JPH0713287A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
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- JPH0713287A JPH0713287A JP5148891A JP14889193A JPH0713287A JP H0713287 A JPH0713287 A JP H0713287A JP 5148891 A JP5148891 A JP 5148891A JP 14889193 A JP14889193 A JP 14889193A JP H0713287 A JPH0713287 A JP H0713287A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高感度でカブリが少なく、かつ処理後の残色性
に優れた写真用分光増感色素を提供する。 【構成】下記化１で示される写真用分光増感色素。 【化１】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。Ｌ1 〜Ｌ8 はそれぞれメチン
基を表わす。Ｚ1〜Ｚ4 はそれぞれ５または６員含窒素
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｘ- は酸
アニオンを表わし、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数０ま
たは１を表わす。］
に優れた写真用分光増感色素を提供する。 【構成】下記化１で示される写真用分光増感色素。 【化１】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。Ｌ1 〜Ｌ8 はそれぞれメチン
基を表わす。Ｚ1〜Ｚ4 はそれぞれ５または６員含窒素
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｘ- は酸
アニオンを表わし、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数０ま
たは１を表わす。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真用分光増感色素に関
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において、高い
感度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀
写真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の
シアニン色素やメロシアニン色素類が、ハロゲン化銀写
真乳剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長
域における感度を極めて有効に高めることは一般によく
知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において、高い
感度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀
写真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の
シアニン色素やメロシアニン色素類が、ハロゲン化銀写
真乳剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長
域における感度を極めて有効に高めることは一般によく
知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。 （１）分光増感域が適当であること。（２）感光材料の
保存中において、安定な写真特性を維持していること。
（３）現像処理後に分光増感のために投与した色素の残
存による汚染や、カブリを残さないこと。（４）他の写
真用添加剤との悪い相互作用がないこと。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。 （１）分光増感域が適当であること。（２）感光材料の
保存中において、安定な写真特性を維持していること。
（３）現像処理後に分光増感のために投与した色素の残
存による汚染や、カブリを残さないこと。（４）他の写
真用添加剤との悪い相互作用がないこと。
【０００４】しかるに、今日までかなり多数のシアニ
ン、メロシアニン色素が知られているが、増感性をはじ
め写真特性等、上記諸要求を満足させるものは少ないの
が実状である。
ン、メロシアニン色素が知られているが、増感性をはじ
め写真特性等、上記諸要求を満足させるものは少ないの
が実状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、上記諸要求を満足した優れた写真用分光増感色素
を提供することにある。
的は、上記諸要求を満足した優れた写真用分光増感色素
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、化１で示される色素が上記目的を満足させるすぐ
れた色素であることを見出だした。
結果、化１で示される色素が上記目的を満足させるすぐ
れた色素であることを見出だした。
【０００７】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低
級アルキル基、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシ
プロピル等のヒドロキシアルキル基、β−メトキシエチ
ル、γ−メトキシプロピル等のアルコキシアルキル基、
β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−
ベンゾイルオキシエチル等のアシルオキシアルキル基、
カルボキシメチル、β−カルボキシエチル等のカルボキ
シアルキル基、メトキシカルボニルメチル、エトキシカ
ルボニルメチル、β−エトキシカルボニルエチル等のア
ルコシキカルボニルアルキル基、β−スルホエチル、γ
−スルホプロピル、δ−スルホブチル等のスルホアルキ
ル基）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチル、
スルホベンジル等）、アルケニル基（例えばアリル）を
表わし、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ水素原子、アルキル基
（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アラルキル基（Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アリール基（例えばフェニ
