素化トリエチルス
ズ，水素化トリｎ−ブチルスズ等の水素化トリアルキル
スズ，水素化トリフェニルスズ等の水素化トリアリール
スズ等が挙げられる。反応溶媒として好適なものはトル
エン，ベンゼン，ジオキサン，テトラヒドロフランの如
きハロゲン原子を含まない還元され難い非プロトン性溶
媒である。この反応は室温乃至加熱下で進行するが，反
応を開始するためラジカル開始剤，例えばα，α−アゾ
ビスイソブチロニトリル等を添加してもよい。

尚，保護基の除去は第１製法で述べた方法が適宜採用さ
れる。

第４製法 第５製法 （第４製法） 本発明化合物のうち一般式(Id)で示される化合物は式(V
I)で示される3,4′−ジデオキシ マイカミノシル タ
イロノライドをアシル化することにより製造することが
できる。

アシル化反応は，アセチルクロライド，アセチルブロマ
イド，プロピオニルクロライド，ピバロイルクロライ
ド，ベンゾイルクロライド等の酸ハロゲン化物，無水酢
酸，安息香酸無水物等の酸無水物，又は酸とｐ−ニトロ
フェニルエステル，2,4−ジニトロフェニルエステル等
との活性エステルなどのアシル化剤を適宜の反応条件で
反応させることにより行うことができる。また，酸は遊
離酸又はその塩の状態で使用することもでき，この場合
は，塩酸，硫酸等の脱水剤の存在下に行われる。

反応溶媒としては，水，アセトン，ジオキサン，アセト
ニトリル，クロロホルム，ベンゼン，ジクロロメタン，
テトラヒドロフラン，酢酸エチル，N,N−ジメチルホル
ムアミド，ピリジン等の反応に悪影響を及ぼさない慣用
溶媒又はこれらの混合溶媒である。反応温度は特に限定
されないが，通常冷却下乃至加温下である。

（第５製法） また，一般式(Ie)で示される化合物は，一般式(VII)で
示される化合物に，ハロゲン化アルキルシリル化合物
（アルキルシリル−ハロゲン原子）を反応させ，所望に
より２′位のアシル基を除去することにより製造するこ
とができる。

ここでハロゲン化アルキルシリル化合物（アルキルシリ
ル−ハロゲン原子）としては，トリメチルシリルクロラ
イド，トリエチルシリルブロマイド，tert−ブチルジメ
チルシリルクロライド，セキシルジメチルシリルクロラ
イド等であり，好ましくは，炭酸ナトリウム，炭酸カリ
ウム，炭酸水素ナトリウム，ピリジン，ルチジン，ピコ
リン，イミダゾール等の無機若しくは有機塩基存在下に
反応させる。

反応溶媒としては，アセトン，アセトニトリル，テトラ
ヒドロフラン，ベンゼン，クロロホルム，ジメチルホル
ムアミド等である。

また，このようにして生成した化合物から所望によりア
シル基を除去するには，塩酸，硫酸等の無機酸又はトリ
フルオロ酢酸等の有機酸で処理してもよく，またはメタ
ノール，エタノール等のアルコール中に放置することに
よっても行うことができる。

こうして生成した目的化合物(I)は，有機溶媒による抽
出，再結晶，カラムクロマトグラフィー等に付して単離
・精製される。

（発明の効果） 本発明の化合物(I)は，グラム陽性および陰性に属する
微生物に対し，抗菌活性を示す。殊に感染防御作用にす
ぐれているので，抗菌剤として有用である。

本発明の化合物を医薬として使用するには，通常の製剤
用担体を用いて錠剤，散剤，顆粒剤，カプセル，注射剤
等に調製して，経口的または非経口的に投与する。投与
は，成人１日につき50〜2,000mgを１〜４回に分けて行
う。

感染治療実験は，スタロコッカス・アウレウス・スミス
（菌量10⁶CFU／マウス）を一群６匹のマウスに腹腔内に
接種し，感染２時間後に，試料を経口投与し，生存数を
一週間後に観察した結果，ED₅₀が50〜150mg/kgの範囲で
高い治療効果が認められた。（実施例） 以下に実施例を掲記し，本発明化合物を更に詳細に説明
する。実施例中の原料化合物の製法を参考例として示し
た。

