JPH0693093A - ナフタレンジカルボン酸エステルのポリエステルカーボネート - Google Patents
ナフタレンジカルボン酸エステルのポリエステルカーボネートInfo
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
で示される構造単位〔１〕、式
【化２】
で示される構造単位〔２〕、および式
【化３】
で示される構造単位〔３〕からなる還元粘度０．１０以
上のポリエステルカーボネート。 【効果】 約２００℃で溶融し、透明性の良い膜を成形
することができる。ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の公知の樹脂の性質の改良を図ることができる。
上のポリエステルカーボネート。 【効果】 約２００℃で溶融し、透明性の良い膜を成形
することができる。ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の公知の樹脂の性質の改良を図ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエステルカー
ボネートに関する。
ボネートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、主鎖中に炭酸エス
テル構造を持つポリマーであって、通常２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲン
のような炭酸誘導体との反応により製造され、耐衝撃性
に優れ、かつ吸湿性が小さく熱に安定であるなどの特性
を有する優れたプラスチックである。近年、樹脂の用途
開発にともない、新規な構造や機能を有するポリカーボ
ネートが研究されている。例えば、特開平１−１７２４
２４には、１，４‐シクロヘキサンジオール、または
４，４′‐ビシクロヘキサンジオールからなるポリカー
ボネートが開示されているが、物性値などは明確でな
い。また、本出願人は全トランス体のシクロヘキサン環
のポリカーボネートを特開平３−２７３０２５で発明し
たが、不融もしくは分解をともないながら溶融するため
熱成形は不可能であった。
テル構造を持つポリマーであって、通常２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲン
のような炭酸誘導体との反応により製造され、耐衝撃性
に優れ、かつ吸湿性が小さく熱に安定であるなどの特性
を有する優れたプラスチックである。近年、樹脂の用途
開発にともない、新規な構造や機能を有するポリカーボ
ネートが研究されている。例えば、特開平１−１７２４
２４には、１，４‐シクロヘキサンジオール、または
４，４′‐ビシクロヘキサンジオールからなるポリカー
ボネートが開示されているが、物性値などは明確でな
い。また、本出願人は全トランス体のシクロヘキサン環
のポリカーボネートを特開平３−２７３０２５で発明し
たが、不融もしくは分解をともないながら溶融するため
熱成形は不可能であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、構造単位にシクロヘキシレン基を有し、
熱成形の可能な新規なポリエステルカーボネートを提供
することである。また、他の公知の樹脂、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポリ
カーボネート類、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステル類またはポリフェニレンオキシド類などと
混合し、これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良
を図るとともに新しい性質を付加することである。
問題点に鑑み、構造単位にシクロヘキシレン基を有し、
熱成形の可能な新規なポリエステルカーボネートを提供
することである。また、他の公知の樹脂、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポリ
カーボネート類、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステル類またはポリフェニレンオキシド類などと
混合し、これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良
を図るとともに新しい性質を付加することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するため検討を重ね、すでに特願平３−８９
３３７に構造単位にシクロヘキシレン基を有するポリエ
ステルカーボネートを提示したが、さらに検討を重ねた
結果、熱成形性に優れたポリエステルカーボネートを見
いだし本発明に至った。
題点を解決するため検討を重ね、すでに特願平３−８９
３３７に構造単位にシクロヘキシレン基を有するポリエ
ステルカーボネートを提示したが、さらに検討を重ねた
結果、熱成形性に優れたポリエステルカーボネートを見
いだし本発明に至った。
【０００５】本発明のポリエステルカーボネートは、そ
の第一の態様として、式
の第一の態様として、式
【化９】 で示される構造単位〔１〕からなっている。
【０００６】本発明のポリエステルカーボネートは、そ
の第２の態様として、式
の第２の態様として、式
【化１０】 で示される構造単位〔１〕、式
【化１１】 で示される構造単位〔２〕、および式
【化１２】 で示される構造単位〔３〕からなっている。
【０００７】本発明のポリエステルカーボネートは、そ
の第３の態様として、式
の第３の態様として、式
【化１３】 で示される構造単位〔１〕、および式
【化１４】 で示される構造単位〔２〕からなっている。
【０００８】本発明のポリエステルカーボネートは、そ
の第４の態様として、式
の第４の態様として、式
【化１５】 で示される構造単位〔１〕、および式
【化１６】 で示される構造単位〔３〕からなっている。
【０００９】本発明のポリエステルカーボネートは、還
元粘度０．１０以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホ
ルム）、融点１３０〜２１０℃、分解温度３４０℃以上
の物性値を有する。
元粘度０．１０以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホ
ルム）、融点１３０〜２１０℃、分解温度３４０℃以上
