JPH0698827B2 - 感熱記録紙 - Google Patents
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- JPH0698827B2 JPH0698827B2 JP62018950A JP1895087A JPH0698827B2 JP H0698827 B2 JPH0698827 B2 JP H0698827B2 JP 62018950 A JP62018950 A JP 62018950A JP 1895087 A JP1895087 A JP 1895087A JP H0698827 B2 JPH0698827 B2 JP H0698827B2
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- paper
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
- Y10T428/277—Cellulosic substrate
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関する。さらに詳しくは、低湿時
の印字走行性を改良した感熱記録紙に関する。
の印字走行性を改良した感熱記録紙に関する。
（従来技術） 感熱記録紙は紙支持体上に熱によつて反応呈色する化合
物を塗布したもので、古くから多くの構成が提案されて
いる。
物を塗布したもので、古くから多くの構成が提案されて
いる。
例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号等には
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せから
なる感熱記録紙が記載されており、米国特許明細書第26
63654号から2663657号等には高級脂肪酸の第二鉄塩と多
価ヒドロキシ化合物の組合せが、特開昭57−123086号、
特開昭58−134790号、特開昭60−49991号等にはジアゾ
スルホネートとカプラー、アルカリ性物質の組合せにな
る感熱記録紙が提案されている。また、レゾルシン酸と
３−ニトロ−５−メチルサリチル酸のような加熱反応に
よりアゾ、オキサジンまたはホルマザン色素等を形成す
る系も知られている（特公昭37−18992号、特公昭38−9
240号等）。これら感熱記録紙は（１）一次発色であり
現像が不用である、（２）紙質が一般紙に近い、（３）
取扱が容易である等の利点が多い。
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せから
なる感熱記録紙が記載されており、米国特許明細書第26
63654号から2663657号等には高級脂肪酸の第二鉄塩と多
価ヒドロキシ化合物の組合せが、特開昭57−123086号、
特開昭58−134790号、特開昭60−49991号等にはジアゾ
スルホネートとカプラー、アルカリ性物質の組合せにな
る感熱記録紙が提案されている。また、レゾルシン酸と
３−ニトロ−５−メチルサリチル酸のような加熱反応に
よりアゾ、オキサジンまたはホルマザン色素等を形成す
る系も知られている（特公昭37−18992号、特公昭38−9
240号等）。これら感熱記録紙は（１）一次発色であり
現像が不用である、（２）紙質が一般紙に近い、（３）
取扱が容易である等の利点が多い。
特に近来、フアクシミリ、記録計、プリンター等の分野
で多く使用されるようになり需要が増大している。
で多く使用されるようになり需要が増大している。
従来、感熱記録は、比較的記録速度の遅い記録方式とし
て用いられていたが、印字ヘツド（サーマルヘツド）の
品質向上及び感熱記録紙の高感度化に伴い記録速度が飛
躍的に向上してきた。高速記録の発展に伴い、それに付
随する種々の問題も発生している。その一つに、感熱記
録紙が高速走行する際静電気を発生し、それが原因でジ
ヤム等の走行不良を生じることである。この傾向は低温
低湿の環境下ほど著しい。この原因としては、感熱記録
紙が高速走行する際、サーマルヘツド、匡体、プラテン
ロール等との間で摩擦を生じ、その際摩擦帯電するため
と考えられている。
て用いられていたが、印字ヘツド（サーマルヘツド）の
品質向上及び感熱記録紙の高感度化に伴い記録速度が飛
躍的に向上してきた。高速記録の発展に伴い、それに付
随する種々の問題も発生している。その一つに、感熱記
録紙が高速走行する際静電気を発生し、それが原因でジ
ヤム等の走行不良を生じることである。この傾向は低温