実施例中Massはマススペクトルを，¹H-nmrは水素核磁気
共鳴スペクトルを夫々意味する。

参考例 １． 23−Ｏ−セキシルジメチルシリル−マイカミノシルタイ
ロノライド9,20−ビス（エチレンアセタール） マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス（エチレンア
セタール）1.00ｇを無水ジメチルホルムアミド８mlに溶
解し，イミダゾール200mgと塩化セキシルジメチルシラ
ン 0.39ｇを加えた室温にて６時間放置した。反応液を濃縮
後残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（100ml）を加
え，クロロホルムにて抽出し，有機層を水洗，乾燥後シ
ロップを得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−200；80ｇ，クロロホルム：メタノー
ル：濃アンモニア水＝15：１：0.1）にて精製し，23−
Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシルタイロノ
ライド9,20−ビス（エチレンアセタール）を無色固体と
して1.12ｇ（収率93％）得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²³ _D▼−９°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析値 C₄₃H₇₇NO₁₂Siとして (iii) Mess ｍ／ｚ＝828（Ｍ⁺） 参考例 ２． ２′，４′−ジ−Ｏ−アセチル−23−Ｏ−セキシルジメ
チルシリル マイカミノシルタイロノライド−9,20−ビ
ス（エチレンアセタール） 23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシルタイ
ロノライド9,20−ビス（エチレンアセタール）2.20ｇを
無水アセトニトリル22mlに溶解し，無水酢酸0.58mlを加
え，室温にて一晩放置した。反応液を濃縮し，飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液（100ml）に加え，トルエンで抽
出し，攪拌後，有機層を水洗，乾燥し，濃縮し，固体を
得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製し（ワコーゲルＣ−200，200ｇシクロヘキサン：ア
セトン＝７：２），２′，４′−ジ−Ｏ−アセチル−23
−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシルタイロ
ノライド9,20−ビス（エチレンアセタール）の無色固体
2.04ｇ（収率84％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁵ _D▼−40°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析値 C₄₇H₈₁NO₁₄Siとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝912（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃ TMS内部標準） δ2.00,2.04（各３Ｈ，ｓ，２′，４′COCH₃のCH₃） 参考例 ３． ２′，４′−ジ−Ｏ−アセチル−３−Ｏ−メシル−23−
Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカノシルタイロノラ
イド9,20−ビス（エチレンアセタール） ２′，４′−ジ−Ｏ−アセチル23−Ｏ−セキシルジメチ
ルシリル マイカミノシルタイロノライド−9,20−ビス
（エチレンアセタール）700mg（0.77mmol）を無水ピリ
ジン２mlに溶解し，塩化メタンスルホニル0.18ml（2.3m
mol）を加え，室温で３時間放置した。反応液を氷冷し
た飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlに注加し，トル
エン50mlにて３回抽出し，得られた有機層を水洗，乾燥
し濃縮して淡黄色シロップを得た。これをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し（ワコーゲルＣ−20
0，35ｇ，シクロヘキサン：アセトン＝３：１）２′，
４′−ジ−Ｏ−アセチル−３−Ｏ−メシル−23−Ｏ−セ
キシルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド
9,20−ビス（エチレンアセタール）の無色固体723mg
（収率95％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁵ _D▼−51°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₄₈H₈₃NO₁₆SSiとして (iii) Mass ｍ／ｓ＝990（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ2.02,2.04（各３Ｈ，ｓ，２′，４′COCH₃のCH₃） 3.15（３Ｈ，ｓ，３−OSO₂CH₃のCH₃） 参考例 ４． ２−デヒドロ−２−エン−３−デオキシ−23−Ｏ−セキ
シルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド9,
20−ビス（エチレンアセタール） ２′，４′−ジ−Ｏ−アセチル−23−Ｏ−セキシルジメ
チルシリル マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス
（エチレンアセタール）51mgをメタノール1.5mlに溶解
し，濃アンモニア水0.5mlを加えた。常温で３時間放置
後，反応液を濃縮し，残渣をクロロホルムで抽出しクロ
ロホルム層を濃縮し得られた固体をメタノール１mlに溶
解し50℃で一晩放置した。反応液を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和後クロロホルム液で抽出し，有機層を
飽和食塩水で水洗し，乾燥し，濃縮し淡黄色シロップを
得た。これをシリカゲルクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−200；５ｇ，クロロホルム：メタノール：濃アン
モニア水＝15：１：0.1）にて精製し２−デヒドロ−２
−エン−３−デオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリ
ル マイカミノシルタイロノライド 9,20−ビス）エチ
レンアセタール）39.9mg（収率96％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁵ _D▼−34°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₄₃H₇₅NO₁₁Siとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝810（Ｍ⁺） 参考例 ５． (1) ４′−Ｏ−ベンジルスルホニル−３−デオキシ−2
3−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシルタイ
ロノライド 9,20−ビス（エチレンアセタール） ３−デオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイ
カミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレンアセ
タール）1.30ｇを無水ピリジン26mlに溶解し，−40℃に
冷却し，塩化ベンジルスルホニル459mgを加え，３時間
反応せしめた。水0.5mlを加えた後，室温に戻し，１時
間撹拌した後濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10
0mlを加えた後クロロホルムで抽出した。有機層を飽和
食塩水で水洗し，硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し，不
安定な淡黄色固体1.56ｇを得た。

