JPH0680086B2 - オレフィン類重合用触媒 - Google Patents
オレフィン類重合用触媒Info
- Publication number
- JPH0680086B2 JPH0680086B2 JP59143360A JP14336084A JPH0680086B2 JP H0680086 B2 JPH0680086 B2 JP H0680086B2 JP 59143360 A JP59143360 A JP 59143360A JP 14336084 A JP14336084 A JP 14336084A JP H0680086 B2 JPH0680086 B2 JP H0680086B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- polymerization
- catalyst component
- present
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はオレフィン類の重合に供した際、高活性に作用
し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることのでき
る高性能触媒に係り、更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウム、芳香族ジカルボン酸のジエステル、ハロゲン化
炭化水素およびチタンハロゲン化物を接触させて得られ
るオレフィン類重合用触媒成分、０−アニスアルデヒド
および有機アルミニウム化合物からなるオレフィン類重
合用触媒に関するものである。
し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることのでき
る高性能触媒に係り、更に詳しくはジアルコキシマグネ
シウム、芳香族ジカルボン酸のジエステル、ハロゲン化
炭化水素およびチタンハロゲン化物を接触させて得られ
るオレフィン類重合用触媒成分、０−アニスアルデヒド
および有機アルミニウム化合物からなるオレフィン類重
合用触媒に関するものである。
従来、オレフィン類重合用触媒としては、触媒成分とし
て固体のチタンハロゲン化物と有機アルミニウム化合物
とを組合わせたものが周知であり広く用いられている
が、触媒成分および触媒成分中のチタン当りの重合体の
収量（以下触媒成分および触媒成分中のチタン当りの重
合活性という。）が低いため触媒残渣を除去するための
所謂脱灰工程が不可避であった。この脱灰工程は多量の
アルコールまたはキレート剤を使用するために、それ等
の回収装置または再生装置が必要不可欠であり、資源、
エネルギーその他付随する問題が多く、当業者にとって
は早急に解決を望まれる重要な課題であった。この煩雑
な脱灰工程を省くために触媒成分とりわけ触媒成分中の
チタン当りの重合活性を高めるべく数多くの研究がなさ
れ提案されている。
て固体のチタンハロゲン化物と有機アルミニウム化合物
とを組合わせたものが周知であり広く用いられている
が、触媒成分および触媒成分中のチタン当りの重合体の
収量（以下触媒成分および触媒成分中のチタン当りの重
合活性という。）が低いため触媒残渣を除去するための
所謂脱灰工程が不可避であった。この脱灰工程は多量の
アルコールまたはキレート剤を使用するために、それ等
の回収装置または再生装置が必要不可欠であり、資源、
エネルギーその他付随する問題が多く、当業者にとって
は早急に解決を望まれる重要な課題であった。この煩雑
な脱灰工程を省くために触媒成分とりわけ触媒成分中の
チタン当りの重合活性を高めるべく数多くの研究がなさ
れ提案されている。
特に最近の傾向として活性成分であるチタンハロゲン化
物等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
物等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物質
に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成分
中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提案
が数多く見かけられる。
しかしながら担体物質としてその主流をしめる塩化マグ
ネシウムに含有される塩素は、チタンハロゲン化物中の
ハロゲン元素と同様生成重合体に悪影響を及ぼすという
欠点を有しており、そのために事実上塩素の影響を無視
し得る程の高活性が要求されたり、或いはまた塩化マグ
ネシウムそのものの濃度を低くおさえる必要に迫られる
など未解決な部分を残していた。
ネシウムに含有される塩素は、チタンハロゲン化物中の
ハロゲン元素と同様生成重合体に悪影響を及ぼすという
欠点を有しており、そのために事実上塩素の影響を無視
し得る程の高活性が要求されたり、或いはまた塩化マグ
ネシウムそのものの濃度を低くおさえる必要に迫られる
など未解決な部分を残していた。
本発明者らは、触媒成分当りの重合活性ならびに立体規