低湿の環境下ほど著しい。この原因としては、感熱記録
紙が高速走行する際、サーマルヘツド、匡体、プラテン
ロール等との間で摩擦を生じ、その際摩擦帯電するため
と考えられている。
（本発明の目的） 本発明の目的は、感熱記録時に摩擦帯電を生じにくく、
走行不良を発生しにくい感熱記録紙を提供することにあ
る。
走行不良を発生しにくい感熱記録紙を提供することにあ
る。
（本発明の構成） 本発明の目的は、紙支持体の一方の面に感熱発色層を設
け、他の面に平均分子量5000以上のスルホン酸基を有す
るビニル化合物の重合体または共重合体の少なくとも一
種のポリマー及びスルホコハク酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルホンサンまたはナフタレンスルホン酸の塩か
ら選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有する帯電
防止層を設けたことを特徴とする感熱記録紙によつて達
成される。
け、他の面に平均分子量5000以上のスルホン酸基を有す
るビニル化合物の重合体または共重合体の少なくとも一
種のポリマー及びスルホコハク酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルホンサンまたはナフタレンスルホン酸の塩か
ら選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有する帯電
防止層を設けたことを特徴とする感熱記録紙によつて達
成される。
本発明に用いられる平均分子量5000以上のスルホン酸基
を有するビニル化合物の重合体または共重合体として
は、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、
ポリプロピレンスルホン酸、ポリイソブチレンスルホン
酸、ポリビニルトルエンスルホン酸、ポリビニルブチラ
ールスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩等があげられる。
を有するビニル化合物の重合体または共重合体として
は、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、
ポリプロピレンスルホン酸、ポリイソブチレンスルホン
酸、ポリビニルトルエンスルホン酸、ポリビニルブチラ
ールスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩等があげられる。
感熱記録紙の裏面に本発明の帯電防止層を設けることに
より感熱紙の低湿下での帯電量は激減し印字走行性が良
化する。
より感熱紙の低湿下での帯電量は激減し印字走行性が良
化する。
感熱記録紙の走行時の帯電発生を防ぐ提案は、すでにい
くつかなされている。しかし、これらの手段の主たるも
のは、無機電解質や界面活性剤等を感熱記録紙中に含有
させるもので、いくつかの欠点を有する。
くつかなされている。しかし、これらの手段の主たるも
のは、無機電解質や界面活性剤等を感熱記録紙中に含有
させるもので、いくつかの欠点を有する。
即ち、感熱記録の場合、記録に用いるサーマルヘツドの
表面が五酸化タンタル、炭化硅素等の硝子質のもので構
成されている為、記録時に加えられる電圧あるいはそれ
により発生する熱により、無機電解質を媒体とした電触
反応が生じサーマルヘツドを破壊するという問題を有す
る。従つて無機イオン、特に、アルカリ金属、ハロゲン
の含有量を最小限に押さえる必要がある。
表面が五酸化タンタル、炭化硅素等の硝子質のもので構
成されている為、記録時に加えられる電圧あるいはそれ
により発生する熱により、無機電解質を媒体とした電触
反応が生じサーマルヘツドを破壊するという問題を有す
る。従つて無機イオン、特に、アルカリ金属、ハロゲン
の含有量を最小限に押さえる必要がある。
この観点からこれらのイオンを大量に含有する無機電解
質は好ましくない。また、無機電解質や界面活性剤は、
必要な帯電防止効果を得るために必要な量が多く、また
低湿下ではその効果が小さい。
質は好ましくない。また、無機電解質や界面活性剤は、
必要な帯電防止効果を得るために必要な量が多く、また
低湿下ではその効果が小さい。
本発明者らは、少量の使用量で充分な帯電防止効果を得
られ、かつ低湿下でも有効な帯電防止剤について探索し
た結果、本発明の、スルホン酸基を有するビニル化合物
の重合体または共重合体と、スルホコハク酸エステル、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