(2) 3,4′−ジデオキシ−４′−ヨード−23−Ｏ−セキ
シルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド
9,20−ビス（エチレンアセタール） (1)で得られた４′−Ｏ−ベンジルスルホニル−３−デ
オキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノ
シルタイロノライド 9,20−ビス（エチレアセタール）
の粗生成物1.56ｇを無水２−ブタノン24mlに溶解し，ヨ
ウ化ナトリウム366mgを加え，窒素雰囲気下80℃で，加
熱撹拌した。30分後，反応液を過し，アセトンで洗浄
し，洗液を合して濃縮し，残渣を酢酸エチルで抽出し
た。有機溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液，0.1Ｍ
チオ硫酸ナトリウム水，飽和食塩水で順次水洗し，硫酸
マグネシウムで乾燥後濃縮し，黄色シロップを得た。こ
れをシリカゲルクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−20
0，80ｇ，シクロヘキサン：アセトン＝７：２）で精製
し，3,4′−ジデオキシ−４′−ヨード−23−Ｏ−セキ
シルメチルシリル マイカミノシルタイロノライド 9,
20−ビス（エチレンアセタール）の無色固体1.04ｇ
（(1)からの収率71％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.5 _D▼−73°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₄₃H₇₆NO₁₀SiIとして (iii) Mass（ＦＡＢ） ｍ／ｚ＝922（Ｍ⁺） 参考例 ６． 3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタイロノライド
ジメチルアセタール 3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタイロノライド300
mgを無水エメタノール5.0mlに溶解しｐ−トルエンスル
ホン酸150mgを加え，室温で１時間反応せしめ，トリエ
チルアミン0.12mlを加えた後反応液を濃縮し，残渣を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液15mlを加え，クロロホルム
で抽出し，抽出液を水洗し，硫酸マグネシウムで乾燥後
濃縮し泡状固体を得た。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−200，６ｇ，クロロホル
ム：メタノール：濃アンモニア水＝10：１：0.1）で精
製し，3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタイロノラ
イドジメチルアセタール306ｇ（収率94％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁴ _D▼＋８°（c2,CHCl₃） (ii) 元素分析 として (iii) Mass ｍ／ｚ＝611（Ｍ⁺） 実施例 １． (1) ３−デオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル
−マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス（エチレン
アセタール） ２−デヒドロ−２−エン−３−デオキシ−23−Ｏ−セキ
シルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド
9,20−ビス（エチレンアセタール）2.00ｇ（2.47mmol）
を無水トルエン80mlに溶解し−６０℃に冷却し，窒素気
流，攪拌下，1.5Ｍジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド−トルエン溶液7.4mlを注入した。30分後硫酸ナト
リウム10水和物約３ｇ加え，反応を停止し，さらに1.33
ml酢酸を含む20mlの水を加え室温に戻した。反応混合物
に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え攪拌後，クロロ
ホルムで抽出した。得られた有機層を水洗し，脱水し，
濃縮し無色泡状固体1.95ｇ得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−200，200ｇ展開
系クロロホルム：メタノール：濃アンモニア水＝18：
１：0.1）にて分離精製を行ない，３−デオキシ−23−
Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシルタイロノ
ライド 9,20−ビス（エチレンアセタール）1.09ｇ（収
率55％）を無色固体として得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²¹ _D▼−52°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₄₃H₇₇NO₁₁Siとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝812（Ｍ⁺） (2) ３−デオキシ−マイカミノシルタイロノライド ３−デオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイ
カミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレンアセ
タール）0.60ｇをテトラヒドロフラン９mlに溶解し，１
Ｍテトラブチルアンモニウムフロライドのテトラヒドロ
フラン溶液1.13mlを加え，室温で５時間放置した。薄層
クロマトグラフィーで脱シリル化を確認後，反応液を1/
5位まで濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液50ml加
え，クロロホルムで抽出した。得られた溶液を水洗し，
脱水し，濃縮し，組製の３−デオキシ−マイカミノシル
タイロノライド−9,20−ビス（エチレンアセタール）を
得た。これをアセトニトリル６mlに溶解し，0.1Ｍ塩酸
水24ml加え，生じた白濁液を攪拌した。６時間後得られ
た均一溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液60mlを加え
クロロホルムで抽出し得られた有機層を濃縮し，淡黄色
固体を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−200，40ｇ展開系クロロホルム：メ
タノール：濃アンモニア水＝15：１：0.1）にて精製し
３−デオキシ マイカミノシルタイロノライドを無色固
体として383mg（実施例１(1)より収率89％）得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²² _D▼−23°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₁H₅₁NO₉・H₂Oとして (iii) Mass ｍ／ｚ 582（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ0.94（３Ｈ，ｔ，17−CH₃），0.98（３Ｈ，ｄ，18−C
H₃），1.22（３Ｈ，ｄ，21−CH₃），1.25（３Ｈ，ｄ，
６′−CH₃），1.85（３Ｈ，ｄ，22−CH₃），2.35（１
Ｈ，ｔ，Ｈ−３′），2.49（６Ｈ，ｓ，３′−N(C
H₃)₂），3.02（１Ｈ，ｔ，Ｈ−４′），3.23（１Ｈ，d
d，Ｈ−５′），3.48（１Ｈ，dd，Ｈ−２′），4.23
（１Ｈ，ｄ，Ｈ−１′），4.88（１Ｈ，ｍ，Ｈ−15），
5.82（１Ｈ，bd，Ｈ−13；Ｊ_13,14＝10Hz），6.34（１
Ｈ，ｄ，Ｈ−10；Ｊ_10,11＝16Hz），7.30（１Ｈ，ｄ，
Ｈ−11），9.68（１Ｈ，ｓ，Ｈ−20） 実験例 ２． (1) 3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシ
リル−マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス（エチ
レンアセタール） 3,4′−ジデオキシ−４′−ヨード−23−Ｏ−セキシル
ジメチルシリル マイカミノイルタイロノライド 9,20
−ビス（エチレンアセタール）1.04ｇ（1.13mmol）を無
水ベンゼン20mlに溶解し，水素化トリブチルスズ0.91ml
（3.4mmol），アゾジイソブチロニトリル37mgを加え，
窒素置換後80℃２時間反応させしめた。２時間後反応液
を濃縮し，残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−200，50ｇ，シクロヘキサン：アセト
ン＝３：１（500ml）→クロロホルム（600ml）→クロロ
ホルム：メタノール：濃アンモニア水＝10：１：0.1）
にて分離精製し3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−セキシル
ジメチルシリルマイカミノシルタイロノライド 9,20−
ビス（エチレンアセタール）の無色固体0.79ｇ（収率88
％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁰ _D▼−38°（cl,CHCl₃） (ii) Mass ｍ／ｚ＝795（Ｍ⁺） (2) 3,4′−ジデオキシ−マイカミノシルタイロノライ
ド 3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル
マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス（エチレン
アセタール）0.73ｇをテトラヒドロフラン12mlに溶解
し，１Ｍテトラブチルアンモニウムフロライドのテトラ
ヒドロフラン溶液1.65mlを加え，５時間反応せしめた。
反応液を濃縮し，残渣をクロロホルムで抽出し，飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液，飽和食塩水で水洗し，有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥後，濃縮し淡黄色固体0.72ｇ
（粗製3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタイロノラ
イド 9,20−ビス（エチレンアセタール））を得た。こ
れをアセトニトリル８mlに溶解し0.1Ｍ塩酸水24mlを加
え，37℃で一晩反応した。反応液に飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液70mlを加え，クロロホルムで抽出し，抽出液
を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で水洗し，硫酸マグネ
シウムで乾燥後濃縮し黄色シロップを得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（ワコーゲル
Ｃ−200，35ｇ，クロロホルム：メタノール：濃アンモ
ニア水＝12：１：0.1）3,4′−ジデオキシ マイカミノ
シルタイロノライドの無色固体511mg（収率99％）得
た。