ル、トリル、メトキシフェニル、クロロフェニル、カル
ボキシフェニル、スルホフェニル、ナフチル等）を表わ
す。
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低
級アルキル基、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシ
プロピル等のヒドロキシアルキル基、β−メトキシエチ
ル、γ−メトキシプロピル等のアルコキシアルキル基、
β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−
ベンゾイルオキシエチル等のアシルオキシアルキル基、
カルボキシメチル、β−カルボキシエチル等のカルボキ
シアルキル基、メトキシカルボニルメチル、エトキシカ
ルボニルメチル、β−エトキシカルボニルエチル等のア
ルコシキカルボニルアルキル基、β−スルホエチル、γ
−スルホプロピル、δ−スルホブチル等のスルホアルキ
ル基）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチル、
スルホベンジル等）、アルケニル基（例えばアリル）を
表わし、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ水素原子、アルキル基
（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アラルキル基（Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アリール基（例えばフェニ
ル、トリル、メトキシフェニル、クロロフェニル、カル
ボキシフェニル、スルホフェニル、ナフチル等）を表わ
す。
【０００８】Ｌ1 〜Ｌ8 はそれぞれメチン基を表わす。
このメチン基はアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と
同義）、アリール基（Ｒ4 、Ｒ5 の場合と同義）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等）で置換されていてもよく、さらに互いに連結
して５または６員環を形成していてもよい。
このメチン基はアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の場合と
同義）、アリール基（Ｒ4 、Ｒ5 の場合と同義）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等）で置換されていてもよく、さらに互いに連結
して５または６員環を形成していてもよい。
【０００９】Ｚ1 〜Ｚ4 はそれぞれ５または６員含窒素
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｚ1 、Ｚ
4 の具体例（便宜上、原料三級塩基の名称で示す）とし
ては、例えばオキサゾリン環、オキサゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾリン
環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、ピリジン環、キノリン環、ベンゾキノリン環、イン
ドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンズイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環等があり、これらの複素環
および縮合ベンゼン環やナフタレン環は、上記で述べた
ようなアルキル基、アリール基、アルコキシ基やヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素等）などの置換基を有して
いてもよい。またＺ2 、Ｚ3 によって形成される含窒素
複素環の具体例としては、オキサゾリジン環、チアゾリ
ジン環等がある。
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｚ1 、Ｚ
4 の具体例（便宜上、原料三級塩基の名称で示す）とし
ては、例えばオキサゾリン環、オキサゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾリン
環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、ピリジン環、キノリン環、ベンゾキノリン環、イン
ドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンズイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環等があり、これらの複素環
および縮合ベンゼン環やナフタレン環は、上記で述べた
ようなアルキル基、アリール基、アルコキシ基やヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素等）などの置換基を有して
いてもよい。またＺ2 、Ｚ3 によって形成される含窒素
複素環の具体例としては、オキサゾリジン環、チアゾリ
ジン環等がある。
【００１０】Ｚ2 、Ｚ3 によって形成される含窒素複素
環の窒素置換基の例としては、アルキル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アラルキル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アリール基（Ｒ4 、Ｒ5 の
場合と同義）、複素環残基（例えば２−ピリジル基、２
−チアゾリル基）等がある。
環の窒素置換基の例としては、アルキル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アラルキル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 の場合と同義）、アリール基（Ｒ4 、Ｒ5 の
場合と同義）、複素環残基（例えば２−ピリジル基、２
−チアゾリル基）等がある。
【００１１】Ｘ- は酸アニオン（例えばメチル硫酸、エ
チル硫酸等のアルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン、塩素、臭素、よう素等
のハロゲンイオン、過塩素酸イオン等）を表わし、ｍ、
ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数０または１を表わす。次に本
発明の前記式化１で示される増感色素のうち、代表的な
例を挙げる。
チル硫酸等のアルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、トルエンスルホン酸イオン、塩素、臭素、よう素等