塩の中から選ばれる界面活性剤の少くとも１種を組合わ
せることにより極めて良好な帯電防止効果が得られるこ
とを見出したものである。
られ、かつ低湿下でも有効な帯電防止剤について探索し
た結果、本発明の、スルホン酸基を有するビニル化合物
の重合体または共重合体と、スルホコハク酸エステル、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
塩の中から選ばれる界面活性剤の少くとも１種を組合わ
せることにより極めて良好な帯電防止効果が得られるこ
とを見出したものである。
本発明者らは、ポリスチレンスルホン酸塩についてさら
に詳細に検討した結果、ポリスチレンスルホン酸塩中で
も従来から導電処理剤として多用されている分子量の比
較的小さい物は感熱記録紙用導電処理剤としては必ずし
も好ましくないことを見出した。
に詳細に検討した結果、ポリスチレンスルホン酸塩中で
も従来から導電処理剤として多用されている分子量の比
較的小さい物は感熱記録紙用導電処理剤としては必ずし
も好ましくないことを見出した。
即ち、感熱記録時に発生する帯電の殆どはプラテンロー
ルと感熱記録紙の裏面であり、感熱記録紙の導電性は感
熱記録紙裏面が最も重要である。低分子量のポリマーを
用いた場合感熱記録紙裏面にポリマーを塗布しても、経
時により紙中にポリマーが拡散してしまい最終的には期
待した帯電防止効果が得られない。また分子量が極めて
小さいと（モノマーあるいはダイマー）一部は感熱発色
層まで達しサーマルヘツドの電触反応を促進させる事が
あることが判つた。また分子量が小さいと感熱記録紙を
ロール状で保管していると裏面に塗布したポリマーの表
面（記録面）への転写が生じ、浸透した場合と同様のこ
とが起こることがわかつた。これを防止するためには、
平均分子量が5000以上である必要があり、好ましくは10
000以上であることを見出した。上限に関してはとくに
制約はないが、感熱記録紙に塗布する際の適性から極め
て高分子量のものは好ましく無く、500000以下、さらに
好ましくは200000以下である。
ルと感熱記録紙の裏面であり、感熱記録紙の導電性は感
熱記録紙裏面が最も重要である。低分子量のポリマーを
用いた場合感熱記録紙裏面にポリマーを塗布しても、経
時により紙中にポリマーが拡散してしまい最終的には期
待した帯電防止効果が得られない。また分子量が極めて
小さいと（モノマーあるいはダイマー）一部は感熱発色
層まで達しサーマルヘツドの電触反応を促進させる事が
あることが判つた。また分子量が小さいと感熱記録紙を
ロール状で保管していると裏面に塗布したポリマーの表
面（記録面）への転写が生じ、浸透した場合と同様のこ
とが起こることがわかつた。これを防止するためには、
平均分子量が5000以上である必要があり、好ましくは10
000以上であることを見出した。上限に関してはとくに
制約はないが、感熱記録紙に塗布する際の適性から極め
て高分子量のものは好ましく無く、500000以下、さらに
好ましくは200000以下である。
界面活性剤として具体的にはジオクチルスルホコハク
酸、ジドデシルスルホコハク酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナフタレンス
ルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタ
レンスルホン酸のカリウム塩、ナトリウム塩、リチウム
塩等が上げられる。
酸、ジドデシルスルホコハク酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナフタレンス
ルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタ
レンスルホン酸のカリウム塩、ナトリウム塩、リチウム
塩等が上げられる。
以下に本発明の感熱記録紙の製造方法について述べる。
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物からなる感熱
記録紙の製法に関しては、特開昭61−181680号、特開昭
61−215087号、特開昭61−192589号、特開昭61−172794
号等に詳しい。
記録紙の製法に関しては、特開昭61−181680号、特開昭
61−215087号、特開昭61−192589号、特開昭61−172794
号等に詳しい。
またジアゾ化合物を利用した感熱記録紙の製法に関して
は、特開昭61−182982号、特開昭61−217284号、特開昭