の物性値を有する。
【００１０】本発明の第２の態様のポリエステルカーボ
ネートの製造法をつぎに示す。まず、次式で示すよう
に、２，６‐ナフタレンジカルボン酸ジクロリドと過剰
のトランス‐１，４‐シクロヘキサンジメタノールをピ
リジンの存在下で反応し
ネートの製造法をつぎに示す。まず、次式で示すよう
に、２，６‐ナフタレンジカルボン酸ジクロリドと過剰
のトランス‐１，４‐シクロヘキサンジメタノールをピ
リジンの存在下で反応し
【化１７】 式〔４〕
【化１８】 で示される２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（ト
ランス‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチ
ル〕を製造した。
ランス‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチ
ル〕を製造した。
【００１１】つゞいて、この式〔４〕の化合物を溶媒の
１，２‐ジクロロエタン中、ピリジンの存在下、式
〔５〕
１，２‐ジクロロエタン中、ピリジンの存在下、式
〔５〕
【化１９】 で示される２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐
プロパン（以下、ビスフェノール‐Ａと略記する。）お
よび式〔６〕
プロパン（以下、ビスフェノール‐Ａと略記する。）お
よび式〔６〕
【化２０】 で示される２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐
１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパン（以
下、ビスフェノール−ＡＦと略記する。）とを混合し、
式〔７〕
１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパン（以
下、ビスフェノール−ＡＦと略記する。）とを混合し、
式〔７〕
【化２１】 で示されるクロロギ酸トリクロロメチルと反応させ、次
式で示す反応式により構造単位〔１〕、〔２〕、〔３〕
の繰り返しからなるポリエステルカーボネートを得る。
式で示す反応式により構造単位〔１〕、〔２〕、〔３〕
の繰り返しからなるポリエステルカーボネートを得る。
【化２２】
【００１２】本発明の第１の態様のポリエステルカーボ
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
【化２３】
【００１３】本発明の第３の態様のポリエステルカーボ
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
【化２４】
【００１４】本発明の第４の態様のポリエステルカーボ
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
ネートの製造法は、つぎの反応式で示される。
【化２５】
【００１５】上記製造法にクロロギ酸トリクロロメチル
の代りにホスゲンを使用してもよい。反応温度は２０〜
１００℃、反応時間は特に限定しないが、好ましくは１
〜５時間である。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲ
ンの使用量は、ジオール成分の合計と等モルまたは、や
や過剰である。また、金属酸化物などのエステル交換触
媒の存在下に、上記のジオールと炭酸ジアリールエステ
ルとを２００〜３００℃で４〜１０時間反応させる方法
でも製造できる。これらの方法において、分子量調整剤
をジオールに対し１〜１０モル％必要により添加するこ
とができる。
の代りにホスゲンを使用してもよい。反応温度は２０〜
１００℃、反応時間は特に限定しないが、好ましくは１
〜５時間である。クロロギ酸トリクロロメチル、ホスゲ
ンの使用量は、ジオール成分の合計と等モルまたは、や
や過剰である。また、金属酸化物などのエステル交換触
媒の存在下に、上記のジオールと炭酸ジアリールエステ
ルとを２００〜３００℃で４〜１０時間反応させる方法
でも製造できる。これらの方法において、分子量調整剤
をジオールに対し１〜１０モル％必要により添加するこ
とができる。
【００１６】分子量調整剤としては一価のフェノール、
例えばフェノール、ｐ‐ターシャリーブチルフェノー
ル、ｐ‐クミルフェノールなどをあげることができる。
また、溶媒としてジクロロメタン、クロロベンゼンのよ
うなハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素の他にエーテル系のテトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどがある。また、ピリジン以外の酸受
容体として、具体的にはトリエチルアミン、１，８‐ジ
アザビシクロ〔５，４，０〕‐７‐ウンデセンなどの３
級アミン、水酸化ナトリウムのような無機塩基、ホスゲ
ンなどの炭酸誘導体としてはホスゲンダイマー、炭酸ジ
アリールエステルとしては、炭酸ジフェニルなどをあげ
ることができる。
例えばフェノール、ｐ‐ターシャリーブチルフェノー
ル、ｐ‐クミルフェノールなどをあげることができる。
また、溶媒としてジクロロメタン、クロロベンゼンのよ
うなハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンなどの
芳香族炭化水素の他にエーテル系のテトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどがある。また、ピリジン以外の酸受
容体として、具体的にはトリエチルアミン、１，８‐ジ
アザビシクロ〔５，４，０〕‐７‐ウンデセンなどの３
級アミン、水酸化ナトリウムのような無機塩基、ホスゲ
ンなどの炭酸誘導体としてはホスゲンダイマー、炭酸ジ
アリールエステルとしては、炭酸ジフェニルなどをあげ
ることができる。
【００１７】以下、実施例により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定さ
れるものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定さ
れるものではない。
【００１８】
【実施例】実施例で得られたポリエステルカーボネート
の物性は以下の方法で測定した。 還元粘度： クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５