のハロゲンイオン、過塩素酸イオン等）を表わし、ｍ、
ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数０または１を表わす。次に本
発明の前記式化１で示される増感色素のうち、代表的な
例を挙げる。
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】次に本発明の前記式化１で示される色素の
うち、代表的な合成例について述べる。
うち、代表的な合成例について述べる。
【００２７】化４の合成
【００２８】３−アミノアセトフェノン１３．５ｇをエ
タノール１００ｍｌ中に加え、ついで室温撹拌下にエチ
ルイソチオシアナート９．６ｇを加えた。そして温度を
上昇させ、４時間加熱還流を行った。放冷後析出した結
晶を濾取し、エタノールで洗浄後乾燥して、３−（３−
エチルチオウレイド）アセトフェノン：中間体Ａ１８．
５ｇを得た。（融点１４０〜１４１℃）
タノール１００ｍｌ中に加え、ついで室温撹拌下にエチ
ルイソチオシアナート９．６ｇを加えた。そして温度を
上昇させ、４時間加熱還流を行った。放冷後析出した結
晶を濾取し、エタノールで洗浄後乾燥して、３−（３−
エチルチオウレイド）アセトフェノン：中間体Ａ１８．
５ｇを得た。（融点１４０〜１４１℃）
【００２９】中間体Ａ１１．１ｇ、３−エチルローダニ
ン８．１ｇ、酢酸アンモニウム６ｇ、酢酸１２ｍｌをク
ロロホルム１００ｍｌ中に加え、副生する水を除去しな
がら８時間加熱還流を行った。冷後、この反応混合物溶
液を水洗（４００ｍｌ×２回）し、硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を減圧溜去した。残査にメタノール１００ｍ
ｌを加えて一旦加熱後、放冷した。そして析出した結晶
を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥して、３−エチル−
５−［１−｛３−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル｝エチリデン］ローダニン：中間体Ｂ１２．６ｇを得
た。（融点１７７℃〜１７８．５℃）
ン８．１ｇ、酢酸アンモニウム６ｇ、酢酸１２ｍｌをク
ロロホルム１００ｍｌ中に加え、副生する水を除去しな
がら８時間加熱還流を行った。冷後、この反応混合物溶
液を水洗（４００ｍｌ×２回）し、硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を減圧溜去した。残査にメタノール１００ｍ
ｌを加えて一旦加熱後、放冷した。そして析出した結晶
を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥して、３−エチル−
５−［１−｛３−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル｝エチリデン］ローダニン：中間体Ｂ１２．６ｇを得
た。（融点１７７℃〜１７８．５℃）
【００３０】中間体Ｂ３．７ｇと３−エチル−２−エチ
ルメルカプトベンゾチアゾリウム−ｐ−トルエンスルホ
ナート４．０ｇとをＤＭＦ２０ｍｌ中に加え、そして浴
温９０〜１００℃撹拌下にトリエチルアミン４．２ｍｌ
を加えた。２０分間同温で反応後、イソプロピルエーテ
ル２００ｍｌ中へ反応混合物溶液を注加した。冷却後、
上澄み液をデカント除去し、残査にメタノール６０ｍｌ
を加えて加熱し均一としてから放冷した。そして析出し
た色素結晶を濾取し、熱メタノール、エーテルの順に洗
浄後乾燥して、３−エチル−５−［１−｛３−（３−エ
チルチオウレイド）フェニル｝−２−（３−エチルベン
ゾチアゾリン−２−イリデン）エチリデン］ローダニ
ン：中間体Ｃ３．４ｇを得た。（融点２３４℃分解、メ
タノール溶液の吸収極大値５４３．５ｎｍ）
ルメルカプトベンゾチアゾリウム−ｐ−トルエンスルホ
ナート４．０ｇとをＤＭＦ２０ｍｌ中に加え、そして浴
温９０〜１００℃撹拌下にトリエチルアミン４．２ｍｌ
を加えた。２０分間同温で反応後、イソプロピルエーテ
ル２００ｍｌ中へ反応混合物溶液を注加した。冷却後、
上澄み液をデカント除去し、残査にメタノール６０ｍｌ
を加えて加熱し均一としてから放冷した。そして析出し
た色素結晶を濾取し、熱メタノール、エーテルの順に洗
浄後乾燥して、３−エチル−５−［１−｛３−（３−エ
チルチオウレイド）フェニル｝−２−（３−エチルベン
ゾチアゾリン−２−イリデン）エチリデン］ローダニ
ン：中間体Ｃ３．４ｇを得た。（融点２３４℃分解、メ
タノール溶液の吸収極大値５４３．５ｎｍ）
【００３１】中間体Ｃ０．５３ｇとジメチル硫酸０．７
６ｇとを混合し、浴温９０〜１００℃で２０分間加熱し
た。ついで、３−エチル−２−メチル−４，５−ジフェ
ニルチアゾリウムヨージド０．４１ｇ、エタノール１５
ｍｌを加えて加温し、加熱還流下にトリエチルアミン
１．４ｍｌを加えて、さらに３０分間加熱還流してか
ら、熱時に析出した色素結晶を濾取した。この粗色素を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロ
ロホルム／メタノール＝１０／１）により精製して、
０．２５ｇの化４を得た。（融点２６６℃分解、メタノ
ール溶液の吸収極大値６０４．５ｎｍ）
６ｇとを混合し、浴温９０〜１００℃で２０分間加熱し
た。ついで、３−エチル−２−メチル−４，５−ジフェ
ニルチアゾリウムヨージド０．４１ｇ、エタノール１５
ｍｌを加えて加温し、加熱還流下にトリエチルアミン
１．４ｍｌを加えて、さらに３０分間加熱還流してか
ら、熱時に析出した色素結晶を濾取した。この粗色素を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロ
ロホルム／メタノール＝１０／１）により精製して、
０．２５ｇの化４を得た。（融点２６６℃分解、メタノ
ール溶液の吸収極大値６０４．５ｎｍ）
【００３２】化１０の合成
【００３３】中間体Ｃ０．５３ｇとジメチル硫酸０．７
６ｇとを混合し、浴温９０〜１００℃で２０分間加熱し
た。ついで、２−（２−エトキシプロペニル）−３−エ
チル−６−メタンスルホンアミドベンゾオキサゾリウム
−ｐ−トルエンスルホナート０．５０ｇ、エタノール１
５ｍｌを加えて加温し、加熱還流下にトリエチルアミン
１．４ｍｌを加えて、さらに３０分間加熱還流してか
ら、熱時に過塩素酸ナトリウム０．５ｇを加えた。放冷
後、析出した色素結晶を濾取し、エタノールで洗浄後、
メタノールより再結晶して０．１８ｇの化１０を得た。
（融点１８５℃〜分解、メタノール溶液の吸収極大値６
４２、４１６ｎｍ）
６ｇとを混合し、浴温９０〜１００℃で２０分間加熱し
た。ついで、２−（２−エトキシプロペニル）−３−エ
チル−６−メタンスルホンアミドベンゾオキサゾリウム