則性重合体の収率を高度に維持しつつ、生成重合体中の
残留塩素を低下させることを目的として、特願昭57−20
0454においてオレフィン類重合用触媒成分の製造方法を
提案し、所期の目的を達している。さらにオレフィン類
の重合、特にプロピレン、１−ブテン等の立体規則性重
合を工業的に行なう場合、通常重合系内に芳香族カルボ
ン酸エステルのような電子供与性化合物を共存させるこ
とが前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を有機
アルミニウム化合物と組合わせて用いる触媒においては
必須とされている。しかし、この芳香族カルボン酸エス
テルは、生成重合体に特有のエステル臭を付与し、これ
の除去が当業界では大きな問題となっている。
則性重合体の収率を高度に維持しつつ、生成重合体中の
残留塩素を低下させることを目的として、特願昭57−20
0454においてオレフィン類重合用触媒成分の製造方法を
提案し、所期の目的を達している。さらにオレフィン類
の重合、特にプロピレン、１−ブテン等の立体規則性重
合を工業的に行なう場合、通常重合系内に芳香族カルボ
ン酸エステルのような電子供与性化合物を共存させるこ
とが前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を有機
アルミニウム化合物と組合わせて用いる触媒においては
必須とされている。しかし、この芳香族カルボン酸エス
テルは、生成重合体に特有のエステル臭を付与し、これ
の除去が当業界では大きな問題となっている。
また、前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を用
いた触媒など、いわゆる高活性担持型触媒においては、
重合初期の活性は高いものの失活が大きく、プロセス操
作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間をより
長くすることが必要な場合、実用上使用することがほと
んど不可能であった。この点を改良すべく、例えば特開
昭54−94590号公報においては、マグネシウムジハロゲ
ン化物を出発原料として、触媒成分を調製し、有機アル
ミニウム化合物、有機カルボン酸エステル、Ｍ−Ｏ−Ｒ
基を有する化合物などと組合わせてオレフィン類の重合
に用いる方法が示されているが、重合時に有機カルボン
酸エステルを用いるため、生成重合体の臭いの問題が解
決されておらず、また同公報の実施例からもわかるよう
に非常に繁雑な操作を必要とする上、性能的にも活性の
持続性においても実用上充分なものが得られているとは
云えない。
いた触媒など、いわゆる高活性担持型触媒においては、
重合初期の活性は高いものの失活が大きく、プロセス操
作上問題となる上、ブロック共重合等、重合時間をより
長くすることが必要な場合、実用上使用することがほと
んど不可能であった。この点を改良すべく、例えば特開
昭54−94590号公報においては、マグネシウムジハロゲ
ン化物を出発原料として、触媒成分を調製し、有機アル
ミニウム化合物、有機カルボン酸エステル、Ｍ−Ｏ−Ｒ
基を有する化合物などと組合わせてオレフィン類の重合
に用いる方法が示されているが、重合時に有機カルボン
酸エステルを用いるため、生成重合体の臭いの問題が解
決されておらず、また同公報の実施例からもわかるよう
に非常に繁雑な操作を必要とする上、性能的にも活性の
持続性においても実用上充分なものが得られているとは
云えない。
本発明者らは、斯かる従来技術に残された課題を解決す
べく鋭意研究の結果本発明に達し茲に提案するものであ
る。
べく鋭意研究の結果本発明に達し茲に提案するものであ
る。
即ち、本発明の特色とするところは、 （Ａ） （ａ）ジアルコキシマグネシウム、（ｂ）芳香
族ジカルボン酸のジエステル、（ｃ）ハロゲン化炭化水
素および（ｄ）チタンハロゲン化物を接触させて得られ
る触媒成分 （Ｂ） ０−アニスアルデヒドおよび （Ｃ） 有機アルミニウム化合物 よりなるオレフィン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
族ジカルボン酸のジエステル、（ｃ）ハロゲン化炭化水
素および（ｄ）チタンハロゲン化物を接触させて得られ
る触媒成分 （Ｂ） ０−アニスアルデヒドおよび （Ｃ） 有機アルミニウム化合物 よりなるオレフィン類重合用触媒を提供するところにあ
る。
本発明によって得られた触媒を用いてオレフィン類の重
合を行なった場合、生成重合体を極めて高い立体規則性
を有することはもちろん、触媒が非常に高活性であるた
め生成重合体中の触媒残渣を極めて低くおさえることが
でき、しかも残留塩素量が微量であるために脱灰工程を
全く必要としない程度にまで生成重合体に及ぼす塩素の
影響を低減することができる。
合を行なった場合、生成重合体を極めて高い立体規則性
を有することはもちろん、触媒が非常に高活性であるた
め生成重合体中の触媒残渣を極めて低くおさえることが
でき、しかも残留塩素量が微量であるために脱灰工程を