61−197278号、特開昭61−192588号、特開昭61−195889
号等に詳しい。
は、特開昭61−182982号、特開昭61−217284号、特開昭
61−197278号、特開昭61−192588号、特開昭61−195889
号等に詳しい。
これらの感熱発色層成分は本発明では紙支持の一方の面
に塗布される。
に塗布される。
その裏面には、本発明の平均分子量5000以上のスルホン
酸基を有するビニル化合物の重合体または共重合体の少
なくとも一種のポリマー及びスルホコハク酸エステル、
アルキルベンゼンスルホンサン塩、ナフタレンスルホン
酸塩から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有す
る帯電防止層が塗布される。ポリマーと界面活性剤との
混合比は、重量比で100対0.5ないし、100対20が好まし
い。さらに好ましくは100対１ないし100対10である。裏
面に対する本発明の帯電防止剤の塗布量としては、ポリ
マーの量として0.02ないし1g/m2、好ましくは0.05ない
し0.5g/m2である。0.02g/m2以下であると帯電防止効果
が不充分であり1g/m2を超えると、高湿じべとつき等の
弊害が生じる事がある。また本発明の帯電防止剤液中に
無機顔料、金属石鹸、ワツクス等を添加し、白色度、滑
り性等を向上させることも可能である。
酸基を有するビニル化合物の重合体または共重合体の少
なくとも一種のポリマー及びスルホコハク酸エステル、
アルキルベンゼンスルホンサン塩、ナフタレンスルホン
酸塩から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有す
る帯電防止層が塗布される。ポリマーと界面活性剤との
混合比は、重量比で100対0.5ないし、100対20が好まし
い。さらに好ましくは100対１ないし100対10である。裏
面に対する本発明の帯電防止剤の塗布量としては、ポリ
マーの量として0.02ないし1g/m2、好ましくは0.05ない
し0.5g/m2である。0.02g/m2以下であると帯電防止効果
が不充分であり1g/m2を超えると、高湿じべとつき等の
弊害が生じる事がある。また本発明の帯電防止剤液中に
無機顔料、金属石鹸、ワツクス等を添加し、白色度、滑
り性等を向上させることも可能である。
上述したスルホン酸基を有するビニル化合物の重合体ま
たは、共重合体の少くとも一種のポリマー及び界面活性
剤を感熱記録層中もしくは、感熱記録層と支持体の中間
層に設けることも考えられるが、スルホン酸基が強酸で
あるため、長期保存あるいは、高湿下保存でカブリを発
生することが多く好ましくない。
たは、共重合体の少くとも一種のポリマー及び界面活性
剤を感熱記録層中もしくは、感熱記録層と支持体の中間
層に設けることも考えられるが、スルホン酸基が強酸で
あるため、長期保存あるいは、高湿下保存でカブリを発
生することが多く好ましくない。
（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１−５、比較例１ 電子供与性染料前駆体として、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン5gと鹸
化度98％、重合度500のポリビニルアルコール５％溶液2
5gを100mlボールミルで１昼夜分散し平均粒径1.0μの分
散液を作成した。
ル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン5gと鹸
化度98％、重合度500のポリビニルアルコール５％溶液2
5gを100mlボールミルで１昼夜分散し平均粒径1.0μの分
散液を作成した。
同様に電子受容性化合物として1,1−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、熱加融性物質としてβ−ナフ
チルベンジルエーテルを各々10gを100gのポリビニルア
ルコール５％溶液100gとともに300mlボールミルで分散
し平均粒径1.2μの分散液を得た。両者を混合し、15gの
炭酸カルシウムを15gの水中に分散したものを加え、さ
らにステアリンサン亜鉛30％分散液（中京油脂 ハイド
リンＺ−７）10gをくわえて感熱塗液とした。
キシフエニル）プロパン、熱加融性物質としてβ−ナフ
チルベンジルエーテルを各々10gを100gのポリビニルア
ルコール５％溶液100gとともに300mlボールミルで分散
し平均粒径1.2μの分散液を得た。両者を混合し、15gの