ｇ／ｄｌの濃度で測定した。 融点（Tm）： 偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー
社製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃の昇温温度で測定
した。 分解温度（Td）： セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ
−２２０型を用い毎分１０℃の昇温温度で測定し、重量
減少５％の温度を測定した。 ガラス転移温度（Tg）： セイコー電子工業社製ＤＳＣ
−２００型を用い毎分５℃の昇温温度で測定した。
の物性は以下の方法で測定した。 還元粘度： クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５
ｇ／ｄｌの濃度で測定した。 融点（Tm）： 偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー
社製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃の昇温温度で測定
した。 分解温度（Td）： セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ
−２２０型を用い毎分１０℃の昇温温度で測定し、重量
減少５％の温度を測定した。 ガラス転移温度（Tg）： セイコー電子工業社製ＤＳＣ
−２００型を用い毎分５℃の昇温温度で測定した。
【００１９】実施例１ 式〔１〕で示される構造単位か
らなるポリエステルカーボネートの製造： １）２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス
‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕、式
〔４〕の製造。 冷却器をつけた３００mlのナスフラスコに２，６‐ナフ
タレンジカルボン酸（４０．０ｇ、０．１９mol ）と塩
化チオニル１２０mlおよびピリジン１mlを入れ、９０℃
で１２時間反応させた。反応終了後、過剰の塩化チオニ
ルを減圧下留去して得られた結晶を、トルエンで再結晶
し２，６‐ナフタレンジカルボン酸ジクロリドを３３．
１ｇ得た。続いて冷却器、撹拌機をつけた５００mlの三
つ口フラスコにトランス‐１，４‐シクロヘキサンジメ
タノール１７．４ｇ（０．１２mol ）、ピリジン１３m
l、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）１５０mlを
入れて９０℃で攪拌した。これに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ジクロリド１０．０ｇ（０．０４０mol ）を
ＮＭＰ１００mlに溶かした溶液を６０分で滴下して、９
０℃で５時間反応を行った。反応終了後この反応液をろ
過した。次いでろ液を２リットルの水中に注ぎ、析出し
た結晶をろ取した。この結晶をメタノールで２回再結晶
して２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス
‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕６．
０ｇ（収率３２．０％）を得た。融点は１７８．９〜１
８０．４℃であった。この化合物の構造は、ＩＲとＮＭ
Ｒで確認した。
らなるポリエステルカーボネートの製造： １）２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス
‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕、式
〔４〕の製造。 冷却器をつけた３００mlのナスフラスコに２，６‐ナフ
タレンジカルボン酸（４０．０ｇ、０．１９mol ）と塩
化チオニル１２０mlおよびピリジン１mlを入れ、９０℃
で１２時間反応させた。反応終了後、過剰の塩化チオニ
ルを減圧下留去して得られた結晶を、トルエンで再結晶
し２，６‐ナフタレンジカルボン酸ジクロリドを３３．
１ｇ得た。続いて冷却器、撹拌機をつけた５００mlの三
つ口フラスコにトランス‐１，４‐シクロヘキサンジメ
タノール１７．４ｇ（０．１２mol ）、ピリジン１３m
l、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）１５０mlを
入れて９０℃で攪拌した。これに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ジクロリド１０．０ｇ（０．０４０mol ）を
ＮＭＰ１００mlに溶かした溶液を６０分で滴下して、９
０℃で５時間反応を行った。反応終了後この反応液をろ
過した。次いでろ液を２リットルの水中に注ぎ、析出し
た結晶をろ取した。この結晶をメタノールで２回再結晶
して２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス
‐４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕６．
０ｇ（収率３２．０％）を得た。融点は１７８．９〜１
８０．４℃であった。この化合物の構造は、ＩＲとＮＭ
Ｒで確認した。
【００２０】２）重縮合反応 １００mlの三つ口フラスコに２，６‐ナフタレンジカル
ボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシル）メチル〕１．４１ｇ（３．０mmol）、ピリジ
ン３mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥと
称する）８mlを入れて攪拌し、次いで、この液をマント
ルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸トリク
ロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに溶
かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応を
行った。得られた反応液を放冷した後メタノール３００
mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を熱
メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．２７ｇ（収