全く必要としない程度にまで生成重合体に及ぼす塩素の
影響を低減することができる。
生成重合体に含まれる塩素は造粒、成形などの工程に用
いる機器の腐食の原因となる上、生成重合体そのものの
劣化、黄変等の原因ともなり、これを低減させることが
できたことは当業者にとって極めて重要な意味をもつも
のである。
いる機器の腐食の原因となる上、生成重合体そのものの
劣化、黄変等の原因ともなり、これを低減させることが
できたことは当業者にとって極めて重要な意味をもつも
のである。
さらに、本発明の特徴とするところは、重合時に芳香族
カルボン酸エステルを用いないことによって生成重合体
の臭いという大きな問題を解決したばかりか、触媒の単
位時間当りの活性が重合の経過に伴なって大幅に低下す
る、いわゆる高活性担持型触媒の本質的な欠点を解決し
た触媒を提供するところにある。
カルボン酸エステルを用いないことによって生成重合体
の臭いという大きな問題を解決したばかりか、触媒の単
位時間当りの活性が重合の経過に伴なって大幅に低下す
る、いわゆる高活性担持型触媒の本質的な欠点を解決し
た触媒を提供するところにある。
また、工業的なオレフィン重合体の製造においては重合
時に水素を共存させることがMI制御などの点から一般的
とされているが、前記塩化マグネシウムを担体とする触
媒成分を用いた触媒は水素共存下では、活性および立体
規則性が大幅に低下するという欠点を有していた。しか
し、本発明によって得られた触媒を用いて水素共存下に
オレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体のMIが
極めて高い場合においても殆んど活性および立体規則性
が低下せず、斯かる効果は当業者にとって極めて大きな
利益をもたらすものである。
時に水素を共存させることがMI制御などの点から一般的
とされているが、前記塩化マグネシウムを担体とする触
媒成分を用いた触媒は水素共存下では、活性および立体
規則性が大幅に低下するという欠点を有していた。しか
し、本発明によって得られた触媒を用いて水素共存下に
オレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体のMIが
極めて高い場合においても殆んど活性および立体規則性
が低下せず、斯かる効果は当業者にとって極めて大きな
利益をもたらすものである。
本発明の効果について更に付言すると、工業的なオレフ
ィン重合体の製造においては生成重合体の嵩比重も非常
に大きな問題であるが、本発明によって得られた触媒は
この点においても極めて優れた特性を示している。
ィン重合体の製造においては生成重合体の嵩比重も非常
に大きな問題であるが、本発明によって得られた触媒は
この点においても極めて優れた特性を示している。
本発明において使用されるジアルコキシマグネシウムと
しては、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジ−sec−ブトキシマグネシウム、ジ−tert−
ブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム
等があげられるが中でもジエトキシマグネシウム、ジプ
ロポキシマグネシウムが好ましい。
しては、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマグネシ
ウム、ジフェノキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウム、ジ−sec−ブトキシマグネシウム、ジ−tert−
ブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム
等があげられるが中でもジエトキシマグネシウム、ジプ
ロポキシマグネシウムが好ましい。
本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のジエステルと
しては、フタル酸またはテレフタル酸のジエステルが好
ましく、例えば、ジメチルフタレート、ジメチルテレフ
タレート、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジプロピルテレフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジブチルテレフタレート、ジ
イソブチルフタレート、ジアミルフタレート、ジイソア
ミルフタレート、エチルブチルフタレート、エチルイソ
ブチルフタレート、エチルプロピルフタレートなどがあ
げられる。
しては、フタル酸またはテレフタル酸のジエステルが好
ましく、例えば、ジメチルフタレート、ジメチルテレフ
タレート、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジプロピルテレフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジブチルテレフタレート、ジ