−ｐ−トルエンスルホナート０．５０ｇ、エタノール１
５ｍｌを加えて加温し、加熱還流下にトリエチルアミン
１．４ｍｌを加えて、さらに３０分間加熱還流してか
ら、熱時に過塩素酸ナトリウム０．５ｇを加えた。放冷
後、析出した色素結晶を濾取し、エタノールで洗浄後、
メタノールより再結晶して０．１８ｇの化１０を得た。
（融点１８５℃〜分解、メタノール溶液の吸収極大値６
４２、４１６ｎｍ）
【００３４】前記式化１で示される本発明の増感色素が
用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方法によっ
て製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、よう臭化銀、
塩よう臭化銀等のいずれでもよい。本発明の増感色素を
これらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液
や水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセ
トン、セロソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等
の有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加する
ことができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀
乳剤に添加する時期は、乳剤製造工程中のいかなる時期
でもよいが、一般には第２熟成の終了直後に添加するの
が好適である。その添加量は増感色素の種類、またはハ
ロゲン化銀写真乳剤の種類等によって異なるが、硝酸銀
に換算して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００ｍｇの
広範囲で使用する事ができる。
用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方法によっ
て製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、よう臭化銀、
塩よう臭化銀等のいずれでもよい。本発明の増感色素を
これらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液
や水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセ
トン、セロソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等
の有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加する
ことができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀
乳剤に添加する時期は、乳剤製造工程中のいかなる時期
でもよいが、一般には第２熟成の終了直後に添加するの
が好適である。その添加量は増感色素の種類、またはハ
ロゲン化銀写真乳剤の種類等によって異なるが、硝酸銀
に換算して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００ｍｇの
広範囲で使用する事ができる。
【００３５】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は、貴金属増感、硫黄増感、還元増感および
それらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレン
オキサイド系化合物等の添加などが施されていてもよ
い。
銀写真乳剤は、貴金属増感、硫黄増感、還元増感および
それらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレン
オキサイド系化合物等の添加などが施されていてもよ
い。
【００３６】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば公知の
シアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感しても
よく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、硬
膜剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、イ
ラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防腐
剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー等のような添
加剤を含有することができる。さらに、安定化処理用感
光材料に用いられる場合には、現像主薬やその前駆体を
含むことができる。
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば公知の
シアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感しても
よく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、硬
膜剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、イ
ラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防腐
剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー等のような添
加剤を含有することができる。さらに、安定化処理用感
光材料に用いられる場合には、現像主薬やその前駆体を
含むことができる。
【００３７】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルロース誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルロース誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
【００３８】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の塗布される支持体としては、例えばバライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フィルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引層、ハレーション
防止層を設けることもできる。