率８６．２％）のポリエステルカーボネートが得られ
た。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認し
た。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．１
９（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１９
１．１〜２０２．２℃、ガラス転移温度１３０．１℃、
分解温度３５１．２あった。
ボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシル）メチル〕１．４１ｇ（３．０mmol）、ピリジ
ン３mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥと
称する）８mlを入れて攪拌し、次いで、この液をマント
ルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸トリク
ロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに溶
かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応を
行った。得られた反応液を放冷した後メタノール３００
mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を熱
メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．２７ｇ（収
率８６．２％）のポリエステルカーボネートが得られ
た。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認し
た。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．１
９（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１９
１．１〜２０２．２℃、ガラス転移温度１３０．１℃、
分解温度３５１．２あった。
【００２１】実施例２ 式〔１〕および式〔２〕、およ
び式〔３〕で示される構造単位からなるポリエステルカ
ーボネートの製造：１００mlの三つ口フラスコに２，６
‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒド
ロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕１．１２ｇ
（２．４０mmol）、ビスフェノール−Ａ ０．０７ｇ
（０．３０mmol）、ビスフェノール−ＡＦ０．１０ｇ
（０．３０mmol）、ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロ
ロエタン（以下、ＤＣＥと称する）５mlを入れて攪拌
し、次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保
ち、還流下にクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ
（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに溶かした溶液を２０分間
で滴下し、そのまま３時間反応を行った。得られた反応
液を放冷した後メタノール３００mlに注ぎ、析出した沈
澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中で洗浄
し、次いで乾燥して１．２３ｇ（収率８９．７％）のポ
リエステルカーボネートが得られた。このポリマーの構
造は、ＩＲスペクトルで確認した。このポリエステルカ
ーボネートは、還元粘度０．３２（２５℃、０．５ｇ／
ｄｌクロロホルム）、融点１６３．７〜１８０．０℃、
ガラス転移温度１３３．７℃、分解温度３５３．０℃で
あった。また、このポリマーのクロロホルム溶液をガラ
ス板上にキャストし乾燥したところ透明なポリエステル
カーボネートフィルムが得られた。また、ガラスプレー
トにポリマーをのせ、２００℃に熱し、溶融した後に冷
却しても良好なフィルムが得られた。
び式〔３〕で示される構造単位からなるポリエステルカ
ーボネートの製造：１００mlの三つ口フラスコに２，６
‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒド
ロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕１．１２ｇ
（２．４０mmol）、ビスフェノール−Ａ ０．０７ｇ
（０．３０mmol）、ビスフェノール−ＡＦ０．１０ｇ
（０．３０mmol）、ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロ
ロエタン（以下、ＤＣＥと称する）５mlを入れて攪拌
し、次いで、この液をマントルヒーターで９０℃に保
ち、還流下にクロロギ酸トリクロロメチル０．３３ｇ
（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに溶かした溶液を２０分間
で滴下し、そのまま３時間反応を行った。得られた反応
液を放冷した後メタノール３００mlに注ぎ、析出した沈
澱物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中で洗浄
し、次いで乾燥して１．２３ｇ（収率８９．７％）のポ
リエステルカーボネートが得られた。このポリマーの構
造は、ＩＲスペクトルで確認した。このポリエステルカ
ーボネートは、還元粘度０．３２（２５℃、０．５ｇ／
ｄｌクロロホルム）、融点１６３．７〜１８０．０℃、
ガラス転移温度１３３．７℃、分解温度３５３．０℃で
あった。また、このポリマーのクロロホルム溶液をガラ
ス板上にキャストし乾燥したところ透明なポリエステル
カーボネートフィルムが得られた。また、ガラスプレー
トにポリマーをのせ、２００℃に熱し、溶融した後に冷
却しても良好なフィルムが得られた。
【００２２】実施例３〜４ ２，６‐ナフタレンジカルボン酸ビス〔（トランス‐４
‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕、ビスフ
ェノール−Ａ、およびビスフェノール−ＡＦの成分比を