理化学的性状 (i) ▲［α］¹⁹ _D▼−21（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₁H₅₁NO₈・H₂Oとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝566（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ0.94（３Ｈ，ｔ，17−CH₃），1.04（３Ｈ，ｄ，18−C
H₃），1.85（３Ｈ，ｄ，22−CH₃），2.26（６Ｈ，ｓ，
３′−N(CH₃)₂），〜2.90（１Ｈ，ｍ，Ｈ−14），3.19
（１Ｈ，dd，Ｈ−２′），4.19（１Ｈ，ｄ，Ｈ−
１′），4.88（１Ｈ，ｍ，Ｈ−15），5.83（１Ｈ，ｄ，
Ｈ−13；Ｊ_13,14＝10Hz），6.35（１Ｈ，ｄ，Ｈ−10；
Ｊ_10,11＝16Hz），7.30（１Ｈ，ｄ，Ｈ−11），9.70
（１Ｈ，ｓ，Ｈ−20） (3) (2)で得られた3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタイ
ロノライド1.00ｇ（1.77mmol）をアセトン100mlに溶解
し，４Ｎ−塩酸−ジオキサン0.5ml加え，室温で１時間
攪拌し，得られた結晶を取し，減圧下乾燥し，3,4′
−ジデオキシ マイカミノシルタイロノライド塩酸塩0.
893ｇを得た。