イソブチルフタレート、ジアミルフタレート、ジイソア
ミルフタレート、エチルブチルフタレート、エチルイソ
ブチルフタレート、エチルプロピルフタレートなどがあ
げられる。
本発明で用いられるハロゲン化炭化水素として、常温で
液体の芳香族または脂肪族炭化水素の塩化物が好まし
く、例えばプロピルクロライド、ブチルクロライド、ブ
チルブロマイド、プロピルアイオダイド、クロルベンゼ
ン、ベンジルクロライド、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、ジクロルプロパン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン等があげられるが、中でもプロピルクロライド、ジク
ロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、および塩化メ
チレンが好ましい。
液体の芳香族または脂肪族炭化水素の塩化物が好まし
く、例えばプロピルクロライド、ブチルクロライド、ブ
チルブロマイド、プロピルアイオダイド、クロルベンゼ
ン、ベンジルクロライド、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、ジクロルプロパン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン等があげられるが、中でもプロピルクロライド、ジク
ロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、および塩化メ
チレンが好ましい。
本発明において使用される一般式TiX4（式中Ｘはハロゲ
ン元素である。）で表わされるチタンハロゲン化物とし
てはTiCl4,TiBr4,TiI4等があげられるが中でもTiCl4が
好ましい。
ン元素である。）で表わされるチタンハロゲン化物とし
てはTiCl4,TiBr4,TiI4等があげられるが中でもTiCl4が
好ましい。
本発明において用いられる有機アルミニウム化合物とし
ては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、アルキルアルミニウムジハライド、およ
びこれらの混合物があげられるが、中でもトリアルキル
アルミニウムが好ましく、トリエチルアルミニウムおよ
びトリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
ては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、アルキルアルミニウムジハライド、およ
びこれらの混合物があげられるが、中でもトリアルキル
アルミニウムが好ましく、トリエチルアルミニウムおよ
びトリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
本発明の触媒成分を得る際、該触媒成分を構成する各原
料物質の使用割合は、生成する触媒成分の性能に悪影響
を及ぼすことのない限り、任意であり、特に限定するも
のではないが、通常ジアルコキシマグネシウム1gに対
し、芳香族ジカルボン酸のジエステルは0.01〜2gの範囲
であり、チタンハロゲン化物は0.1g以上、好ましくは1g
以上の範囲である。また、ハロゲン化炭化水素は、任意
の割合で用いられるが、懸濁液を形成し得る量であるこ
とが好ましい。
料物質の使用割合は、生成する触媒成分の性能に悪影響
を及ぼすことのない限り、任意であり、特に限定するも
のではないが、通常ジアルコキシマグネシウム1gに対
し、芳香族ジカルボン酸のジエステルは0.01〜2gの範囲
であり、チタンハロゲン化物は0.1g以上、好ましくは1g
以上の範囲である。また、ハロゲン化炭化水素は、任意
の割合で用いられるが、懸濁液を形成し得る量であるこ
とが好ましい。
なお、この際触媒成分を形成する各原料物質の接触順序
および接触方法は特に限定するものではないが、その好
ましい態様として、 成分（ａ）を成分（ｃ）に懸濁させ、得られた懸濁液
を、成分（ｄ）に添加して接触反応させ、その際いずれ
かの時点で成分（ｂ）を共存させる方法をあげることが
できる。
および接触方法は特に限定するものではないが、その好
ましい態様として、 成分（ａ）を成分（ｃ）に懸濁させ、得られた懸濁液
を、成分（ｄ）に添加して接触反応させ、その際いずれ
かの時点で成分（ｂ）を共存させる方法をあげることが
できる。
本発明における各原料物質の接触条件として、ジアルコ
キシマグネシウムをハロゲン化炭化水素に懸濁させる場
合芳香族ジカルボン酸のジエステルの存在下または不存
在下、通常０℃から用いられるハロゲン化炭化水素の沸
点までの温度で100時間以下、好ましくは10時間以下の
範囲で懸濁下に保持するのが好ましい。
キシマグネシウムをハロゲン化炭化水素に懸濁させる場
合芳香族ジカルボン酸のジエステルの存在下または不存
在下、通常０℃から用いられるハロゲン化炭化水素の沸
点までの温度で100時間以下、好ましくは10時間以下の