変える以外は、実施例２に準拠して行った。その成分比
と得られたポリエステルカーボネートの物性値を表１に
示す。
‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル〕、ビスフ
ェノール−Ａ、およびビスフェノール−ＡＦの成分比を
変える以外は、実施例２に準拠して行った。その成分比
と得られたポリエステルカーボネートの物性値を表１に
示す。
【００２３】実施例５ 式〔１〕および式〔２〕で示さ
れる構造単位からなるポリエステルカーボネートの製
造：１００mlの三つ口フラスコに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシ
クロヘキシル）メチル〕０．７０ｇ（１．５mmol）、ビ
スフェノール−Ａ ０．３４ｇ（１．５０mmol）、ピリ
ジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥ
と称する）５mlを入れて攪拌し、次いで、この液をマン
トルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸トリ
クロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに
溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応
を行った。得られた反応液を放冷した後メタノール３０
０mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を
熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．０３ｇ
（収率９２．１％）のポリエステルカーボネートが得ら
れた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認し
た。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．３
３（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１４
６．７〜１５７．４℃、ガラス転移温度１３３．５℃、
分解温度３５７．４℃であった。また、このポリマーの
クロロホルム溶液をガラス板上にキャストし乾燥したと
ころ透明なポリエステルカーボネートフィルムが得られ
た。また、ガラスプレートにポリマーをのせ、１６０℃
に熱し、溶融した後に冷却しても良好なフィルムが得ら
れた。
れる構造単位からなるポリエステルカーボネートの製
造：１００mlの三つ口フラスコに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシ
クロヘキシル）メチル〕０．７０ｇ（１．５mmol）、ビ
スフェノール−Ａ ０．３４ｇ（１．５０mmol）、ピリ
ジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥ
と称する）５mlを入れて攪拌し、次いで、この液をマン
トルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸トリ
クロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２mlに
溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間反応
を行った。得られた反応液を放冷した後メタノール３０
０mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過物を
熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．０３ｇ
（収率９２．１％）のポリエステルカーボネートが得ら
れた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認し
た。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．３
３（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１４
６．７〜１５７．４℃、ガラス転移温度１３３．５℃、
分解温度３５７．４℃であった。また、このポリマーの
クロロホルム溶液をガラス板上にキャストし乾燥したと
ころ透明なポリエステルカーボネートフィルムが得られ
た。また、ガラスプレートにポリマーをのせ、１６０℃
に熱し、溶融した後に冷却しても良好なフィルムが得ら
れた。
【００２４】実施例６ 式〔１〕および式〔３〕で示さ
れる構造単位からなるポリエステルカーボネートの製
造：１００mlの三つ口フラスコに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシ
クロヘキシル）メチル〕０．７０ｇ（１．５０mmol）、
ビスフェノール−ＡＦ ０．５０ｇ（１．５０mmol）、
ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、Ｄ
ＣＥと称する）５mlを入れて攪拌し、次いで、この液を
マントルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸
トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２
mlに溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間
反応を行った。得られた反応液を放冷した後メタノール
３００mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過
物を熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．０６
ｇ（収率８２．６％）のポリエステルカーボネートが得
られた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認
した。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．
２８（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１
４８．３〜１６０．５℃、ガラス転移温度１３７．０
℃、分解温度３４６．５℃であった。
れる構造単位からなるポリエステルカーボネートの製
造：１００mlの三つ口フラスコに２，６‐ナフタレンジ
カルボン酸ビス〔（トランス‐４‐ヒドロキシメチルシ
クロヘキシル）メチル〕０．７０ｇ（１．５０mmol）、
ビスフェノール−ＡＦ ０．５０ｇ（１．５０mmol）、
ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、Ｄ
ＣＥと称する）５mlを入れて攪拌し、次いで、この液を
マントルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸
トリクロロメチル０．３３ｇ（１．７mmol）をＤＣＥ２
mlに溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間
反応を行った。得られた反応液を放冷した後メタノール
３００mlに注ぎ、析出した沈澱物をろ過した。このろ過
物を熱メタノール中で洗浄し、次いで乾燥して１．０６
ｇ（収率８２．６％）のポリエステルカーボネートが得
られた。このポリマーの構造は、ＩＲスペクトルで確認
した。このポリエステルカーボネートは、還元粘度０．
２８（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）、融点１
４８．３〜１６０．５℃、ガラス転移温度１３７．０
℃、分解温度３４６．５℃であった。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明のポリエステルカーボネートは約
２００℃で溶融するものであり、熱成形性に優れてい
る。また、透明性の良い膜を作ることもできる。このよ
うに、本発明のポリエステルカーボネートはそれ自体で
有用なものであるが、他の公知の樹脂、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、Ａ
ＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポリカーボ
ネート類、ポリエチレンテレフタレートの様なポリエス
テル類またはポリフェニレンオキシド類などと混合し、
これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良を図ると
ともに新しい性質を付与することも可能である。
２００℃で溶融するものであり、熱成形性に優れてい
る。また、透明性の良い膜を作ることもできる。このよ
うに、本発明のポリエステルカーボネートはそれ自体で
有用なものであるが、他の公知の樹脂、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、Ａ
ＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレート類、ポリカーボ
ネート類、ポリエチレンテレフタレートの様なポリエス
テル類またはポリフェニレンオキシド類などと混合し、
これら樹脂の機械的強度および熱成形性の改良を図ると
ともに新しい性質を付与することも可能である。
Claims (4)
- 【請求項１】 式 【化１】 で示される構造単位〔１〕からなる、還元粘度０．１０
以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）のポリエ
ステルカーボネート。 - 【請求項２】 式 【化２】 で示される構造単位〔１〕、式 【化３】 で示される構造単位〔２〕、および式 【化４】 で示される構造単位〔３〕からなる、還元粘度０．１０
以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）のポリエ
ステルカーボネート。 - 【請求項３】 式 【化５】 で示される構造単位〔１〕、および式 【化６】 で示される構造単位〔２〕からなる、還元粘度０．１０
以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）のポリエ
ステルカーボネート。 - 【請求項４】 式 【化７】 で示される構造単位〔１〕、および式 【化８】 で示される構造単位〔３〕からなる、還元粘度０．１０
以上（２５℃、０．５ｇ／ｄｌクロロホルム）のポリエ
ステルカーボネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26907892A JP3196353B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | ナフタレンジカルボン酸エステルのポリエステルカーボネート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26907892A JP3196353B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | ナフタレンジカルボン酸エステルのポリエステルカーボネート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693093A true JPH0693093A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3196353B2 JP3196353B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=17467363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26907892A Expired - Lifetime JP3196353B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | ナフタレンジカルボン酸エステルのポリエステルカーボネート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3196353B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-14 JP JP26907892A patent/JP3196353B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3196353B2 (ja) | 2001-08-06 |
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