炭酸カルシウムを15gの水中に分散したものを加え、さ
らにステアリンサン亜鉛30％分散液（中京油脂 ハイド
リンＺ−７）10gをくわえて感熱塗液とした。
これを坪量50g/m2を有する上質紙上に固形分が5g/m2と
なるようにメイヤーバーで塗布し50℃で乾燥後、2kgw/c
mでキヤレンダーがけをおこない感熱記録紙を得た。
なるようにメイヤーバーで塗布し50℃で乾燥後、2kgw/c
mでキヤレンダーがけをおこない感熱記録紙を得た。
得られた感熱記録紙の裏面に平均分子量10000のポリス
チレンスルホン酸ナトリウムとジ（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウムを重量比100対１で混合
した溶液をバーコーターでポリスチレンスルホン酸塩の
塗布量が0.01g/m2から2g/m2まで変わるように塗布し
た。塗布量は溶液の濃度を変化させることによりおこな
つた。
チレンスルホン酸ナトリウムとジ（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウムを重量比100対１で混合
した溶液をバーコーターでポリスチレンスルホン酸塩の
塗布量が0.01g/m2から2g/m2まで変わるように塗布し
た。塗布量は溶液の濃度を変化させることによりおこな
つた。
この時の10℃15％RH下での感熱記録紙裏面の表面抵抗値
（ASTMD−257−21に準拠）、及び、同じ雰囲気下で沖電
気工業製OF−23型フアクシミリを用いて実際に記録した
ときに発生する静電圧を測定した。
（ASTMD−257−21に準拠）、及び、同じ雰囲気下で沖電
気工業製OF−23型フアクシミリを用いて実際に記録した
ときに発生する静電圧を測定した。
結果を第１表に示す。
実施例６−９、比較例２−３ 実施例１において、ポリスチレンスルフオン酸ナトリウ
ムの塗布量は0.3g/m2となるように固定し、ポリスチレ
ンスルフオン酸ナトリウムとジ（２−エチルヘキシル）
スルフオコハク酸ナトリウムの比を表２のように変更し
た。結果は第２表に示す。
ムの塗布量は0.3g/m2となるように固定し、ポリスチレ
ンスルフオン酸ナトリウムとジ（２−エチルヘキシル）
スルフオコハク酸ナトリウムの比を表２のように変更し
た。結果は第２表に示す。
実施例10−14、比較例４−７ 実施例１において、ポリマー種、界面活性剤種を表３の
ように変更し、混合比100対５、ポリマーの塗布量が0.2
g/m2となるように塗布した。結果は第３表に示す。
ように変更し、混合比100対５、ポリマーの塗布量が0.2
g/m2となるように塗布した。結果は第３表に示す。
以上より本発明が感熱記録紙の帯電防止に顕著な効果が
あることがわかる。
あることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】紙支持体の一方の面に感熱発色層を設け、
他の面に平均分子量5000以上のスルホン酸基を有するビ
ニル化合物の重合体または共重合体の少なくとも一種の
ポリマー及びスルホコハク酸エステル、アルキルベンゼ
ンスルホンサンまたはナフタレンスルホン酸の塩から選
ばれる少なくとも一種の界面活性剤を含有する帯電防止
層を設けたことを特徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62018950A JPH0698827B2 (ja) | 1987-01-29 | 1987-01-29 | 感熱記録紙 |
| EP88300798A EP0277040B2 (en) | 1987-01-29 | 1988-01-29 | Heat-sensitive recording sheets |
| DE3876456T DE3876456T2 (de) | 1987-01-29 | 1988-01-29 | Wärmeempfindliche Aufzeichnungsblätter. |
| US07/150,274 US4797384A (en) | 1987-01-29 | 1988-01-29 | Heat-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62018950A JPH0698827B2 (ja) | 1987-01-29 | 1987-01-29 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
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