銀写真乳剤の塗布される支持体としては、例えばバライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フィルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引層、ハレーション
防止層を設けることもできる。
【００３９】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、もちろん本発明がこれに限定されるものではな
い。
するが、もちろん本発明がこれに限定されるものではな
い。
【００４０】慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によっ
て調整された塩化銀乳剤に、本発明の増感色素と下記比
較用増感色素の０．０５％のＤＭＦ溶液を硝酸銀に換算
して１ｇ当り１．２ｍｌ加えた。
て調整された塩化銀乳剤に、本発明の増感色素と下記比
較用増感色素の０．０５％のＤＭＦ溶液を硝酸銀に換算
して１ｇ当り１．２ｍｌ加えた。
【００４１】この乳剤を４０℃の浴で４５分間経時して
分光増感作用を安定させた。その後、安定剤、界面活性
剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンをラ
ミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し４０℃で一夜経
時した。次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプルを
得、ＩＳＯ法に基づき露光した。次いで各試料をＤ−７
２現像液（米国イーストマン・コダック社現像液処方）
を用いて２０℃で９０秒間現像し、停止、定着を行い、
さらに水洗、乾燥後、所定の黒白像を持つストリップス
を得た。これを米国マクベス・コーポレーション社製Ｍ
ＡＣＨＢＥＴＨＴＤ−５０４濃度計を用い濃度測定して
感度とカブリを得た。また赤感度はイーストマン・コダ
ック社製ラッテン・ゼラチンフィルターNo. ２９を用い
て求めた。感度を決定した光学濃度の基準点は０．７５
の点であった。白光感度は増感色素を投与していない未
添加サンプルの感度を１００とし、また赤感度は化３、
化４および比較用増感色素化１６〜１８については化１
８の赤感度を１００とした相対値で、化１０、化１１お
よび比較用増感色素化１９〜２１については化２１の赤
感度を１００とした相対値でそれぞれ示した。一方、未
露光試料の現像処理を行なって、残色のレベルを１（残
色が非常に多い）から５（残色が全くない）までの５段
階で眼視判定した。得られた結果を表１に示す。
分光増感作用を安定させた。その後、安定剤、界面活性
剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンをラ
ミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し４０℃で一夜経
時した。次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプルを
得、ＩＳＯ法に基づき露光した。次いで各試料をＤ−７
２現像液（米国イーストマン・コダック社現像液処方）
を用いて２０℃で９０秒間現像し、停止、定着を行い、
さらに水洗、乾燥後、所定の黒白像を持つストリップス
を得た。これを米国マクベス・コーポレーション社製Ｍ
ＡＣＨＢＥＴＨＴＤ−５０４濃度計を用い濃度測定して
感度とカブリを得た。また赤感度はイーストマン・コダ
ック社製ラッテン・ゼラチンフィルターNo. ２９を用い
て求めた。感度を決定した光学濃度の基準点は０．７５
の点であった。白光感度は増感色素を投与していない未
添加サンプルの感度を１００とし、また赤感度は化３、
化４および比較用増感色素化１６〜１８については化１
８の赤感度を１００とした相対値で、化１０、化１１お
よび比較用増感色素化１９〜２１については化２１の赤
感度を１００とした相対値でそれぞれ示した。一方、未
露光試料の現像処理を行なって、残色のレベルを１（残
色が非常に多い）から５（残色が全くない）までの５段
階で眼視判定した。得られた結果を表１に示す。
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】
【化１８】
【００４５】
【化１９】
【００４６】
【化２０】
【００４７】
【化２１】
【００４８】
【表１】
【００４９】表１より明らかなように、本発明の増感色
素は、比較用増感色素に比べて、感度、カブリ、残色性
において優れていることがわかる。
素は、比較用増感色素に比べて、感度、カブリ、残色性
において優れていることがわかる。
【００５０】
【発明の効果】本発明の増感色素は、高感度で、カブリ
が少なく、かつ処理後の残色が少ないという優れた写真
特性を示す。
が少なく、かつ処理後の残色が少ないという優れた写真
特性を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示される写真用分光増感色
素。 【化１】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。Ｌ1 〜Ｌ8 はそれぞれメチン
基を表わす。Ｚ1〜Ｚ4 はそれぞれ５または６員含窒素
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｘ- は酸
アニオンを表わし、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数０ま
たは１を表わす。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5148891A JPH0713287A (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5148891A JPH0713287A (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0713287A true JPH0713287A (ja) | 1995-01-17 |
Family
ID=15463012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5148891A Pending JPH0713287A (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713287A (ja) |
-
1993
- 1993-06-21 JP JP5148891A patent/JPH0713287A/ja active Pending
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