理化学的性状 (i) 元素分析 （Ｃ_３１Ｈ_５２ＮＯ_８Ｃ 602.209と
して (ii) ¹H-nmr（DMSO-d₆，TMS内部標準） δ0.86（３Ｈ，ｔ，Me-17） 4.82（１Ｈ，ｍ，Ｈ−1
5） 0.96（３Ｈ，ｄ，Me-18） 5.85（１Ｈ，ｄ，Ｈ−
13） 1.83（３Ｈ，ｓ，Me-22） 6.50（１Ｈ，ｄ，Ｈ
−10） 2.70（３Ｈ，ｂｓ，NMe₂−３′） 7.09（１
Ｈ，ｄ，Ｈ−11） 4.19（１Ｈ，ｄ，Ｈ−１′） 9.63
（１Ｈ，ｄ，Ｈ−20） 実施例 ３． (1) ９−デオキシ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ−メト
キシイミノ−マイカミノシルタイロノライド ジメチル
アセタール 3,4′−ジデオシキ マイカミノシルタイロノライド
ジメチルアセタール293mg（0.48mmol）を無水メタノー
ルに溶解し，無水ピリジン85μｌ（0.98mmol），メトキ
シアミン塩酸塩81mg（0.97mmol）を加え一晩反応せしめ
た。反応液を濃縮し，残渣を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液15mlを加え，混合物をクロロホルムで抽出し，有機
層を飽和食塩水で水洗し，乾燥後濃縮し泡状固体280mg
得た。本物質は２種の９−Ｎ−メトキシイミノ体の混合
物（比率約５：１）である。つぎにこの混合物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−200，5
0ｇ，クロロホルム：メタノール：濃アンモニア水＝1
5：１：0.1）で精製し，９−デオキソ−3,4′−ジデオ
キシ−９−Ｎ−メトキシイミノ マイカミノシルタイロ
ノライド ジメチルアセタールの主生成体の無色固体16
3mg得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²² _D▼−30°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₄H₆₀N₂O₉・0.5H₂Oとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝609（Ｍ⁺−CH₃O） (2) ９−デオキソ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ−メト
キシイミノ マイカミノシルタイロノライド ９−デオキソ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ−メトキシ
イミノ マイカミノシルタイロノライド ジメチルアセ
タール（２種の９−Ｎ−メトキシイミノ体混合物，比率
約５：１）246mgをアセトニトリル2.5mlに溶解し，0.1
Ｍ塩酸水10mlを加え，室温で４時間攪拌した。反応液を
1/3位迄濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液25mlを
加えた後，クロロホルムで抽出し抽出液を飽和食塩水で
水洗し乾燥後濃縮し，得られた固体をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し（ワコーゲルＣ−200，30
ｇ，クロロホルム：メタノール：濃アンモニア水＝15：
１：0.1），９−デオキソ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ
−メトキシイミノ マイカミノシルタイロノライドの無
色固体205mg（収率90％）を得た。本物質は２種の９−
Ｎ−メトキシイミノ体（比率約５：１）の混合物であ
る。

理化学的性状 (i) ▲［α］²² _D▼−59°（cl,CHCl₃） また９−デオキソ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ−メト
キシイミノ マイカミノシルタイロノライド ジメチル
アセタールの主生成体17mgを同様の反応，処理を行ない
９−デオキソ−3,4′−ジデオキシ−９−Ｎ−メトキシ
イミノ マイカモノシルタイロノライドの主生成体を得
た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²² _D▼−70°（cl,CHCl₃） (ii) Mass ｍ／ｚ＝595（Ｍ⁺） 実施例 ４ 3,4′−ジデオキシ マイカミノシル タイロノライド
3.00ｇを無水アセトニトリル30ml溶解し，無水酢酸0.65
mlを加え室温で３時間反応せしめた。反応液をある程度
濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlを加え，
酢酸エチルにて抽出し，抽出液を水洗後乾燥し，濃縮し
淡黄色固体を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し（ワコーゲルＣ−200，150ｇ，クロ
ロホルム：メタノール＝10：１）２′−Ｏ−アセチル−
3,4′−ジデオキシ マイカミノシル タイロノライド
2.95ｇ（収率92％）を無色固体として得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁶ _D▼−１°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₃H₅₃NO₉・H₂Oとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝608（Ｍ⁺＋１） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ2.06（３Ｈ，ｓ，２′−OCOCH₃のCH₃） 6.26（６Ｈ，ｓ，３′−N(CH₃)₂） 〜3.7（２Ｈ，ｍ，Ｈ−23ａ，ｂ） 4.24（１Ｈ，ｄ，Ｈ−１′） 4.75（１Ｈ，dd，Ｈ−２′） 5.80（１Ｈ，ｄ，Ｈ−13） 6.35（１Ｈ，ｄ，Ｈ−10） 7.28（１Ｈ，ｄ，Ｈ−11） 9.68（１Ｈ，ｓ，20−CHO） 実施例 ５ ２′−Ｏ−アセチル−3,4′−ジデオキシ マイカミノ
シル タイロノライド201mgを無水ピリジン４mlに溶解
し無水酢酸47μｌを加え室温で10時間放置した。反応液
を濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液20mlを注加
し，トルエンで抽出した。有機層を水洗乾燥し濃縮し淡
黄色シロップを得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し（ワコーゲルＣ−200，10ｇ，ベ
ンゼン：酢酸エチル＝１：３）２′，23−ジ−Ｏ−アセ
チル−3,4′−ジデオキシ マイカミノシル タイロノ
ライド211mg（収率98％）無色固体として得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²¹ _D▼−６°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₅H₅₅NO₁₀として (iii) Mass ｍ／ｚ＝649（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ2.06,2.08 （各３Ｈ，ｓ，２′−OCOCH₃のCH₃,23-OCOCH₃のCH₃） 2.26（６Ｈ，ｓ，３′−N(CH₃)₂） 〜4.1（２Ｈ，ｍ，Ｈ−23ａ，ｂ） 4.24（１Ｈ，ｄ，Ｈ−１′） 4.75（１Ｈ，dd，Ｈ−２′） 5.78（１Ｈ，ｄ，Ｈ−13） 6.35（１Ｈ，ｄ，Ｈ−10） 7.27（１Ｈ，ｄ，Ｈ−11） 9.68（１Ｈ，ｓ，20−CHO） 実施例 ６ ２′，23−ジ−Ｏ−アセチル−3,4′−ジデオキシマイ
カミノシル タイロノライド800mgを，メタノール16ml
に溶解し，50℃で５時間放置した。反応液を濃縮し，渣
残をクロロホルムで抽出し，飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液，飽和食塩水で順次水洗し乾燥後濃縮し淡黄色固体
を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し（ワコーゲルＣ−200，30ｇ，クロロホルム：
メタノール＝10：１）23−Ｏ−アセチル−3,4′−ジデ
オキシ マイカミノシル タイロノライド660mg（収率8
8％）を無色固体として得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²¹ _D▼−18°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₃H₅₃NO₉として (iii) Mass ｍ／ｚ＝608（Ｍ⁺＋１） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS内部標準） δ2.06（３Ｈ，ｓ，23−OCOCH₃のCH₃） 2.26（６Ｈ，ｓ，３′−N(CH₃)₂） 〜4.2（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１′，Ｈ−23ａ，ｂ） 5.79（１Ｈ，ｄ，Ｈ−13） 6.36（１Ｈ，ｄ，Ｈ−10） 7.30（１Ｈ，ｄ，Ｈ−11） 9.70（１Ｈ，ｓ，20−CHO） 実施例 ７ ２′−Ｏ−アセチル−3,4′−ジデオキシ マイカミノ
シル タイロノライド72mgを無水アセトニトリル1.4ml
に溶解し，イミダゾール14.5mg，塩化セキシルジメチル
シラン28μｌを加え，室温で一晩放置した。反応液をあ
る程度濃縮し，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液10mlを加
え，酢酸エチルで抽出し，有機層を水洗乾燥後濃縮し，
淡黄色シロップ93mgを得た。これをメタノール2.0mlに
溶解し50℃で５時間反応せしめた。反応液を濃縮し，残
渣をクロロホルムで抽出し，抽出液を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液，飽和食塩水で順次水洗し，乾燥後濃縮し
淡黄色固体を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ
ーにて精製し（ワコーゲルＣ−200，８ｇ，クロロホル
ム：メタノル：濃アンモニア水＝17：１：0.1）3,4′−
ジ−デオキシ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイ
カミノシルタイロノライド69mg（収率85％）を無色固体
として得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²¹ _D▼−20°（cl,CHCl₃） (ii) 元素分析 C₃₉H₆₉NO₈Si・1/2H₂Oとして (iii) Mass ｍ／ｚ＝708（Ｍ⁺） (iv) ¹H-nmr（CDCl₃，TMS） 2.26（６Ｈ，ｓ，３′−N(CH₃)₂ 〜3.7（２Ｈ，ｍ，Ｈ−23ａ，ｂ） 4.19（１Ｈ，ｄ，Ｈ−１′） 5.88（１Ｈ，ｄ，Ｈ−13） 6.32（１Ｈ，ｄ，Ｈ−10） 7.30（１Ｈ，ｄ，Ｈ−11） 9.70（１Ｈ，ｓ，20−CHO） 参考例 ７ ４′−デオキシ マイカミノシルタイロノライド 9,20
−ビス（エチレンアセタール） ベンゼン20ml，エチレングリコール1.73ml，カンファー
スルホン酸220mgを攪拌下ディーンスタークにより共沸
脱水した後，室温まで冷却しテトラメチルオルトカーボ
ネート0.57ml，アセトニトリル２mlを加え２時間攪拌
し，４′−デオキシ マイカミノシルタイロノライド1.
00ｇ，カンファースルホン酸400mg，硫酸マグネシウム5
00mgを加え，そのまま室温で約８時間攪拌し，反応液を
ある程度濃縮した後，５％炭酸カリウム水溶液に加え，
ベンゼンを用いて抽出した。有機層を水洗し硫酸マグネ
シウムで乾燥し，過後液を濃縮し，得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム：メ
タノール：濃アンモニア水＝15：１：0.1）にて精製
し，４′−デオキシ マイカミノシルタイロノライド9,
20−ビス（エチレンアセタール）を944mg（収率82％）
で得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−５°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 670（Ｍ⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₃₅H₅₉NO₁₁として 参考例 ８ 2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ マイカミノシルタ
イロノライド 9,20−ビス（エチレンアセタール） ４′−デオキシ マイカミノシルタイロノライド 9,20
−ビス（エチレンアセタール）800mgをピリジン6.4mlと
ジメチルホルムアミド1.6mlの混合溶媒に溶解し，無水
酢酸3.00mlを加え，60℃に加温し，１日反応した。反応
液を約1/3位まで濃縮し，トルエンで抽出し，冷却した
飽和重曹水，水で順次水洗し，硫酸マグネシウムで乾燥
し，過後液を濃縮した。得られた残渣をメタノール
16mlを溶解し，825mgを炭酸カリウム（無水）を加え，
攪拌下室温で一晩反応した。反応液を約1/5まで濃縮
し，ジクロロメタンで抽出し，ジクロロメタン層を氷水
で水洗し硫酸マグネシウムで乾燥し，過後液を濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し，2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ
マイカミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレン
アセタール）を561mg（収率72％）で得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−10°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 652（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₃₅H₅₇NO₁₀・H₂Oとして 参考例 ９ 2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−ジメチル
セキシルシリルマイカミノシルタイロノライド 9,20−
ビス（エチレンアセタール） 参考例８で得た2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ マ
イカミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレンア
セタール）2.00ｇ（3.07mmol）を無水ジメチルホルムア
ミド16mlに溶解し，イミダゾール375mg（5.53mmol）を
加えた後，ジメチルセキリルシリルクロライド0.76ml
（3.83mmol）を加え室温で５時間放置した。反応液をト
ルエン200mlで抽出し，トルエン層を水洗後硫酸マグネ
シウムで乾燥し，過後液を濃縮した。得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム：メタノール：濃アンモニア水＝15：１：0.1）にて
精製し，2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−
ジメチルセキシルシリルマイカミノシルタイロノライド
9,20−ビス（エチレンアセタール）を2.24ｇ（収率92
％）得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−23°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 794（M⁺＋１） (iii) 元素分析 参考例 １０ 2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド 9,
20−ビス（エチレンアセタール） 参考例９に於いて，ジメチルセキシルシリルクロライド
のかわりにｔ−ブチルジメチルシリルクロライドを用い
て同様の反応，処理を行ない2,3−デヒドロ−3,4′−ジ
デオキシ−23−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル マイカ
ミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレンアセタ
ール）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−22°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 766（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₄₁H₇₁NO₁₀Siとして） 参考例 １１ (1) 2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−ト
リチル マイカミノシルタイロノライド9,20−ビス（エ
チレンアセタール） 参考例８で得た2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ マ
イカミノシルタイロノライド 9,20−ビス（エチレンア
セタール）500mg（0.768mmol）をジクロロメタン10mlに
溶解し，トリエチルアミン0.21ml，トリフェニルメチル
クロライド3.21mgを加え，室温で一晩放置した。反応液
を氷冷した１Ｍ炭酸カリウム水溶液に加え，有機層を水
洗し，硫酸マグネシウムで乾燥し，過後液を濃縮し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
（クロロホルム：メタノール：濃アンモニア水＝15：
１：0.1）にて精製し，2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオ
キシ−23−Ｏ−トリチル マイカミノシルタイロノライ
ド9,20−ビス（エチレンアセタール）632mg（収率92
％）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−21°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 984（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₅₄H₇₁NO₁₀として (2) (1)で得られた化合物200mgを用いて，実施例７(1)と同
様の反応，処理を行ない，3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ
−トリチル マイカミノシルタイロノライド 9,20−ビ
ス（エチレンアセタール）193mg得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−22°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 986（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₅₄H₇₃NO₁₀として） 実施例 ７ (1) 2,3−デヒドロ−3,4′−ジデオキシ−23−Ｏ−セ
キシルジメチルシリル マイカミノシルタイロノライド
9,20−ビス（エチレンアセタール）（参考例９）200m
g（0.25mmol）をメタノール４mlに溶解し，アルゴンに
て置換後，約0.2ccのラネーニッケル（川研ファインケ
ミカルNDHT-90）を加え，攪拌下水素を吹き込んだ。HPL
Cにて反応終了を確認し，反応液を過後液を濃縮
し，減圧乾燥すると，無色泡状固体の3,4′−ジデオキ
シ−23−Ｏ−セキシルジメチルシリル マイカミノシル
タイロノライド 9,20−ビス（エチレンアセタール）19
8mgを得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］²⁰ _D▼−38°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 796（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₄₃H₇₅NO₁₀Si・0.5HzOとして） (2) 上記で得られた化合物を実施例２(2)と同様に処理
し，3,4′−ジデオキシ−マイカミノシルタイロノライ
ドを得る。

実施例 ８ (1) 参考例10で得られた化合物300mgを用いて，同様の
反応・処理を行ない，定量的に3,4′−ジデオキシ−23
−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル マイカミノシルタイ
ロノライド9,20−ビス（エチレンアセタール）を得た。

理化学的性状 (i) ▲［α］^20.0 _D▼−37°（cl，ＣＨＣ_３） (ii) F.A.B.Mass 768（M⁺＋１） (iii) 元素分析 （C₄₁H₇₃NO₁₀Siとして） (2) 上記で得られた化合物を実施例２(2)と同様に処理
し，3,4′−ジデオキシ−マイカミノシルタイロノライ
ドを得る。

フロントページの続き (72)発明者 坂本 修一 東京都東村山市栄町３―17―７ タカギ八 坂マンション402

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 （式中，Ｘは酸素原子又は式＝Ｎ−OR⁴（Ｒ⁴はＨ原子又
   は低級アルキル基）を；Ｒ¹は水素原子，アシル基又は
   アルキルシリル基を；Ｒ²は水素原子又はアシル基をお
   よびＲ³はＨ原子又はOH基を意味する。） で示される３−デオキシ マイカミノシル タイロノラ
   イド化合物又はその塩。
2. 【請求項２】Ｘが酸素原子であり，Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³が
   水素原子である請求項１記載の３−デオキシ マイカミ
   ノシル タイロノライド化合物又はその塩。