範囲で懸濁下に保持するのが好ましい。
本発明における前記懸濁液とチタンハロゲン化物との接
触は、芳香族ジカルボン酸のジエステルの存在下または
不存在下、通常−10℃から用いられるチタンハロゲン化
物の沸点までの温度範囲で、10分〜100時間行なうのが
好ましい。
触は、芳香族ジカルボン酸のジエステルの存在下または
不存在下、通常−10℃から用いられるチタンハロゲン化
物の沸点までの温度範囲で、10分〜100時間行なうのが
好ましい。
前記接触後得られた組成物に、くり返しチタンハロゲン
化物を接触させることも可能であり、またｎ−ヘプタン
等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
化物を接触させることも可能であり、またｎ−ヘプタン
等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
本発明におけるこれ等一連の操作は酸素および水分等の
不存在下に行なわれることが好ましい。
不存在下に行なわれることが好ましい。
以上の如くして製造された触媒成分は、前記０−アニス
アルデヒトおよび有機アルミニウム化合物と組合せてオ
レフィン類重合用触媒を形成する。使用される有機アル
ミニウム化合物は触媒成分中のチタン原子のモル当りモ
ル比１〜1000の範囲で用いられ、該０−アニスアルデヒ
トは、有機アルミニウム化合物のモル当りモル比で１以
下、好ましくは0.005〜1.0の範囲で用いられる。
アルデヒトおよび有機アルミニウム化合物と組合せてオ
レフィン類重合用触媒を形成する。使用される有機アル
ミニウム化合物は触媒成分中のチタン原子のモル当りモ
ル比１〜1000の範囲で用いられ、該０−アニスアルデヒ
トは、有機アルミニウム化合物のモル当りモル比で１以
下、好ましくは0.005〜1.0の範囲で用いられる。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行なう
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は200
℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は100kg/c
m2・Ｇ以下、好ましくは50kg/cm2・Ｇ以下である。
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は200
℃以下好ましくは100℃以下であり、重合圧力は100kg/c
m2・Ｇ以下、好ましくは50kg/cm2・Ｇ以下である。
本発明方法により製造された触媒を用いて単独重合また
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロピレン、
１−ブテン、等である。
は共重合されるオレフィン類はエチレン、プロピレン、
１−ブテン、等である。
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１ 〔触媒成分の調製〕 窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量200m
lの丸底フラスコにジエトキシマグネシウム5g、ジブチ
ルフタレート2.0gおよび塩化エチエン25mlを装入して懸
濁状態とし、還流下で１時間撹拌した。次いでこの懸濁
液を撹拌機を具備した容量500mlの丸底フラスコ中の室
温のTiCl4200ml中に圧送し120℃に昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後40℃のｎ−ヘプタン20
0mlで10回洗浄し、新たにTiCl4200mlを加えて120℃で２
時間撹拌しながら反応させた。
lの丸底フラスコにジエトキシマグネシウム5g、ジブチ
ルフタレート2.0gおよび塩化エチエン25mlを装入して懸
濁状態とし、還流下で１時間撹拌した。次いでこの懸濁
液を撹拌機を具備した容量500mlの丸底フラスコ中の室
温のTiCl4200ml中に圧送し120℃に昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後40℃のｎ−ヘプタン20
0mlで10回洗浄し、新たにTiCl4200mlを加えて120℃で２
時間撹拌しながら反応させた。
反応終了後40℃まで冷却し、次いでｎ−ヘプタン200ml
による洗浄を繰り返し行ない、洗浄液中に塩素が検出さ
れなくなった時点で洗浄終了として触媒成分とした。な
お、この際触媒成分中の固液を分離して固体分のチタン
含有率を測定したところ2.21重量％であった。
による洗浄を繰り返し行ない、洗浄液中に塩素が検出さ
れなくなった時点で洗浄終了として触媒成分とした。な
お、この際触媒成分中の固液を分離して固体分のチタン
含有率を測定したところ2.21重量％であった。
窒素ガスで完全に置換された内容積2.0の撹拌装置付
オートクレーブに、ｎ−ヘプタン700mlを装入し、窒素
ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム301mg、
ｏ−アニスアルデヒド82mg、次いで前記触媒成分をチタ
ン原子とし0.2mg装入した。その後水素ガス300mlを装入
し70℃に昇温してプロピレンガスを導入しつつ6kg/cm2
・Ｇの圧力を維持して４時間の重合を行なった。重合終
了後得られた固体重合体を別し、80℃に加温して減圧
乾燥したところ203gの固体重合体が得られた。一方液
を凝縮して6.9gの重合体を得た。また該固体重合体のMI
は13、嵩比重は0.38であった。
オートクレーブに、ｎ−ヘプタン700mlを装入し、窒素
ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム301mg、
ｏ−アニスアルデヒド82mg、次いで前記触媒成分をチタ
ン原子とし0.2mg装入した。その後水素ガス300mlを装入
し70℃に昇温してプロピレンガスを導入しつつ6kg/cm2
・Ｇの圧力を維持して４時間の重合を行なった。重合終
了後得られた固体重合体を別し、80℃に加温して減圧
乾燥したところ203gの固体重合体が得られた。一方液
を凝縮して6.9gの重合体を得た。また該固体重合体のMI
は13、嵩比重は0.38であった。
実施例２ 重合時間を６時間にして実施例１と同様にして実験を行
なったところ298gの固体重合体が得られた。該固体重合
体のMIは11、嵩比重は0.40であった。また液を凝縮し
て9.9gの重合体が得られた。
なったところ298gの固体重合体が得られた。該固体重合
体のMIは11、嵩比重は0.40であった。また液を凝縮し
て9.9gの重合体が得られた。
実施例３ ｏ−アニスアルデヒドを131mg用いた以外は実施例１と
同様の実験を行なった。その結果197gの固体重合体が得
られた。該固体重合体のMIは13、嵩比重は0.38であっ
た。また液を凝縮して6.2gの重合体が得られた。
同様の実験を行なった。その結果197gの固体重合体が得
られた。該固体重合体のMIは13、嵩比重は0.38であっ
た。また液を凝縮して6.2gの重合体が得られた。
第１図は、本発明を説明するためのフローチャートであ
る。
る。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ）ジアルコキシマグネシウム、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸のジエステル、（ｃ）ハロゲ
ン化炭化水素および一般式TiX4（式中Ｘはハロゲン元素
である。）で表わされるチタンハロゲン化物を接触させ
て得られる触媒成分、 （Ｂ）０−アニスアルデヒドおよび （Ｃ）有機アルミニウム化合物 よりなることを特徴とするオレフイン類重合用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59143360A JPH0680086B2 (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | オレフィン類重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59143360A JPH0680086B2 (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | オレフィン類重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6123604A JPS6123604A (ja) | 1986-02-01 |
| JPH0680086B2 true JPH0680086B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=15336971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59143360A Expired - Lifetime JPH0680086B2 (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | オレフィン類重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680086B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179510A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | エチレン共重合体の製造法 |
-
1984
- 1984-07-12 JP JP59143360A patent/JPH0680086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6123604A (ja) | 1986-02-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |